安全管理：?；I(lǐng)域淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備的梳理

安全管理：?；I(lǐng)域淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備的梳理2024年3月12日，應(yīng)急管理部辦公廳印發(fā)《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》（應(yīng)急廳〔2024〕86號(hào)），該目錄新增7項(xiàng)淘汰落后工藝技術(shù)設(shè)備。借此機(jī)會(huì)，對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品領(lǐng)域已經(jīng)淘汰的落后工藝技術(shù)設(shè)備進(jìn)行梳理，總結(jié)有多少落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備退出危險(xiǎn)化學(xué)品歷史舞臺(tái)。一、淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備是歷史的必然2015年5月，原安監(jiān)總局辦公廳印發(fā)《淘汰落后與推廣先進(jìn)安全技術(shù)裝備目錄管理辦法的通知》（安監(jiān)總廳科技〔2015〕43號(hào)），《淘汰落后與推廣先進(jìn)安全技術(shù)裝備目錄管理辦法》首次提出淘汰落后工藝技術(shù)裝備的概念，明確“在生產(chǎn)經(jīng)營過程中嚴(yán)重危及安全生產(chǎn)或不符合安全生產(chǎn)要求的工藝和設(shè)備”屬于落后安全技術(shù)裝備。同時(shí)，將落后安全技術(shù)裝備分為限制類和禁止類。為響應(yīng)《淘汰落后與推廣先進(jìn)安全技術(shù)裝備目錄管理辦法》，2015年7月，原安監(jiān)總局印發(fā)《淘汰落后安全技術(shù)裝備目錄（2015年第一批）》（安監(jiān)總科技〔2015〕75號(hào)）?！短蕴浜蟀踩夹g(shù)裝備目錄（2015年第一批）》涉及12項(xiàng)落后安全技術(shù)裝備，且均為禁止類。2016年12月，《淘汰落后安全技術(shù)工藝、設(shè)備目錄（2016年）》發(fā)布，包含1項(xiàng)限制類落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)裝備。進(jìn)入2018年，設(shè)立應(yīng)急管理部后，應(yīng)急管理部分別在2020年和2024年發(fā)布了危險(xiǎn)化學(xué)品領(lǐng)域淘汰落后的安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄第一批和第二批。兩批落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄包含15項(xiàng)落后工藝技術(shù)設(shè)備，其中限制類8項(xiàng)，禁止類7項(xiàng)。圖1淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄二、淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備匯總目前，在危險(xiǎn)化學(xué)品領(lǐng)域淘汰落后的安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備一共4個(gè)目錄32項(xiàng)，其中禁止類23項(xiàng)，限制類9項(xiàng)。32項(xiàng)中涉及落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)的17項(xiàng)，涉及落后設(shè)備15項(xiàng)。對(duì)32項(xiàng)淘汰落后工藝技術(shù)設(shè)備進(jìn)行匯總并輸出排查表，排查表截圖如下，建議企業(yè)對(duì)照排查表開展針對(duì)性的排查。圖2淘汰落后工藝技術(shù)設(shè)備匯總表截圖（第一批、第二批）三、關(guān)于淺盤式或敞口隔倉式內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐的解讀在應(yīng)急部發(fā)布的第二批淘汰落后安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄中第6條是關(guān)于內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐浮盤的內(nèi)容，要求禁止使用淺盤式或敞口隔倉式內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐，限制范圍為取得危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證的油庫。