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中華人民共和國國家標準
GB/TXXXXX—XXXX
銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟實踐技術指南
Practicalguideforcirculareconomyofcoppersmeltingindustry
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(征求意見稿)
(本稿完成日期:)
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施
GB/TXXXXX—XXXX
目??次
前言.................................................................................II
引言................................................................................III
1范圍................................................................................1
2規(guī)范性引用文件......................................................................1
3術語和定義..........................................................................1
4基本要求............................................................................1
5生產工藝及循環(huán)經濟要素分析..........................................................2
5.1火法煉銅工藝....................................................................2
5.2循環(huán)經濟要素....................................................................3
6銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟途徑..............................................................5
6.1能源及資源減量化途徑............................................................5
6.2資源化及再利用途徑..............................................................5
附錄A(資料性附錄)銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟產業(yè)鏈圖...................................8
附錄B(資料性附錄)銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟生產實踐技術...............................9
I
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引??言
為貫徹落實《循環(huán)經濟促進法》,推動銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟發(fā)展,開展銅冶煉行業(yè)龍頭企業(yè)循環(huán)經
濟先進技術、實踐經驗和典型模式研究,向中小企業(yè)推廣先進經驗模式的循環(huán)經濟實踐技術,特制訂《銅
冶煉行業(yè)循環(huán)經濟實踐技術指南》。本標準可作為銅冶煉企業(yè)降低能耗、減少污染物排放、提高廢棄物
綜合利用水平的技術依據,是銅冶煉企業(yè)發(fā)展循環(huán)經濟的指導性技術文件。
II
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銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟實踐技術指南
1范圍
本標準規(guī)定了銅冶煉行業(yè)發(fā)展循環(huán)經濟的基本要求、生產工藝、循環(huán)經濟要素、循環(huán)利用途徑以及
先進實踐技術等。
本標準適用于火法冶煉銅生產企業(yè)(不包含以廢舊銅為主要原料的再生銅冶煉企業(yè)以及采用濕法冶
煉的企業(yè))開展循環(huán)經濟建設。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
HJ558清潔生產標準銅冶煉業(yè)
HJ559清潔生產標準銅電解業(yè)
GB/T50050工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范
3術語和定義
3.1
循環(huán)經濟實踐技術Practiceofcircularlinkage
是針對生活、生產過程中產生的各種環(huán)境問題,為減少資源浪費、減少污染物的排放、提高循環(huán)利
用率,為實現企業(yè)可持續(xù)健康發(fā)展所采用的與某一時期的技術、經濟發(fā)展水平和環(huán)境管理要求相適應、
適宜向中小企業(yè)推廣應用的、適用于不同應用條件的一項或多項先進、可行的循環(huán)經濟工藝和技術。
4基本要求
——國家和地方有關法律、法規(guī)、制度及各項政策得到了有效的貫徹執(zhí)行,近三年內未發(fā)生重大污
染事故或重大生態(tài)破壞事件;
——企業(yè)的環(huán)境質量達到國家或地方規(guī)定的環(huán)境質量標準,污染物排放達標,各類重點污染物排放
總量均不得超過國家或地方的總量控制要求;
——以循環(huán)經濟和工業(yè)生態(tài)學理論為指導,按照物質、能量、信息流動的生態(tài)規(guī)律,通過廢物資源
綜合利用、物質閉合循環(huán)、減物質化以及能源效率最大化等措施來構建銅冶煉行業(yè)發(fā)展循環(huán)經
濟的模式與結構;
——在企業(yè)內部實施清潔生產,通過減少資源和能源的消耗、實現生產過程資源循環(huán)利用、降低廢
物排放量和實現廢物資源化利用等途徑,實現資源、能源利用效率最大化;
——優(yōu)化生產工藝流程和工序間的銜接配合,優(yōu)化配置工藝系數,取消或減少高耗能工序,減少資
源浪費,減輕銅冶煉企業(yè)的環(huán)境負荷;
1
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——加強對能源、原材料、水等資源消耗管理,實現能量的梯級利用、資源的高效利用和循環(huán)利用,
提高資源的產出效益;
——在不同的生產單元之間通過產品流和廢物流經濟,對資源能源加以整合,構建物質和能量循環(huán),
實現行業(yè)內部資源能源利用效率最大化;
——通過銅冶煉工業(yè)的發(fā)展拉動其他產業(yè)和周邊地區(qū)的發(fā)展,促進周邊的產業(yè)結構調整和提升,使
區(qū)域環(huán)境得到持續(xù)改善,資源得到充分利用。
5生產工藝及循環(huán)經濟要素分析
5.1火法煉銅工藝
火法煉銅是利用高溫從銅精礦提取金屬銅或其化合物的過程,主要工藝流程有備料、熔煉、吹煉、
