化妝品理化檢驗方法總則

化妝品理化檢瞼方法

總則

GeneralPrinciples

1范圍

本部分規(guī)定了化妝品禁、限用組分的理化檢驗方法的相關(guān)要求。

本部分適用于化妝品產(chǎn)品中禁、限用組分的檢驗。

2定義

2.1檢出限：被測物質(zhì)能被檢出的最低量。本部分對各類檢驗方法的檢出限定義如表1。

2.2定量下限：能夠?qū)Ρ粶y物質(zhì)準確定量的最低濃度或質(zhì)量，稱為該方法的定量下限。本部分對

各類檢驗方法定量下限的定義如表1。

表1檢出限及定量下限的定義

檢出限（對應的質(zhì)量、濃度）定量下限（對應的質(zhì)量、濃度）

AAS/AFS/ICP3SD⑴10SD

GC3倍空白噪音10倍空白噪音

HPLC分光3他白噪音10倍空白噪音

光度法0.005A⑵0.015A

法X⑶+3SDX⑶+10SD

注：（DSD為20份空白的標準偏差，AAS/AFS/ICP的檢出限為3倍空白值的標準偏差相對應的質(zhì)量或

板

⑵A為娜C強度，分光光度法檢出限為吸收強度為0.005時所對應的質(zhì)量或濃度；

⑶X為在終點附近出現(xiàn)可察覺變化的最小潮瞬積的平均值。

2.3檢出濃度：按理化檢驗方法操作時，方法檢出限對應的被測物濃度。

2.4最低定量濃度：按理化檢驗方法操作時，定量下限對應的被測物濃度。

3所用試劑

凡未指明規(guī)格者，均為分析純（AR）。當需要其他規(guī)格時將另作說明。但指示劑和生物染料不

分規(guī)格。試劑溶液未指明用何種溶劑配制時，均指用純水配制。

4所用水

凡未指明規(guī)格者均指純水。它包括下述的蒸鐲水或去離子水等,純水應符合GB/T6682規(guī)定的

一級水。有特殊要求的純水，則另作具體說明。

4.1蒸儲水：用蒸儲器蒸儲制備的水。

4.2去離子水：通過陰、陽離子樹脂交換床制備的水。

4.3蒸儲去離子水：將蒸饋水通過陰、陽離子樹脂交換床制備的水。

5濃度表示

5.1物質(zhì)B的濃度：物質(zhì)B的物質(zhì)的量除以混合物的體積：

nR

C(B)=——；常用單位：mol/Lo

V

5.2物質(zhì)B的質(zhì)量濃度：物質(zhì)B的質(zhì)量除以混合物的體積：

p(B)=---------;常用單位：g/L,mg/L,yg/Lo

5.3物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)：物質(zhì)B的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比：

m

co(B)=——/—{；無量綱單位，可用％表示濃度值，也可用mg/kg,)jg/g等表不。

5.4物質(zhì)B的體積分數(shù)：物質(zhì)B的體積除以混合物的體積：

Vn

(P(B)=-；無量綱單位，常以％表示濃度值。

5.5體積比濃度：兩種液體分別以Vi與V2體積相混。凡未注明溶劑名稱時，均指純水。兩種以上

特定液體與水相混合時，必須注明水。例如：HC1(1+2),甲醇+四氫吠喃+水+高

氯酸

(250+450+300+0.2)?