那么問題來了，對(duì)于精細(xì)化工企業(yè)，很多也涉及內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐，為什么僅限制取得危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營許可證的油庫呢。其實(shí)道理很簡單，淺盤式或敞口隔倉式內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐一般用于大中型儲(chǔ)油罐，在精細(xì)化工企業(yè)中儲(chǔ)罐容積有限，一般都是浮筒式內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐。浮筒式內(nèi)浮頂與淺盤式或敞口隔艙式內(nèi)浮頂最大的區(qū)別在于與液體的接觸面不同，浮筒式內(nèi)浮頂與液體接觸的是浮筒，浮頂盤板不直接接觸液體。如下圖所示：圖3浮筒式內(nèi)浮頂相反，對(duì)于淺盤式內(nèi)浮頂，無隔艙、浮筒或其他浮子，就是鋼板（或鋁合金板等）一塊，浮頂盤板直接接觸液體。淺盤式浮盤結(jié)構(gòu)如下圖：圖4淺盤式內(nèi)浮頂同淺盤式浮盤相比，敞口隔倉式內(nèi)浮頂在浮盤四周多了一圈環(huán)形隔倉，依靠環(huán)形隔倉漂浮在液體上方。同單盤式浮盤相比，敞口隔倉式內(nèi)浮頂四周的環(huán)形隔倉是敞口的，而單盤式浮盤四周的環(huán)形浮船是密閉的。對(duì)于單盤式內(nèi)浮頂，其機(jī)構(gòu)如下圖：圖5單盤式內(nèi)浮頂通過圖形可以清晰的看到，無論是淺盤式還是敞口隔倉式浮盤，最大的風(fēng)險(xiǎn)在于抗沉性差，浮艙底部或單盤部位會(huì)產(chǎn)生腐蝕，腐蝕穿孔后物料便會(huì)沒入敞口浮艙或倒灌到浮頂表面，從而導(dǎo)致沉盤發(fā)生。沉盤后，若發(fā)生火災(zāi)，就會(huì)發(fā)生全液面火災(zāi)，導(dǎo)致事故后果擴(kuò)大?！短蕴浜笪ｋU(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》（應(yīng)急廳〔2024〕86號(hào)）給企業(yè)預(yù)留了兩年的期限，兩年后未按要求改造完畢的屬于重大事故隱患。同時(shí)，建議企業(yè)依據(jù)《內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐檢修安全規(guī)范》（AQ3058-2023）制定完善的整改方案，對(duì)儲(chǔ)罐進(jìn)行徹底的清洗置換。在浮盤改造過程中，涉及動(dòng)火、臨時(shí)用電、進(jìn)入受限空間、高處作業(yè)等特殊作業(yè)的，要嚴(yán)格執(zhí)行《危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)特殊作業(yè)安全規(guī)范》（GB30871-2022）的相關(guān)要求，防止在浮盤改造過程中引發(fā)事故。附件：《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》條款釋義

附件：《淘汰落后危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》條款釋義一、酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝過氧化氫（H2O2）水溶液通常會(huì)緩慢分解生成水和氧氣，但在堿性、加熱或遇雜質(zhì)的條件下其穩(wěn)定性會(huì)變差，分解速度加快，甚至?xí)l(fā)爆炸。目前，國內(nèi)部分企業(yè)采用酸堿交替的固定床生產(chǎn)工藝生產(chǎn)過氧化氫，在整個(gè)系統(tǒng)中循環(huán)使用并交替進(jìn)入堿性和酸性工序，容易因設(shè)施設(shè)備故障或操作失誤等原因，造成過氧化氫溶液或含有過氧化氫的工作液與堿性物料接觸導(dǎo)致過氧化氫急劇分解甚至爆炸，安全風(fēng)險(xiǎn)高。目前，流化床生產(chǎn)工藝是行業(yè)內(nèi)較為先進(jìn)的過氧化氫生產(chǎn)工藝，該工藝氫化塔中固、液、氣三相間的傳質(zhì)、傳熱效果得到了強(qiáng)化，氫化反應(yīng)效率提高，副反應(yīng)產(chǎn)物減少，因此，該工藝無需用堿液對(duì)工作液進(jìn)行再生，消除了過氧化氫溶液與堿性物質(zhì)接觸發(fā)生分解爆炸的可能性。