火法精煉、電解精煉等,最終產品為陰極銅。配套工序有陽極泥處理、余熱回收、煙氣收塵、煙氣制酸
等。
火法煉銅典型工藝流程詳見圖1。
2
GB/TXXXXX—XXXX
注:精煉爐氧化期產生的煙氣送煙氣制酸系統,其余時段送脫硫系統。
圖1典型工藝流程圖
5.2循環(huán)經濟要素
銅冶煉過程中主要產生工業(yè)廢氣、工業(yè)廢水、固體廢物和噪音,其中工業(yè)廢氣、工業(yè)廢水和固體廢
物造成了主要環(huán)境污染問題。應按照清潔生產要求,結合循環(huán)經濟的3R原則,合理充分利用原料和能源,
對廢氣、廢水和固體廢物進行高效循環(huán)利用,使銅冶煉活動對自然環(huán)境的影響控制在盡可能小的程度。
3
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5.2.1可循環(huán)利用廢氣種類及來源
銅冶煉過程中可循環(huán)利用的廢氣主要是含硫廢氣,具體種類、來源及去向見表1。
表1廢氣種類、來源及去向
廢氣種類廢氣來源廢氣去向
熔煉爐煙氣制酸
SO2吹煉爐煙氣制酸
制酸尾氣回收制酸或其他硫產品
5.2.2可循環(huán)利用廢水種類及來源
火法煉銅可循環(huán)利用的廢水主要包括酸性污水、冷卻水排污水、車間排污水等,具體種類、來源及
去向見表2。
表2廢水種類、來源及去向
廢水種類廢水來源廢水去向
制酸系統污酸處理后循環(huán)使用
制酸系統含酸污水處理后循環(huán)使用
酸性污水
硫酸場地初期雨水處理后循環(huán)使用
生產廠區(qū)其他場地初期雨水處理后循環(huán)使用
冶金爐水套冷卻水排冷卻后循環(huán)使用,少量排污
工業(yè)爐窯汽化水套或水冷水套
污水水可經廢水深度處理后回用。
鍋爐排污水可用于渣緩冷
余熱鍋爐排污水、化學淋水或用于沖渣;含酸堿污水中
余熱鍋爐房
水處理車間排污水和后可用于渣緩冷淋水或用于
沖渣。
金屬鑄錠或產品熔鑄
圓盤澆鑄機、直線澆鑄機等沉淀、冷卻后循環(huán)使用
冷卻水排水
沖渣水和直接冷卻水水淬裝置等沉淀、冷卻后循環(huán)使用
濕式除塵循環(huán)水系統精礦干燥煙氣濕式除塵廢水沉淀、冷卻后循環(huán)使用
電解槽、極板清洗水返回電解系統
真空蒸發(fā)器冷凝水返回工藝系統
電解、凈液、陽極泥濕
銀粉洗滌水返回電解系統
法處理車間排水
車間地面沖洗水、壓濾機濾布
返回電解系統
清洗水
5.2.3可循環(huán)利用固體廢物種類及來源
火法煉銅可循環(huán)利用的固體廢物主要包括各類冶煉廢渣(包括冶煉水淬渣、渣選礦尾礦等)、各類
泥狀物(包括砷濾餅、鉛濾餅等酸泥產物),以及隨煙氣一起排出并被除塵器收集的煙塵等工業(yè)廢渣。
銅冶煉過程中主要固廢種類及來源見表3。
4
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表3固體廢物種類、來源及去向
固廢種類固廢來源固廢去向
冶煉水淬渣貧化電爐生產建筑材料等
渣選礦尾礦渣選礦生產建筑材料等
返回熔煉或吹煉或綜合回
煙塵除塵器收塵
收其中有價元素
綜合回收其中有價元素或
白煙塵除塵器收塵
委托有資質企業(yè)處置
綜合回收其中有價元素或
陽極泥電解精煉沉積
委托有資質企業(yè)處置
黑銅粉電解液凈化返回火法精煉
石膏渣廢水處理生產建筑材料等
綜合回收利用或委托有資
酸泥(砷濾餅、鉛濾餅)廢酸處理
質企業(yè)處置
綜合回收其中有價元素或
廢水處理污泥(中和渣)廢水處理
委托有資質企業(yè)處置
6銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟途徑
6.1能源及資源減量化途徑
6.1.1水資源
6.1.1.1生產環(huán)節(jié)實現節(jié)約用水,新水消耗量最小化。
6.1.1.2采用不用水或少用水的工藝及大型設備,實現源頭用水減量化。
6.1.1.3在供水量理論上按照分級、分質供水原則,采用清污分流、循環(huán)供水、串級供水等技術。