5.6氣相色譜法的固定液使用的質(zhì)量比：指固定液與載體之間的質(zhì)量比。

6量具的檢定與校正

天平、容量瓶、滴定管、無分度吸管、刻度吸管等按國家有關(guān)規(guī)定及規(guī)程進行校準。

7檢驗方法的選擇

同一個項目如果有兩個或兩個以上的檢驗方法時，可根據(jù)設(shè)備及技術(shù)條件選擇使用。

8化妝品產(chǎn)品的檢測

在一般情況下，新開發(fā)的化妝品產(chǎn)品，在投放市場前應根據(jù)產(chǎn)品的類別進行相應的檢驗以評

定其安全性。

9化妝品樣品的取樣

化妝品樣品的取樣過程應盡可能顧及樣品的代表性和均勻性，以便分析結(jié)果能正確反映化妝

品的質(zhì)量。實驗室接到樣品后應進行登記，并檢查封口的完整性。在取樣品前，應觀察樣品的性

狀和特征，并使樣品混勻。打開包裝后，應盡可能快地取出所要測定部分進行分析。如果樣品必

須保存，容器應該在充惰性氣體下密閉保存。如果樣品是以特殊方式出售，而不能根據(jù)以上方法

取樣或尚無現(xiàn)成取樣方法可供參考，則可制定一個合理的取樣方法，并按實際取樣步驟予以記錄

附于原始記錄之中。

9.1液體樣品主要是指油溶液、醇溶液、水溶液組成的化妝水、潤膚液等。打開前應劇烈振搖

容器，取出

待分析樣品后封閉容器。

9.2半流體樣品

主要是指霜、蜜、凝膠類產(chǎn)品。細頸容器內(nèi)的樣品取樣時，應棄去至少1cm最初移出樣品，

擠出所需樣品量，立刻封閉容器。廣口容器內(nèi)的樣品取樣時，應刮棄表面層，取出所需樣品后立

刻封閉容器。

9.3固體樣品主要是指粉蜜、粉餅、口紅等。其中，粉蜜類樣品在打開前應猛烈地振搖，移取

測試部分。

粉餅和口紅類樣品應刮棄表面層后取樣。

9.4其他劑型樣品可根據(jù)取樣原則采用適當?shù)姆椒ㄟM行取樣。

10其他

本規(guī)范理化檢驗方法提供的隨行回收可接受范圍僅為參考值，并非必要條件。實驗室檢驗時

應滿足《化妝品中禁用物質(zhì)和限用物質(zhì)檢測方法驗證技術(shù)規(guī)范》的要求。

1.1pH值

PH

1范圍

本方法規(guī)定了酸度計測定化妝品pH值。

本方法適用于化妝品pH值的測定。

2方法提要

以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，同時插入被測溶液中組成一個電池。此

電池產(chǎn)生的電位差與被測溶液的pH有關(guān)，它們之間的關(guān)系符合能斯特方程式：

E=Eo+O.O59lgfH+l（25℃）

E=Eo—0.059pH

式中Eo一常數(shù)

在25℃時，每單位pH值相當于59.1mV電位差。即電位差每改變59.1mV,溶液中的pH相

應改變1個單位?？稍趦x器上直接讀出pH值。

3試劑和材料

本方法所用試劑除另有說明外，均為優(yōu)級純試劑。所用水指不含CO2的去離子水。

3.1苯二甲酸氫鉀標準緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）10」2g溶于

水中，并稀釋至1L,儲存于塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為4.00。

3.2磷酸鹽標準緩沖溶液：稱取在105℃烘干2h的磷酸二氫鉀（KH2P。4）3.40g和磷酸氫二鈉

（Na2HpeU）3.55g,溶于水中，并稀釋至1L,儲存于塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為6.88。

3.3硼酸鈉標準緩沖溶液：稱取四硼酸鈉（NaB4CH0H2。）3.81g,溶于水中，稀釋至1L,儲存于

塑料瓶中。此溶液20℃時，pH為9.22。

以上三種標準緩沖溶液的pH值隨溫度變化而稍有差異，見附錄A。

4儀器和設(shè)備

4.1精密酸度計（精度0.02）。

4.2復合電極或玻璃電極和甘汞電極。

4.3磁力攪拌器（附有加溫控制功能）。

4.4燒杯，50mL。

4.5天平。

5分析步驟

5.1樣品處理

5.1.1稀釋法

稱取樣品1份（精確到0.1g）,加不含CO2的去離子水9份，加熱至40℃,并不斷攪拌至均勻,

冷卻至室溫，作為待測溶液。

如為含油量較高的產(chǎn)品，可加熱至70℃—80℃,冷卻后去油塊待用；粉狀產(chǎn)品可沉淀過濾后

待用。

5.1.2直測法（不適用于粉類、油基類及油包水型乳化體化妝品）將適量包裝容器中的

樣品放入燒杯中待用或?qū)⑿“b去蓋后直接將電極插入其中。

5.2測

定

5.2.1電極活化復合電極或玻璃電極（4.2）在使用前應放入水中浸泡24h以上。

5.2.2校準儀器按儀器（4.1）出廠說明書，選用與樣品pH相接近的兩種標準緩沖溶液在所規(guī)定

的溫度下進行校準或在溫度補償條件下進行校準。

5.2.3樣品測定用水洗滌電極，用濾紙吸干后，將電極插入被測樣品中，啟動攪拌器，待酸度

計讀數(shù)穩(wěn)定Imin后，停攪拌器，直接從儀器上讀出pH值。測試兩次，誤差范圍虬1,取其平均

讀數(shù)值。測定完畢后，將電極用水沖洗干凈，其中玻璃電極浸在水中備用。

6精密度

多家實驗室對19種市售化妝品樣品，用稀釋法進行6—22次平行測定，其相對標準偏差為

0.16%—1.94%o

附錄A

表A.1不同溫度時標準緩沖溶液的pH值

標準緩沖溶液的pH值

溫度℃

苯二甲酸鹽磷酸鹽硼酸鹽

04.016.989.46

54.016.959.39

104.006.929.33

154.006.909.27

204.006.889.22

254.016.869.18

304.016.859.14

354.026.849.10

404.026.849.07

454.036.839.04

504.036.839.01

1.2汞

Mercury

第一法氫化物原子熒光光度法

1范圍

本方法規(guī)定了氫化物原子熒光光度法測定化妝品中總汞的含量。

本方法適用于化妝品中總汞含量的測定。

2方法提要

樣品經(jīng)消解處理后，汞被溶出。汞離子與硼氫化鉀反應生成原子態(tài)汞，由載氣(氧氣)帶入原

子化器中，在特制汞空心陰極燈照射下，基態(tài)汞原子被激發(fā)至高能態(tài)，去活化回到基態(tài)后發(fā)射出

特征波長的熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其強度與汞含量成正比，與標準系列溶液比較定量。