而且流化床生產(chǎn)工藝在國內(nèi)已有相關(guān)項(xiàng)目建成并穩(wěn)定運(yùn)行，有效提升了該工藝過程的本質(zhì)安全水平和安全保障能力，代表了過氧化氫行業(yè)技術(shù)進(jìn)步的方向。全酸性固定床生產(chǎn)工藝取消了工作液主循環(huán)流程中堿洗工序，設(shè)置獨(dú)立的工作液處理系統(tǒng)，工作液經(jīng)分析呈中性或弱酸性才能返回系統(tǒng)，對(duì)于一些不具備條件實(shí)施流化床生產(chǎn)工藝改造的企業(yè)可選擇全酸性固定床生產(chǎn)工藝進(jìn)行替代。二、有機(jī)硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)和敞開式漿渣水解技術(shù)有機(jī)硅漿渣是指在氯硅烷單體合成過程中產(chǎn)生的一些高沸點(diǎn)的暗色油狀固液混合物，成分復(fù)雜，一般夾雜著少量碳粉、硅粉、銅催化劑等。因黏附在器壁等處難以清理，一些企業(yè)采用人工扒渣卸料。在人工扒渣卸料過程中，有機(jī)硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水分會(huì)發(fā)生反應(yīng)生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發(fā)生自燃。漿渣水解處理過程中，漿渣與堿性水發(fā)生反應(yīng)會(huì)釋放出氯化氫氣體和氫氣，采用敞開式漿渣水解技術(shù)，氯化氫氣體在空氣中會(huì)形成腐蝕性鹽酸酸霧;氫氣容易積聚引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故,安全風(fēng)險(xiǎn)高。采用有機(jī)硅漿渣自動(dòng)化密閉式卸料技術(shù)及密閉式漿渣水解技術(shù)，能夠?qū)π读霞八夥磻?yīng)過程中釋放的氯化氫氣體和氫氣進(jìn)行有效收集，防止人工扒渣卸料過程中逸出的有害氣體對(duì)人體造成傷害，并能有效避免有害氣體無序排放導(dǎo)致的火災(zāi)、爆炸事故。連續(xù)運(yùn)行的回轉(zhuǎn)窯漿渣焚燒技術(shù)也是先進(jìn)的有機(jī)硅漿渣處理工藝，能利用高溫將有機(jī)硅漿渣進(jìn)行無害化處理，漿渣中的物質(zhì)在高溫下被氧化、熱解，去除率高。三、間歇碳化法碳酸鍶、碳酸鋇生產(chǎn)工藝（使用硫化氫濕式氣柜的）目前，國內(nèi)碳酸鍶、碳酸鋇等生產(chǎn)企業(yè)多采用間歇碳化法生產(chǎn)工藝。該工藝是將硫化鍶（SrS）溶液通入碳化塔后，采用間歇反應(yīng)方式與通入的二氧化碳?xì)怏w發(fā)生反應(yīng)得到碳酸鍶（SrCO3）漿液，生成含硫化氫（H2S）的尾氣經(jīng)克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)制取硫磺。由于是間歇性生產(chǎn)，副產(chǎn)物硫化氫尾氣濃度及流量波動(dòng)幅度較大，一般要在碳化塔和硫回收裝置之間設(shè)置硫化氫氣柜，用以為后續(xù)的克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)提供穩(wěn)定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體，屬于二元弱酸，采用濕式氣柜儲(chǔ)存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓，密封失效易引發(fā)硫化氫泄漏、中毒事故。目前較為先進(jìn)的技術(shù)是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工藝或多塔碳化生產(chǎn)工藝，并配套硫化氫尾氣連續(xù)處理系統(tǒng)，無需設(shè)置氣柜暫存硫化氫，顯著降低了濕式氣柜儲(chǔ)存硫化氫導(dǎo)致硫化氫泄漏、中毒事故的安全風(fēng)險(xiǎn)。四、間歇或半間歇釜式硝化工藝硝化反應(yīng)通常屬于強(qiáng)放熱反應(yīng)，所用原料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)物及其產(chǎn)品具有爆炸危險(xiǎn)性；間歇或半間歇釜式硝化生產(chǎn)工藝機(jī)械化、自動(dòng)化程度低，現(xiàn)場操作人員數(shù)量多，一旦反應(yīng)失控易引發(fā)爆炸事故，造成群死群傷，安全風(fēng)險(xiǎn)大。