6.1.1.4不斷提高水的重復利用率以減少廢水產生量,工業(yè)用水重復利用率不應低于HJ558和HJ559
的規(guī)定。
6.1.2能源
6.1.2.1應優(yōu)先選用先進的節(jié)能工藝。
6.1.2.2應合理分配和使用煙氣進行余熱利用。
6.1.2.3采用節(jié)能、節(jié)電設備及自動控制系統。
6.1.2.4宜優(yōu)先使用可再生能源或者低碳清潔的新能源。
6.1.2.5建立能源管理控制中心,制定用能和節(jié)能發(fā)展規(guī)劃。
6.2資源化及再利用途徑
6.2.1廢氣
6.2.1.1锍熔煉、銅锍吹煉過程中產生的煙氣應凈化后回收生產硫酸或其他硫產品。
6.2.1.2對制酸尾氣或爐窯低濃度SO2煙氣宜回收并生產硫酸或其他硫產品。
6.2.2廢水
5
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6.2.2.1制酸系統污酸及酸性廢水中的金屬離子、砷、酸應優(yōu)先進行回收和綜合利用。
6.2.2.2制酸系統污酸及酸性廢水經處理達標后可循環(huán)使用。
6.2.2.3硫酸場地初期雨水及生產廠區(qū)其他場所初期雨水宜優(yōu)先處理回用。
6.2.2.4冶金爐水套冷卻水排污水經冷卻后可循環(huán)使用,少量排污水可經廢水深度處理后回用。
6.2.2.5余熱鍋爐排污水可用于渣緩冷淋水或用于沖渣,含酸堿污水中和后可用于渣緩冷淋水或用于
沖渣。
6.2.2.6金屬鑄錠或產品熔鑄冷卻水排水經沉淀、冷卻后可循環(huán)使用。
6.2.2.7沖渣水和直接冷卻水經沉淀、冷卻后可循環(huán)使用。
6.2.2.8濕式除塵循環(huán)水經沉淀、冷卻后可循環(huán)使用。
6.2.2.9清洗陰極板產生的廢水和電解槽清洗水經處理后可返回電解系統。
6.2.2.10真空蒸發(fā)器冷凝水經處理后可返回工藝系統。
6.2.2.11銀粉洗滌水經處理后可返回電解系統。
6.2.2.12車間地面沖洗水、壓濾機濾布清洗水等車間排污水經處理后可返回電解系統。
6.2.3固體廢物
6.2.3.1冶煉水淬渣、渣選礦尾礦等冶煉廢渣,可用于生產建筑材料等。
6.2.3.2酸泥(砷濾餅、鉛濾餅)應綜合回收利用或委托有資質企業(yè)處置。
6.2.3.3經除塵器收得的煙塵可返回工藝系統或回收有價元素。
6.2.3.4白煙塵含有較高的Pb等有價金屬,應綜合回收利用或委托有資質企業(yè)處置。
6.2.3.5陽極泥中含有Au、Ag、Se、Te、Cu等有價金屬,應綜合回收利用或委托有資質企業(yè)處置。
6.2.3.6黑銅粉中因含有Pb、As等重金屬,應返回火法精煉處理。
6.2.3.7廢水處理污泥宜回收其中的有價金屬。
6.2.3.8石膏渣可作為生產水泥的添加劑。
6.2.4余熱余能
6.2.4.1锍熔煉、銅锍吹煉及火法精煉產生的高溫煙氣在進入除塵系統前,應合理回收余熱。
6.2.4.2制酸中溫位(轉化)和低溫位(吸收)余熱宜回收利用。
6.2.4.3利用余熱鍋爐產生的蒸汽作為對爐料蒸汽干燥的熱源。
6.2.4.4利用余熱產生的蒸汽供采暖或余熱發(fā)電系統使用。
6.2.4.5利用余熱產生的蒸汽作為電解液保溫的熱源。
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AA
附錄A
(資料性附錄)
銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟產業(yè)鏈圖
A.1銅冶煉循環(huán)經濟產業(yè)鏈圖
銅冶煉循環(huán)經濟產業(yè)鏈示意圖見圖A.1。
圖A.1銅冶煉循環(huán)經濟產業(yè)鏈示意圖
7
GB/TXXXXX—XXXX
BB
附錄B
(資料性附錄)
銅冶煉行業(yè)循環(huán)經濟生產實踐技術
B.1能源及資源減量化
B.1.1能源
B.1.1.1非穩(wěn)態(tài)余熱回收及飽和蒸汽發(fā)電技術