本方法對汞的檢出限為O.Wg/L定量下限為0.3Rg/L取樣量為0.5g時檢出濃度為0.002Ng/g,最低

定量濃度為0.006|ig/g。

3試劑和材料

3.1硝酸(p2o=1.42g/mL)優(yōu)級純。

3.2硫酸(p2o=L84g/mL)優(yōu)級純。

3.3鹽酸(p2o=l19g/mL)優(yōu)級純。

3.4過氧化氫［co(H2O2)=30%］。

3.5五氧化二鈾。

3.6硫酸睜(H2so4)=10%］：取硫酸(3.2)10mL,緩慢加入到90mL水中,混勻。

3.7鹽酸羥胺溶液：取鹽酸羥胺12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。

3.8氯化亞錫溶液：稱取氯化亞錫20g置于250mL燒杯中，加入鹽酸(3.3)20mL,必要時可略

加熱促溶，全部溶解后，加水稀釋至100mL。

3.9重銘酸鉀溶液：稱取重銘酸鉀10g,溶于100mL水中。

3.10重格酸鉀一硝酸溶液：取重銘酸鉀溶液(3.9)5mL,力n入硝酸(3.1)50mL,用水稀釋至1L。

3.11辛醇。

3.12汞標準溶液制備

3.12.1汞單元素溶液標準物質(zhì)［p(Hg)=1000mg/L］：國家標準單元素儲備溶液，應在有效期范圍

內(nèi)。

3.12.2汞標準溶液I：取汞單元素溶液標準物質(zhì)(3.12.1)1.0mL置于100mL容量瓶中，用重銘

酸鉀一硝酸溶液(3.10)稀釋至刻度?？杀４嬉粋€月。

3.12.3汞標準溶液1【：取汞標準溶液I(3.12.2)1.0mL置于100mL容量瓶中，用重銘酸鉀一硝

酸溶液(3.10)稀釋至刻度。臨用現(xiàn)配。

3.12.4汞標準溶液IH：取汞標準溶液11(3.12.3)10.0mL置于100mL容量瓶中，用重鋁酸鉀一硝酸

溶液(3.10)稀釋至刻度。

3.13氫氧化鉀溶液：稱取氫氧化鉀5g溶于1L水中。

3.14硼氨化鉀溶液：稱取硼氫化鉀(95%)20g溶于1L氫氧化鉀溶液(8.1)中。置冰箱內(nèi)保存，一

周內(nèi)有效。

3.15鹽酸即（HC1）=10%］：取鹽酸（3.3）10mL,加水90mL,混勻。

4儀器和設(shè)

備

4.1原子熒光光度計。

4.2所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡過夜，沖洗干凈。試管在烘箱105℃烘2h備用。

4.3天平。

4.4具塞比色管，10mL、25mL、50mL。

5分析步

驟

5.1標準系列溶液的制備

取汞標準溶液HI（3.12.4）0mL、0.50mL、1.25mL、2.50mL、5.00mL置于25mL具塞比色管中,

力口入鹽酸（3.3）2.5mL,力口水至亥U度，得相應濃度為0|ig/L、0.20|dg/L,0.50|ig/L,1.00|jg/L.

2.00|ig/L的汞標準系列溶液。

5.2樣品處理（可任選一種）

5.2.1微波消解法

稱取樣品0.5g—1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氨乙烯溶樣杯內(nèi)。含乙醇等揮發(fā)性原料的

樣品，如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精華素、刮胡水、面膜等，先放入溫度可調(diào)的100C恒

溫電加熱器或水浴上揮發(fā)（不得蒸干）蠟基類、粉類等干性樣品，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、

唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、琲子粉等，取樣后先加0.5mL—1.0mL水，潤濕搖勻。

根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預處理的樣品，先力口入硝酸（3.1）2.0mL—3.0mL,靜置過

夜。然后再加入過氧化氫（3.4）LOmL—2.0mL,將溶樣杯晃動幾次，使樣品充分浸沒。放入沸水浴

或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100C加熱20min取下，冷卻。如溶液的體積不到3mL則補充水。

同時嚴格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進行操作。

把裝有樣品的溶樣杯放進預先準備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰

得過緊）

表1為一般樣品消解時壓力-時間的程序。如果樣品是油脂類、中草藥類、洗滌類，可適當提

高防爆系統(tǒng)靈敏度，以增加安全性。

根據(jù)樣品消解難易程度可在5min—20min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品

的溶樣杯放入沸水浴或溫度可調(diào)的100匕電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免

干擾測定。

表1消解時壓力-時間程序

壓力檔壓力（Mpa）保壓累加時間（min）

10.51.5

21.03.0

31.55.0

將樣品移至10mL具塞比色管中用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，加入鹽酸羥胺溶液3.7）

0.5mL,用水定容至10mL,備用。

5.2.2濕式回流消解法

稱取樣品1g（精確到0.001g）于250mL圓底燒瓶中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醇

等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)（不得干涸）

加入硝酸（3.1）30mL、水5mL、硫酸（3.2）5mL及數(shù)粒玻璃珠。置于電爐上，接上球形冷凝

管,通冷凝水循環(huán)。加熱回流消解2h。消解液一般呈微黃色或黃色。從冷凝管上口注入水10mL,繼續(xù)加

熱lOmim,放置冷卻。用預先用水濕潤的濾紙過濾消解液，除去固形物。對于含油脂蠟質(zhì)

多的樣品，可預先將消解液冷凍使油脂蠟質(zhì)凝固。用蒸儲水洗濾紙數(shù)次，合并洗滌液于濾液中。

加入鹽酸羥胺溶液（3.7）1.0mL,用水定容至50mL,備用。

5.2.3濕式催化消解法

稱取樣品1g（精確到0.001g）于100mL錐形瓶中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醇等

有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)（不得干涸）

加入五氧化二鈿（3.5）50mg、硝酸（3.1）7mL,置沙浴或電熱板上用微火加熱至微沸。取下

放冷，加硫酸（3.2）5.0mL,于錐形瓶口放一小玻璃漏斗，在135℃—140℃下繼續(xù)消解并于必要

時補加少量硝酸（3.1）消解至溶液呈現(xiàn)透明藍綠色或桔紅色。冷卻后，加少量水繼續(xù)加熱煮沸約

2min以驅(qū)趕二氧化氮。加入鹽酸羥胺溶液（3.7）1.0mL,用水定容至50mL,備用。

5.2.4浸提法

稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醇

等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)（不得干涸）

加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.4）2.0mL,混勻。如樣品產(chǎn)生大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛

醇（3.11）于沸水浴中加熱2h,取出，加入鹽酸羥胺溶液（3.7）1.0mL,放置15min—20min,加水

定容至25mL,備用。

5.3儀器參考條件

光電倍增管負高壓300V,汞元素燈電流15mA,原子化器溫度300℃,高度8.0mm；氮氣流速:

載氣300mL/min、屏蔽氣700mL/min；測量方式：標準曲線法；讀數(shù)方式：峰面積，讀數(shù)延遲時間

2s,讀數(shù)時間為12s；測試樣品進樣量與硼氫化鉀溶液（3.14）加液量（兩者比例為1：1）可設(shè)定在

0.5mL—0.8mL之間。

5.4測定

按“5.3”設(shè)定的儀器條件，輸入相關(guān)的參數(shù)，包括樣品稀釋倍數(shù)和濃度單位。預熱，待儀器

穩(wěn)定后，取適量消解定容樣品（2mL—5mL）用鹽酸（3.3）稀釋至10mL,搖勻，編號后放入儀器

進樣架上，在同一條件下先測定標準系列溶液，后測定樣品。

6分析結(jié)果的表述

6.1計算

（p/-p0）xV

CO=----------------------------------------------------

mxJOOO

式中：?——樣品中汞的質(zhì)量分數(shù)，gg/g;

P/——測試溶液中汞的濃度，pg/L；

po——空白溶液中汞的濃度，pg/L；

V—樣品消化液總體積，mL；

m一樣品取樣量，g?

6.2回收率和精密度

本方法線性范圍為O^g/L—10|ig/L；回收率為95%；多次測定的相對標準偏差為1.2%。

第二法汞分析儀法

1范圍

本方法規(guī)定了直接汞分析儀法測定化妝品中總汞的含量。

本方法適用于化妝品中總汞的測定。

2方法提要

直接稱取樣品于樣品舟中，經(jīng)自動進樣器導入干燥分解爐中，進行干燥、分解、熱分解的產(chǎn)

物進入催化管催化、汞蒸氣進行金汞齊反應，隨后高溫解析，最后在254nm處以冷原子光譜法測

得的熒光值與汞含量做標準曲線，以標準曲線法計算含量。

本方法對汞的檢出限為O.lng,定量下限為0.3ng；取樣量為0.1g時，檢出濃度為lng/g,最低

定量濃度為3ng/g。

3試劑和材料

除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GBC6682規(guī)定的一級水。

3.1重格酸鉀。

3.1.1飽和重倍酸鉀溶液：稱取200g重銘酸鉀（3.1）溶于1L水中。用于吸收廢氣汞。或

采用汞蒸氣回收管（活性炭搜集管）吸收廢氣汞。

3.2硝酸（優(yōu)級純）

3.2.11%硝酸溶液：取10mL硝酸（3.2）用水稀釋至1L。

3.3汞標準物質(zhì)［p（Hg）=1000pig/mLb國家標準物質(zhì)（GW08617）

3.3.1汞標準儲備溶液:取汞標準溶液：3.3）1.0mL置于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液：3.2.1）稀釋

至刻度，混勻。

3.4高純氧氣，純度不低于99.95%。

4儀器和設(shè)備

4.1直接汞分析儀。

4.2天平。

4.3樣品舟包括銀舟和石英舟使用前于650C馬弗爐中灼燒大約1小時使本底熒光值降至0.0030

以下。

5分析步驟

5.1標準系列溶液的制備

5.1.1低濃度標準系列：由汞標準儲備溶液（3.3.1）用1%硝酸（3.2.1）依次稀釋成0、1.0、5.0、

10.0、25.0、50.0ng/mL標準系列。

5.1.2中濃度及高濃度標準系列：由汞標準儲備溶液（3.3.1）用1%硝酸（3.2.1）依次稀釋成0、50、

100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/mL標準系列。

5.2儀器參考條件：

表1干燥及分解的時間與溫度程序表

時加（s）溫度（"C）

10200

60200

90650

90650

最低測量溫度2溫度,吹掃時間60s,汞齊化時間12s,記錄時間30s,我氣高純氧氣壓力為

0.4Mpao

5.3測定

5.3.1依次取低濃度標準系列(5.1.1)各lOOpL于石英舟中進行測定，lOOpL標準溶液中汞含量分別

為0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ngo以熒光值為縱坐標，汞含量為橫坐標繪制低濃度標準曲線。依

次取中濃度及高濃度標準系列(5.1.2)各100HL于石英舟中進行測定，100迎標準溶液中汞含量

分別為0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以熒光值為縱坐標，汞含量為橫坐標繪

制中濃度及高濃度標準曲線。

5.3.2稱取樣品0.1g(準確至0.0001g)于事先處理好的樣品舟(4.3)中，由自動進樣器導入干燥分

解爐中，按(5.2)儀器參考條件進行測定。測量時首選低濃度標準曲線，如果超出線性范圍，再

選擇中濃度或高濃度標準曲線。

6分析結(jié)果的表

述

6.1計算測量結(jié)果由數(shù)據(jù)處理終端直接讀取或通過以下公式

計算

y-b

x------------:---------------

a

式中：x——樣品中汞的質(zhì)量，ng

—測定的熒光值；

a——標準曲線的斜率；

b—標準曲線的截距。

XX1000

式中：O)---樣品中汞的質(zhì)量分數(shù)，mg/kg；

m——樣品取樣量，g?

