第二講 配位化合物

第第頁第二講配位化合物配位化物合(ooCdrnaitionComoupnd)s京南工高校業(yè)許巖教授1

荀麗多彩的石2寶從左到

:右黃色(ellyw)o橙色or(nage紅)(色ed)r

–[C(NHo3)]6+3–Co([HN)35NS]C+2–C[o(NH)53H2O]3+紫色(uppre)l綠色(grene)

–C[(oNH3)5l]C2+–Co[N(H34C)2l+]3

AlfreWderner18(66~911)9士瑞無化機(jī)家，學(xué)配位化學(xué)奠基人。8901與A.年.R漢奇一起提氮出的體立化理論學(xué)；

198年3出絡(luò)合物的提位理配和配位數(shù)論概念的；8931年提出化合的價(jià)價(jià)副概念；

因立配創(chuàng)位化學(xué)而獲得191年3obNe化l學(xué)獎(jiǎng)。

維爾納與約更生：爾一場(chǎng)學(xué)爭(zhēng)辯術(shù)的故事中7189塔年索爾特制備出

CClo36H3N后的之100年間,化學(xué)家一直們圖試開解類這合化物成本鍵之謎。約爾質(zhì)更生SMJ(roengesn,837-1114)9出提一種了理鏈論。來，后爾納維用假和設(shè)驗(yàn)實(shí)證明自了理己論的正，并獲確得了191年3諾的貝爾化獎(jiǎng)學(xué)。約而更生爾做一了個(gè)有誠信科的學(xué)家該應(yīng)做事:的發(fā)表了驗(yàn)結(jié)果實(shí),明自說的理論是錯(cuò)己的。51

配位合化物的基本念概.11配位鍵──一新種成鍵類型的復(fù)()離習(xí)子：鍵電性相差負(fù)大較(17).金的屬素元與非屬金元分別變成具穩(wěn)素定的八(子構(gòu)電型正)負(fù)離子、,后通離過子的間電引靜而力形成子。分共價(jià)鍵電：性相近的原子負(fù)的未中成電子，對(duì)可通過享共的式配對(duì)成鍵方

6。

離鍵：自域由電分布在子多個(gè)原周子形圍成一的種置不位定的鍵，無方向性既無又和性，鍵能飽適。金屬中鍵屬于離鍵域。

配位：鍵假設(shè)甲方具有配已的孤對(duì)電對(duì)，乙方具子有能量與之近相的空道，軌那么鍵的成兩電個(gè)子完全甲由提方供如此,形成的化所學(xué)鍵為配稱位。鍵

7L

insuauPlngi

190(1~9194)聞名的量是化學(xué)子1(87~19456co)ntibrtudetoteh家，在化學(xué)多個(gè)領(lǐng)域都的過重有stuyodfthemroynadimsc,大貢獻(xiàn)曾。兩榮次獲諾貝獎(jiǎng)金a爾omtictrscutruea,ndobdnig,n(954年化1學(xué)獎(jiǎng)，1962年和平thetheoryofcadsinadbses8a.獎(jiǎng))有很，的國(guó)高際譽(yù)聲。GlberitewtonNLewis

12.協(xié)作物的義、定組與成構(gòu)1.2.結(jié)1協(xié)作物(cordioaniotncmopouns)的d定由配義體中心與子原離子，按一或定的成和空組間構(gòu)相結(jié)型合成而的合化物或子。離期早稱絡(luò)合物(cmople*comopndu)。s中心離或子原：配子合中心離子或原物是協(xié)作物的子核心它們,須具必有空的軌價(jià)，道常通金是屬尤其是周期表中(的渡金屬過離)或子原。子配：體有孤對(duì)含子的電分子離子均或可作配體為的位配原子

。心離子中原/子配與體在周期中表的分布見2表9

。.21.2協(xié)作的物結(jié)M(Met構(gòu)al)表中示原子或離子心L(,iganLd表)配示，體稱l配為

體數(shù)(接直核配位同配的體目數(shù)),*表代外陰界離子K,表外界代離陽。子內(nèi)界

外界

[CoNH3()]3+6(lC-)3中心離子配配配位位體體原位子數(shù)外離界子()

配物合般可表一為[示ML()l]如：[i(CN)O4];[PClt(e4n])[ML)(l]n*[A(NgH)3]2l;C[C(en)2or2]BClKn[(LM)l]Na2[nSO(H)];63K[e(CN)6F][ML()]ml+或[M(Ll]m)Pt([HN3)4Cl22]+[Cu(;N)4C]=10

1.3

協(xié)作物分的類1.31.按體種配來分類鹵合協(xié)作物以(F、-Cl-、Br、I-為配體-)含協(xié)作氧物如以H(2為配O體)含氮協(xié)作(物以如H3為N配)體含配碳物合(以C如N-CO、為體配)其它含硫(含磷、;金屬有機(jī)化物等)