非穩(wěn)態(tài)余熱經余熱鍋爐產生蒸汽進入儲熱器,穩(wěn)態(tài)蒸汽進入汽輪機做功后成為凝結水,經除氧后返
回余熱鍋爐開始下一個循環(huán)。非穩(wěn)態(tài)余熱資源轉化為電能高效利用。適用對于電爐或轉爐等尾部煙氣的
流量和溫度周期性變化的余熱資源的回收。
B.1.1.2氧氣底吹熔煉技術
采用氧氣底吹熔煉技術取代鉛燒結鼓風爐工藝,實現自熱熔煉,大幅度提高冶煉強度,顯著降低能
耗。環(huán)保條件好,產品單耗低,節(jié)能效果明顯。
適用于銅及其它硫化礦物的提取冶金企業(yè)。
B.1.1.3氧氣側吹熔池熔煉技術
集物料干燥和熔煉于一身,熔煉強度大,充分利用原料自身的化學反應熱,產生的煙氣通過余熱鍋
爐回收余熱后進行發(fā)電,有效降低了能耗。
B.1.1.4雙側吹豎爐熔池熔煉技術
采取雙側、多風道、吹渣熔體與新進物料的混合層。采用特殊的爐體結構和不粘結煙道。爐墻關鍵
部位采用水冷銅水套掛渣技術。采用不銹鋼水冷銅水套復合風嘴。
適用于各個地區(qū)的10-20萬噸規(guī)模的銅火法冶煉之熔煉工序。
B.1.1.5粗銅自氧化還原精煉技術
鼓入惰性氣體攪拌粗銅液,直接利用粗銅液中自身氧和雜質反應,達到一步脫雜除氧目的,取消了
傳統火法煉銅的氧化還原作業(yè)過程,實現了節(jié)能減排。
適用于各種傳統火法精煉爐。
B.1.1.6雙爐粗銅連續(xù)吹煉節(jié)能技術
將銅精礦冶煉吹煉工序由傳統間歇式P-S轉爐吹煉在一個吹煉空間分先后間斷進行,改為分置到兩
個獨立固定的吹煉空間(造渣爐和造銅爐),在充分利用了熔煉爐所產冰銅顯熱的同時,避免了轉爐吹
煉需等料而導致鼓風機空吹帶來的無用電力消耗;同時還可設置中壓余熱鍋爐,回收余熱生產中壓飽和
蒸汽進行余熱發(fā)電,實現節(jié)能。
適用于銅精礦冶煉吹煉工序。
B.1.1.7節(jié)能高效強化電解平行流技術
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電解液以高速在靠近陰極板側下部強制平行噴射進入陰陽極板間,電解液在陰極和陽極之間形成
“內循環(huán)”,消除濃差極化和陽極鈍化,實現高電流密度工業(yè)生產。高電流轉化的熱能可滿足電解液熱
平衡,極大降低加熱蒸汽消耗量,實現節(jié)能。
適用于電解精煉工序。
B.2資源化及再利用化
B.2.1廢水
B.2.1.1砷銅混合有色冶煉廢水處理技術
該技術可使重有色金屬冶煉產生的含砷廢水資源化,其創(chuàng)新點為:二段中和除雜,回收石膏和重金
屬;可制備亞砷酸銅,并用于銅電解液凈化;可制備三氧化二砷產品;亞砷酸銅經SO2還原、硫酸氧
化浸出回收硫酸銅循環(huán)利用,有效去除廢水中的砷、銅。
該技術使得產品三氧化二砷純度可達95%,砷總回收率大于85%。
適用于銅冶煉含砷廢水的處理。
B.2.1.2有色金屬冶煉廢水深度處理技術
該技術采用“節(jié)水優(yōu)化管理-分質處理回用-末端廢水處理回用”的集成技術,處理后出水水質可滿
足GB50050要求。
適用于廢水處理及回收利用。
B.2.1.3冶煉煙氣洗滌廢酸處理技術
該技術采用硫化劑與煙氣洗滌廢酸中砷、銅等重金屬離子反應,生成難溶的硫化物沉淀,實現砷、
銅等重金屬離子的脫除。通過對硫化反應進行精確控制,可選擇性的回收銅和砷,銅和砷的去除率均大
于98%。
適用于冶煉煙氣洗滌廢酸中重金屬的處理。
B.2.1.4冶煉煙氣污酸中重金屬處理及錸酸銨富集技術
在冶煉煙氣制酸產生的含酸5%~10%污酸中添加專用絡合劑,使重金屬離子及砷與藥劑在反應器內
快速反應后進入板框壓濾機固液分離。濾液可返回動力波洗滌系統循環(huán)使用,也可用于稀酸補充液。濾
餅可回收利用提取有價金屬(錸酸銨)或外運處置。
適用于冶煉煙氣制酸產生的含酸5%~10%污酸及有色冶煉(采掘、冶煉)酸性廢水的處理。
B.2.2廢氣
B.2.2.1絕熱蒸發(fā)稀酸冷卻煙氣凈化技術
絕熱蒸發(fā)稀酸冷卻煙氣凈化技術是使用稀酸噴淋含SO2的煙氣,利用絕熱蒸發(fā)降溫增濕及洗滌的