6.2回收率和精密度

不同基質(zhì)不同濃度的回收率在81.5%—103.8%之間，相對標準偏差W5%(n=6)

第三法冷原子吸收法

1范圍

本方法規(guī)定了冷原子吸收法測定化妝品中總汞的含量。

本方法適用于化妝品中總汞含量的測定。

2方法提要

汞蒸氣對波長253.7nm的紫外光具特征吸收。在一定的濃度范圍內(nèi)，吸收值與汞蒸氣濃度成

正比。樣品經(jīng)消解、還原處理，將化合態(tài)的汞轉(zhuǎn)化為原子態(tài)汞，再以載氣帶入測汞儀測定吸收值，

與標準系列溶液比較定量。

汞蒸氣對253.7nm的共振線具有強烈的吸收。樣品經(jīng)直接干燥燃燒分解，再經(jīng)催化、齊化反

應后，樣品中的汞轉(zhuǎn)化為元素汞，以為載體，將元素汞吹入汞檢測器。在一定濃度范圍內(nèi)，其

吸收值與汞含量成正比，與標準系列溶液比較定量。

本方法對汞的檢出限為O.Olpg,定量下限為0.04度；取樣量為1g時，檢出濃度為O.OWg/g,最

低定量濃度為0.04pig/g。

3試劑和材料

同第一法“3試劑和材料”

4儀器和設(shè)備

4.1冷原子吸收測汞儀。

4.2具塞比色管，50mL、10mL。

4.3玻璃回流裝置（磨口球形冷凝管）250mL。

4.4水浴鍋（或敞開式電加熱恒溫爐）

4.5壓力自控微波消解系統(tǒng)。

4.6天平。

4.7汞蒸氣發(fā)生瓶。

4.8高壓密閉消解罐。

5分析步驟

5.1標準系列溶液的制備取汞標準溶液HI（3.12.4）0mL、0.10mL,0.30mL、0.50mL、0.70mL、

1.00mL、2.00mL,置

于100mL錐形瓶或汞蒸氣發(fā)生瓶中，用硫酸（3.6）定容至一定體積。

5.2樣品處理（可任選一種）

5.2.1微波消解法（同第一法）

5.2.2濕式回流消解法（同第一法）

5.2.3濕式催化消解法（同第一法）

5.2.4浸提法（只適用于不含蠟質(zhì)的化妝品）

稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醇

等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)（不得干涸）

加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.4）2.0mL,混勻。如樣品產(chǎn)生大量泡沫，可滴加數(shù)滴辛

醇（3.11）于沸水浴中加熱2h,取出，加入鹽酸羥胺溶液（3.7）1.0mL,放置15min—20min,加入

硫酸（3.6）加水定容至25mL,備用。

5.3測定按儀器說明書調(diào)整好測汞儀。將標準系列溶液加至汞蒸氣發(fā)生瓶中，加入氯化亞錫溶液（3.8）

2mL迅速塞緊瓶塞。開啟儀器氣閥。待指示達最高讀數(shù)時，記錄讀數(shù)。繪制標準曲線。吸取定

量的空白和樣品溶液于汞蒸氣發(fā)生瓶中，加入硫酸（3.6）至一定體積，進行測定。

6分析結(jié)果的表述

（"〃-xV

3=

/nxV；

式中：CD——樣品中汞的質(zhì)量分數(shù)，Mg/g;

m1---測試溶液中汞的質(zhì)量，jig；

mo——空白溶液中汞的質(zhì)量，卜ig；

V—樣品消化液的總體積，mL；

匕——分取樣品消化液體積，mL；

m---樣品取樣量，go

1.3鉛

Lead

第一法石墨爐原子吸收分光光度法

1范圍

本方法規(guī)定了石墨爐原子吸收分光光度法測定化妝品中鉛的含量。

本方法適用于化妝品中鉛含量的測定。

2方法提要

樣品經(jīng)預處理使鉛以離子狀態(tài)存在于樣品溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)鉛原子

吸收來自鉛空心陰極燈發(fā)出的共振線，其吸光度與樣品中鉛含量成正比。在其他條件不變的情況下，

根據(jù)測量被吸收后的譜線強度，與標準系列比較進行定量。

本方法對鉛的檢出限為l.OOpig/L,定量下限為3.00ng/L；取樣量為0.5g定容至25mL時，檢出濃

度為0.05mg/kg,最低定量濃度為0.15mg/kg。

3試劑和材料

除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

3.1硝酸(p20=1.42g/mL)優(yōu)級純。

3.2高氯酸心(HC1O4)=70%-72%],優(yōu)級純。

3.3過氧化氫心(H2O2)=30%],優(yōu)級純。

3.4硝酸(1+1)取硝酸(3.1)100mL,加水100mL,混勻。

3.5硝酸(0.5mol/L)取硝酸(3.1)3.2mL加入50mL水中,稀釋至100mL。

3.6辛醇。

3.7磷酸二氫鍍?nèi)芤海喝×姿岫溴X20.0g溶于1000mL水中。

3.8標準儲備溶液：稱取純度為99.99%的金屬鉛1.000g,加入硝酸溶液(3.4)20mL,加熱使溶解，移

入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度。

4儀器和設(shè)備

4.1原子吸收分光光度計及其配件。

4.2離心機。

4.3硬質(zhì)玻璃消解管或小型定氮消解瓶。

4.4具塞比色管，10mL、25mL、50mL。

4.5蒸發(fā)皿。

4.6壓力自控微波消解系統(tǒng)。

4.7高壓密閉消解罐。

4.8聚四氟乙烯溶樣杯。

4.9水浴鍋(或敞開式電加熱恒溫爐)