近些年來，部分企業(yè)硝化反應(yīng)工序已從傳統(tǒng)的間歇/半間歇釜式生產(chǎn)工藝改造為微通道、管式反應(yīng)器或連續(xù)釜式硝化生產(chǎn)工藝，不僅實(shí)現(xiàn)了工藝過程的連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行，而且現(xiàn)場不再需要操作人員進(jìn)行卸料、清釜等人工手動(dòng)作業(yè)，有效降低了現(xiàn)場操作人員群死群傷的安全風(fēng)險(xiǎn)。微通道、管式反應(yīng)器較之傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器，具有傳質(zhì)、傳熱效率高，反應(yīng)停留時(shí)間短，危險(xiǎn)物料數(shù)量少等突出優(yōu)勢，廣泛的推廣應(yīng)用可顯著降低安全風(fēng)險(xiǎn)、提高硝化反應(yīng)過程的本質(zhì)安全水平。五、無冷卻措施的內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋）內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜的釜體是雙層結(jié)構(gòu)，夾層里面設(shè)置電加熱棒，使用前需人工將導(dǎo)熱油注入夾套中，工作時(shí)電加熱棒將電能轉(zhuǎn)化為熱能，達(dá)到給釜內(nèi)物料加熱的目的。對(duì)于有冷卻措施的導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜，在反應(yīng)釜溫度超高時(shí)，可以在切斷反應(yīng)釜電加熱供電的同時(shí)，利用配套的冷卻措施實(shí)施反應(yīng)釜的快速降溫，從而避免反應(yīng)釜溫度失控引發(fā)事故。但對(duì)于無冷卻措施的內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋）來說，只能依靠切斷電源進(jìn)行自然冷卻降溫，一旦反應(yīng)釜超溫，易發(fā)生反應(yīng)失控導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。六、油庫的內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐采用淺盤式或敞口隔艙式內(nèi)浮頂內(nèi)浮頂儲(chǔ)罐主要儲(chǔ)存甲B、乙A類液體，這類物料的火災(zāi)危險(xiǎn)性較大，歷年所發(fā)生的儲(chǔ)罐火災(zāi)事故絕大多數(shù)涉及此類液體儲(chǔ)罐。淺盤式內(nèi)浮頂是浮頂無隔艙、浮筒或其他浮子，僅靠盆形浮頂直接與液體接觸的內(nèi)浮頂。敞口隔艙式內(nèi)浮頂是浮頂周圈設(shè)置環(huán)形敞口隔艙，中間僅為單層盤板的內(nèi)浮頂。這兩類浮盤穩(wěn)定性差，一旦浮盤腐蝕穿孔，會(huì)造成泛液及浮盤沉盤，導(dǎo)致易燃易爆物料直接暴露在大氣環(huán)境之中，易引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。作為替代設(shè)備的鋼制內(nèi)浮頂和裝配式不銹鋼全接液內(nèi)浮頂穩(wěn)定性好，發(fā)生儲(chǔ)罐全截面積著火的幾率小，另外裝配式不銹鋼全接液內(nèi)浮頂氣相空間小，可有效減少儲(chǔ)罐內(nèi)油品揮發(fā)，安全可靠性較高。七、單端面機(jī)械密封離心泵和填料密封離心泵（液下泵除外）常見的離心泵軸封類型有填料密封、單端面機(jī)械密封、雙端面機(jī)械密封、串聯(lián)式機(jī)械密封、干氣密封等多種密封型式。單端面機(jī)械密封以及填料密封相對(duì)來說可靠性低，易因?yàn)槊芊馐Фl(fā)生泄漏，造成火災(zāi)、爆炸、中毒事故。雙端面機(jī)械密封有兩道端面密封，密封腔內(nèi)緩沖液（或氮?dú)猓┘訅海粢患?jí)密封失效，緩沖液從密封腔往輸送介質(zhì)內(nèi)泄漏，輸送介質(zhì)不外漏。串聯(lián)機(jī)械密封由兩套及以上同向布置的單端面密封串聯(lián)組成，配備外封供液系統(tǒng)，密封腔內(nèi)的緩沖液不加壓。內(nèi)側(cè)密封是主密封，相當(dāng)于一個(gè)內(nèi)置式單端面密封，密封腔內(nèi)注滿來自封液罐的液體。外側(cè)密封可防止隔離液漏入大氣。干氣密封是使用氮?dú)庾鳛榫彌_介質(zhì)的串聯(lián)機(jī)械密封，在密封腔內(nèi)通入氮?dú)猓ＷC主密封具有一定背壓，可極大延長主密封的使用壽命；主密封