作用使雜質從煙氣中分離出來,從而達到除塵、除霧、吸收廢氣、調整煙氣溫度的目的。
該技術可提高循環(huán)酸濃度,減少廢酸排放量,降低新水消耗。
適用于所有的銅冶煉制酸煙氣的濕式凈化。
B.2.2.2低位高效SO2干燥和SO3吸收技術
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低位高效SO2干燥和SO3吸收技術是利用濃硫酸等干燥劑吸收SO2中的水蒸汽和SO3,以凈化和
干燥制酸煙氣。低位高效干吸工藝相對于傳統工藝干燥塔和吸收塔操作氣速高、填料高度低、噴淋密度
大,減小了設備直徑及高度,節(jié)省了設備投資。干燥塔、吸收塔、泵槽均低位配置,有利于降低泵的能
耗。干燥塔采用絲網除沫器、吸收塔采用纖維除霧器,降低了尾氣中的酸霧含量。硫酸尾氣從吸收塔(或
33
最終吸收塔)排出,尾氣SO2濃度低于400mg/m,硫酸霧濃度低于40mg/m。
適用所有制酸煙氣的干燥和SO3的吸收。
B.2.2.3濕法硫酸技術
濕法硫酸技術是煙氣經過濕式凈化后,不經干燥直接進行催化氧化,再經水合、冷卻生成液態(tài)濃硫
酸。
該技術處理低濃度SO2煙氣,與傳統的煙氣脫硫工藝相比,沒有任何副產品和廢物排出,硫資源
利用率接近100%。在處理低濃度SO2煙氣(1.75~3.5%)優(yōu)勢明顯,但SO2濃度低于1.75%時需要消耗額
外的能量,經濟性較差。
B.2.2.4單接觸+尾氣脫硫技術
單接觸技術是指SO2煙氣只經一次轉化和一次吸收制酸,SO2轉化率相對較低,需另外配置尾氣脫
硫裝置聯合使用。
該技術冶煉煙氣中的SO2大部分以硫酸的形式回收,少量再通過煙氣脫硫裝置以其他化工產品回收,
SO2轉化率不低于99%。
適用于SO2濃度在3.5~6%之間的煙氣制取硫酸。
B.2.2.5雙接觸技術
雙接觸技術是SO2煙氣先進行一次轉化,轉化生成的SO3在吸收塔(中間吸收塔)被吸收生成硫酸,
未轉化的SO2返回轉化器再進行二次轉化,二次轉化后的SO3在吸收塔(最終吸收塔)被吸收生成硫酸。
通常采用四段轉化,根據具體煙氣條件和排放要求可選擇五段轉化。
采用雙接觸技術,煙氣中的SO2以硫酸的形式回收,SO2轉化率不低于99.5%。
適用于SO2濃度在5~14%之間的煙氣制取硫酸。
B.2.2.6預轉化技術
預轉化技術是指煙氣在未進入正常轉化之前,部分煙氣先經預轉化器轉化,轉化后煙氣與其余的
SO2煙氣合并后進入主轉化器。預轉化生成的SO3進入主轉化器后,起到抑制主轉化器第一觸媒層
SO2轉化率的作用,防止觸媒層超溫,避免損壞觸媒和設備。
該技術可提高SO2總轉化率,降低尾氣污染物排放濃度及排放量。
適用于SO2濃度高于14%的煙氣制取硫酸。
B.2.2.7SO3再循環(huán)技術
SO3再循環(huán)技術是將反應后的含SO3煙氣部分循環(huán)到轉化器一層入口,起到抑制轉化器第一觸媒層
SO2轉化率的作用,從而控制觸媒層溫度在允許范圍內。
該技術SO2轉化率超過99.9%,可降低尾氣污染物排放濃度和排放量。
適用于SO2濃度高于14%的煙氣制取硫酸。
B.2.3固廢
B.2.3.1加壓浸出-氧氣頂吹熔煉陽極泥處理技術
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加壓浸出-氧氣頂吹熔煉陽極泥處理技術工藝流程為:陽極泥加壓浸出-氧氣頂吹(卡爾多)熔煉-
金銀合金板電解精煉得銀;銀電解陽極泥水溶液氯化分金-氯化液控制電位還原得金,氯化渣再經浸出、
還原后得銀粉送入銀熔練系統。
該技術工藝流程短,生產效率高,可減少污染物排放。
適用于大型銅冶煉電解精煉產生的陽極泥的處理。
B.2.3.2銅陽極泥濕法處理技術
銅陽極泥濕法處理技術工藝流程為:硫酸化焙燒脫硒→稀硫酸浸出→浸出液銅置換銀得銀粉→銀粉
經熔煉、電解后得銀;浸出渣水溶液氯化
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