4.10天平。

5分析步驟

5.1標準系列溶液的制備

取鉛標準儲備溶液（3.8）1.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（3.5）至刻度。如此經(jīng)多次稀釋成每

毫升含4.00ng、8.00ng、12.0ng、16.0ng、20.0ng的鉛標準系列溶液。

5.2樣品處理（可任選一種方法）

5.2.1濕式消解法

稱取樣品1.0g—2.0g（精確到0.001g）置于消解管中，同時做試劑空白。樣品如含有乙醇等有

機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)。若為膏霜型樣品，可預先在水浴中加熱使瓶壁上樣品融化流入瓶

的底部。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL,由低溫至高溫加熱消解，當消解液體積減少到

2mL—3mL,移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL-5mL,繼續(xù)加熱消解，不時緩緩搖

動使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定量轉(zhuǎn)

移至10mL（如為粉類樣品，則至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁，離

心沉淀后可取上清液進行測定。

5.2.2微波消解

法

稱取樣品0.3g-lg（精確到0.001g）置于清洗好的聚四氨乙烯溶樣杯內(nèi)，同時做試劑空白。含

乙醇等揮發(fā)性原料的化妝品如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精華素、刮胡水、面膜等，先放入

溫度可調(diào)的100C恒溫電加熱器或水浴上揮發(fā)（不得蒸干）油脂類和膏粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫

毛膏、眉筆、胭脂、唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、琲子粉等，取樣后先加水0.5mL—1.0mL,潤濕搖勻。

根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL—3.0mL,靜止過夜，

充分作用。然后再依次加入過氧化氫（3.3）1.0mL—2.0mL,將溶樣杯晃動幾次，使樣品充分浸沒。

放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100。加熱20min取下，冷卻。如溶液的體積

不到3mL則補充水。同時嚴格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進行操作。把裝有樣品的溶樣杯放進

預先準備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰

得過緊）

表1為一般化妝品消解時壓力一時間的程序。如果化妝品是油脂類、中草藥類、洗滌類，可

適當提高防爆系統(tǒng)靈敏度，以增加安全性。

根據(jù)樣品消解難易程度可在5min-20min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品的

溶樣杯放入沸水浴或溫度可調(diào)的100C電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免干擾

測定。

表1消解時壓力時間程序

壓力檔壓力（Mpa）保壓累加時間（min）

10.51.5

21.03.0

31.55.0

將樣品移至10mL具塞比色管中，用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液，用水定容至10mL,備

用。

5.2.3浸提法（只適用于不含蠟質(zhì)的化妝品）

稱取樣品1g（精確到0.001g）置于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙

醇等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)。若為膏霜型樣品，可預先在水浴中加熱使管壁上樣

品熔化流入管底部。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.0mL,混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，

可滴加數(shù)滴辛醇（3.6）于沸水浴中加熱2h。取出，放置15min—20min,用水定容至25mL。

5.3儀器參考條件

根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件為波長283.3nm,狹縫0.2nm-1.0nm,燈電流

5mA-7mA,干燥溫度120℃,20s；灰化溫度800℃,持續(xù)15s-20s,原子化溫度：1100℃—1500℃,持

續(xù)3s—5s,背景校正為氣燈或塞曼效應。如樣品溶液中鐵含量超過鉛含量100倍，不宜采用笊燈扣除

背景法，應采用塞曼效應扣除背景法。

5.4測定

5.4.1在“5.3”儀器條件下，取標準系列溶液(5.1)各20RL,分別注入石墨爐，測得其吸光值，得到

以標準系列濃度為橫坐標，吸光值為縱坐標的標準曲線。

5.4.2試樣測定：分別吸取樣液和試劑空白液各20RL,注入石墨爐，測得其吸光值，代入標準現(xiàn)得

到樣液中鉛含量。

5.4.3基體改進劑的使用：對有干擾試樣，則注入適量的基體改進劑磷酸二氫鍍?nèi)芤?3.7)(一般為5pL)

消除干擾。繪制鉛標準曲線時也要加入與試樣測定時等量的基體改進劑磷酸二氫銹溶液。(對于基體

改進劑的使用，實驗人員也可根據(jù)具體情況選擇，如硝酸鈿等)