1.3.合按2配體分子中的原配數(shù)目來分子按配分子中的配原子數(shù)目體來有分齒單合配物多齒協(xié)作、物與螯合物分。之11

1.3.21.單配體齒假設(shè)配體分子離子中或有一僅原個(gè)可子提供孤電對(duì)，那么只子能中心原子與形一個(gè)成配位鍵所形成，的體稱配為齒配單。

體常見單齒的體有鹵配離(子-F、C-lB、-、r-)I其、離它(C子N-S、N-、CN3-、NO2O、R-OC-)O、中性分子(R3、NR3、PRS、2H2O、吡C5H啶5)N。等大說來，鹵離子為體弱配；以體O、SN、為配原子配體是的中配體以；C子原為配原子位體配強(qiáng)配體是。12

1.32..2齒配體多配體分假設(shè)或子子離含有多中可個(gè)提孤供子對(duì)電的位配原子如，果間允許，空那么多配位原子可同時(shí)個(gè)位給配中原心，所形成的子狀環(huán)結(jié)構(gòu)體稱配多為齒體配4,3)齒(以上配位的化合物常稱螯為物(合cehlta)e。

常見配的及體分類如其3表()。.1.33按核的目分類數(shù)核單協(xié)作物只：有個(gè)一的配核合物稱為核單協(xié)作物。多協(xié)作物核含：有多個(gè)的核合物稱為多核協(xié)作配物。金簇屬狀配物合多：核協(xié)作物中兩，中心原個(gè)子接直成鍵合的配結(jié)物合為稱金簇狀屬合配。1物3

HO(N[H3)4oCOH核協(xié)作雙物CoNH3(2)Cl]22+OCCOCoOCOC

OCCOCoOCC

O金屬狀簇合配物.41位數(shù)和配響配位數(shù)大影的小素因接直同心原中或子離配位子配位原子的數(shù)的目稱該協(xié)作為物配位的。數(shù)

配數(shù)位多少與中心原子的配、和環(huán)體等許境多素因關(guān)有在其。它因素變不狀況下的，:有14

配

相體同，時(shí)心中子的半原越大，可徑能的位數(shù)配越多；

中離心子的荷電越數(shù)高，能可配位的數(shù)越。當(dāng)中多心離的子氧數(shù)分別化為1+,+,23+時(shí)，可能的位數(shù)配常為2,4通或6,6。如等C(NH3)2+,uCu(N3H)4+2;中心子相離同，配時(shí)體體積的越大，位配越低數(shù)如。AlF3-6,lCAl-;4其它條件同時(shí)，相配的體濃度越高，易越成形配高位數(shù)配的物；合

其條它件相同，時(shí)液的溫度溶高，越難形越高配成位數(shù)的配物。1合5

1

5協(xié)作.的物命名

協(xié)作物的名方式與無機(jī)物命的命名方式近相

命名序順：從向后前或右從向左；內(nèi)、界之間外“加”酸或化”“開格外；鹵素*界-用“化”開；

配分與體心離中子(原子)間之加“合分開”;中心子氧離數(shù)化緊可跟中離子后心用馬羅字母表示，加并上括?。惶?hào)配位體數(shù)個(gè)用文中一二、、三表…;“示”可一略??；體之間用“配”相隔。16

【例1】寫出以下配物合的名稱①③④②⑤⑥⑦⑧F[e(NC6])K4[Fe(4N)C][6u(NCH34)]O4SNa3Ag[S(2O)3]六氰2合鐵(Ⅱ)配離子六氰合(Ⅱ)酸鐵鉀硫酸氨合銅四Ⅱ)(二(代硫酸根)硫銀(I合酸鈉)[C(one3)2]SO(43Ni)C()4OCr[H(2)O4Cl2]lC硫酸三(乙胺二合鈷()Ⅲ四羰基合鎳)化氯氯二水四鉻合Ⅲ(17)

C[r(OH3)2OHen(])三羥水二胺乙鉻(合)Ⅲ

Not

:e些配位某合物化習(xí)慣名的稱[C(NuH34]2)+Ag[N(3H2])+K22[PCt6]lK3[F(CN)6e]K4F[eCN(6]銅氨)配離子銀氨配子離氯酸鉀鐵氰鉑化鉀赤(血鹽)亞氰鐵鉀化(血鹽黃)1

82協(xié)作物異的構(gòu)象現(xiàn)在學(xué)上化我們，將化物合分子的式同相結(jié)構(gòu)而、性質(zhì)不同現(xiàn)象稱為同分異構(gòu)現(xiàn)的。對(duì)于象合物來說配常，見的構(gòu)現(xiàn)象異幾何有構(gòu)異旋光、構(gòu)異、離異電、構(gòu)水合構(gòu)異。等

.12何異幾(構(gòu)體立異)多種配構(gòu)在中心體子原離(子)圍周所處相的對(duì)置位不同而導(dǎo)致的構(gòu)現(xiàn)象稱異配為合的物幾何構(gòu)。具異不同位數(shù)、配同不配種類的體合配物有