6分析結(jié)果的表述

(p,-po)xVx1000

co=

mx1000義1000

式中：co—樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，mg/kg；

P,—測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；

PL空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，ng/mL；

V—樣品消化液總體積，mL；機一樣品

取樣量，go

以重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。

在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。

第二法火焰原子吸收分光光度法

I范圍

本方法規(guī)定了火焰原子吸收分光光度法測定化妝品中鉛的含量。

本方法適用于化妝品中鉛含量的測定。

2方法提要

樣品經(jīng)預處理使鉛以離子狀態(tài)存在于樣品溶液中，樣品溶液中鉛離子被原子化后，基態(tài)鉛原

子吸收來自鉛空心陰極燈發(fā)出的共振線，其吸光度與樣品中鉛含量成正比。在其他條件不變的情

況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強度，與標準系列比較進行定量。

本方法對鉛的檢出限為0.15mg/L,定量下限為0.50mg/L；取樣量為1g定容至10mL時，檢

出濃度為1.5)jg/g,最低定量濃度為5jig/g。

3試劑和材料

除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

3.1硝酸(p2o=L42g/mL)優(yōu)級純。

3.2高氯酸回(HC1O4)=70%—72%],優(yōu)級純。

3.3過氧化氫［co（H2O2）=30%］。

3.4硝酸（1+1：）取硝酸（3.1）100mL,加水100mL,混勻。

3.5混合酸：硝酸（3.1）和高氯酸（3.2）按3+1混合。

3.6辛醇。

3.7鹽酸羥鍍?nèi)芤海?20g/L）取鹽酸羥鍍12.0g和氯化鈉12.0g溶于100mL水中。

3.8鉛標準溶液

3.8.1鉛單元素溶液標準物質(zhì)［p（Pb）-lOOOmg/LJ：國家標準單元素儲備溶液，應在有效期內(nèi)。

3.8.2鉛標準溶液I：取鉛標準儲備溶液（3.8.1）10.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）

2mL,用水稀釋至刻度。

3.8.3鉛標準溶液H：取鉛標準溶液I（3.8.2）10.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）

2mL,用水稀釋至刻度。

3.9甲基異丁基酮（MIBK）

3.10鹽酸溶液（7mol/L?取優(yōu)級純濃鹽酸（p2o=l19g/mL）30mL,加水至50mL。

4儀器和設(shè)

備

4.1原子吸收分光光度計及其配件。

4.2天平。

4.3具塞比色管，10mL、25mL、50mL。

4.4壓力自控微波消解系統(tǒng)。

4.5離心機。

4.6水浴鍋（或敞開式電加熱恒溫爐）

5分析步

驟

5.1標準系列溶液的制

備

取鉛標準溶液H（3.8.3）。mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL,分別置于l（）mL

具塞比色管中，加水至刻度，得相應濃度為Omg/L、0.50mg/L>1.00mg/L、2.00mg/L>4.00mg/L、

6.00mg/L的鉛標準系列溶液。

5.2樣品預處理（可任選一種方法）

5.2.1濕式消解法

稱取樣品1g—2g（精確到0.001g）于消解管中，同時做試劑空白。樣品如含有乙醇等有機溶劑,

先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)。若為膏霜型樣品，可預先在水浴中加熱使瓶壁上樣品融化流

入瓶的底部。加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL,由低溫至高溫加熱消解，當消解液

體積減少到2mL—3mL,移去熱源，冷卻。加入高氯酸（3.2）2mL—5mL,繼續(xù)加熱消解，不時緩

緩搖動使均勻，消解至冒白煙，消解液呈淡黃色或無色。濃縮消解液至1mL左右。冷至室溫后定

量轉(zhuǎn)移至10mL（如為粉類樣品，則至25mL）具塞比色管中，以水定容至刻度，備用。如樣液渾濁,

離心沉淀后可取上清液進行測定。

5.2.2微波消解

法

稱取樣品0.5g—1g（精確到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯溶樣杯內(nèi)。含乙醇等揮發(fā)性原料的

化妝品如香水、摩絲、沐浴液、染發(fā)劑、精華素、刮胡水、面膜等，先放入溫度可調(diào)的100匕恒

溫電加熱器或水浴上揮發(fā)（不得蒸干）蠟基類和粉類等干性物質(zhì)，如唇膏、睫毛膏、眉筆、胭脂、

唇線筆、粉餅、眼影、爽身粉、琲子粉等，取樣后先加水0.5mL—1.0mL,潤濕搖勻。

根據(jù)樣品消解難易程度，樣品或經(jīng)預處理的樣品，先加入硝酸（3.1）2.0mL—3.0mL,靜止過夜,

充分作用。然后再依次加入過氧化氫（3.3）1.0mL—2.0mL,將溶樣杯晃動幾次，使樣品充分浸沒。

放入沸水浴或溫度可調(diào)的恒溫電加熱設(shè)備中100C加熱20min取下，冷卻。如溶液的體積

不到3mL則補充水。同時嚴格按照微波溶樣系統(tǒng)操作手冊進行操作。把裝有樣品的溶樣杯放進預

先準備好的干凈的高壓密閉溶樣罐中，擰上罐蓋（注意：不要擰

得過緊）

表1為一般化妝品消解時壓力-時間的程序。如果化妝品是油脂類、中草藥類、洗滌類，可適

當提高防爆系統(tǒng)靈敏度，以增加安全性。

根據(jù)樣品消解難易程度可在5min—20min內(nèi)消解完畢，取出冷卻，開罐，將消解好的含樣品

的溶樣杯放入沸水浴或溫度可調(diào)的100C電加熱器中數(shù)分鐘，驅(qū)除樣品中多余的氮氧化物，以免

干擾測定。

表1消解時壓力-時間程序

壓力檔壓力（Mpa）保壓累加時間（min）

10.51.5

21.03.0

31.55.0

將樣品移至10mL具塞比色管中用水洗滌溶樣杯數(shù)次，合并洗滌液加入鹽酸羥胺溶液3.7）

0.5mL.用水定容至10mL,備用。

5.2.3浸提法（只適用于不含蠟質(zhì)的化妝品）

稱取樣品1g（精確到0.001g）于50mL具塞比色管中。隨同試樣做試劑空白。樣品如含有乙醵

等有機溶劑，先在水浴或電熱板上低溫揮發(fā)。若為膏霜型樣品，可預先在水浴中加熱使管壁上樣

品熔化流入管底部。加入硝酸（3.1）5.0mL、過氧化氫（3.3）2.0mL,混勻，如出現(xiàn)大量泡沫，可

滴加數(shù)滴辛醇（3.6）于沸水浴中加熱2h。取出，加入鹽酸羥鍍?nèi)芤海?.7）1.0mL,放置

15min—20min,用水定容至25mL。

5.3測

定

5.3.1按儀器操作程序，將儀器的分析條件調(diào)至最佳狀態(tài)。在扣除背景吸收下，分別測定鉛標準

系列、空白和樣品溶液。如樣品溶液中鐵含量超過鉛含量100倍，不宜采用氣燈扣除背景法，應

采用塞曼效應扣除背景法，或按5.3.2預先除去鐵。繪制濃度-吸光度標準曲線，計算樣品含量。

5.3.2將標準、空白和樣品溶液轉(zhuǎn)移至蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸發(fā)至干。加入鹽酸（3.10）10mL溶解

殘渣，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，用等量的MIBK（3.9）萃取二次，保留鹽酸溶液。再用鹽酸（3.10）

5mL洗MIBK層,合并鹽酸溶液，必要時趕酸，定容。按儀器操作程序，進行測定。

6分析結(jié)果的表

述

（p/-po）xV

3=

m

式中：（0一樣品中鉛的質(zhì)量分數(shù)，Rg/g：

P/——測試溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；

po——空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度，mg/L；

V一樣品消化液總體積，mL；m——樣

品取樣量，g?

1.4碑

Arsenic

第一法氫化物原子熒光光度法

1范圍

本方法規(guī)定了氫化物原子熒光光度法測定化妝品中總碑的含量。

本方法適用于化妝品中總碑的測定。

2方法提要

在酸性條件下，五價碑被硫服一抗壞血酸還原為三價碑，然后與由硼氫化鈉與酸作用產(chǎn)生的

大量新生態(tài)氫反應，生成氣態(tài)的碑化氫，被載氣輸入石英管爐中，受熱后分解為原子態(tài)碑，在碑

空心陰極燈發(fā)射光譜激發(fā)下，產(chǎn)生原子熒光，在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度與碑含量成正比，

與標準系列比較定量。

本方法對碑的檢出限為4.0|ig/L,定量下限為13.3座比；取樣量為1g時檢出濃度為0.01|_ig/g,最低

定量濃度為0.04ug/g。

3試劑和材料

3.1硝酸(p2o=L42g/mL)優(yōu)級純。

3.2硫酸(p2o=1.84g/mL)優(yōu)級純。

3.3氧化鎂。

3.4六水硝酸鎂溶液(500g/L^稱取六水硝酸鎂500g,加水溶解稀釋至1L。

3.5鹽酸(1+1J取優(yōu)級純鹽酸(p2(>=1.19g/mL)100mL,加水100mL,混勻。

3.6過氧化氫心(H2O2)=30%］。

3.7硫胭一抗壞血酸混合溶液：稱取硫胭［(NH2)2CS］12.5g,加水約80mL,加熱溶解，待冷卻后加

入抗壞血酸12.5g,稀釋到100mL,儲存于棕色瓶中，可保存一個月。

3.8氫氧化鈉溶液：稱取氫氧化鈉1g溶于水中，稀釋至1L。

3.9硼氫化鈉溶液：稱取硼氫化鈉7g溶于1L氫氧化鈉溶液(3.8)中。

3.10氫氧化鈉溶液：稱取氫氧化鈉100g溶于水中，稀釋至1L。

3.11硫酸(1+9)取硫酸(3.2)10mL,緩慢加入90mL水中。

3.12酚獻指示劑(lg/L乙醵溶液)稱取酚釀0.1g溶于50mL95%乙醉中加水至100mL。

3.13珅單元素溶液標準物質(zhì)［p(As)=1000mg/L］：國家標準單元素儲備溶液，應在有效期范圍內(nèi)。

3.14碑標準溶液I：移取碎單元素溶液標準物質(zhì)(3.13)1.00mL置于100mL容量瓶中，加水至

刻度，混勻。

3.15碑標準溶液II：臨用時移取碑標準溶液I(3.14)10.0mL于100mL容量瓶中，加水至刻度，混

勻。

4儀器和設(shè)備

4.1原子熒光光度計。

4.2天平。

4.3具塞比色管，10mL、25mL。

4.4壓力自控微波消解系統(tǒng)。

4.5水浴鍋（或敞開式電加熱恒溫爐）

4.6地煙，50mLo

5分析步驟

5.1標準系列溶液的制備取碑標準溶液1K3.15）0mL、0.10mL,0.30mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、

2.00mL于25mL

具塞比色管中,加水至5mL,加入鹽酸（1+1）溶液（3.5）5.0mL,再加入硫胭一抗壞血酸溶液（3.7）

2.0mL,混勻，得相應濃度為Oug/L、4ug/L、12ug/L、20ug/L、40ug/L、60ug/L、80ug/L

的碑標準系列溶液。

5.2樣品處理（可任選一種）

5.2.1HNO3-H2SO4濕式消解法

稱取樣品1g（精確到0.001g）于150mL錐形瓶中。同時作試劑空白。樣品如含乙醇等溶劑，稱

取樣品后應預先將溶劑揮發(fā)（不得干涸）加數(shù)粒玻璃珠，加入硝酸（3.1）10mL—20