有機物的合成與推斷-2017年高考二輪核心考點化學（附解析）

專題18有機物的合成與推斷-2017年高考二輪核心考點化學

題型介紹：

有機合成與推斷為高考的必考題型，還有一些省市的選考題中考查《選修五有機化學基礎》

也是以此類題型出現(xiàn)，有機框圖+有機物的合成是是標準題型。主要以一種物質合成為背景，

考查了有機反應類型、官能團名稱、同分異構體的書寫、有機反應方程式的書寫、有機物的

結構簡式以及有機合成路線的設計。其中合成路線流程圖難度最大。分析時以有機物官能團

之間轉化關系及反應類型為基礎，進行推斷與合成，然后應用相關基礎知識進行答題，答題

過程中需要注意化學用語的準確性。

高考選題：

【2016年高考新課標1卷】［化學——選修5：有機化學基礎］（15分）

秸稈（含多糖物質）的綜合應用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化

合物的路線：

00MWHOOC-TV^OOH^L]

(■JVM已二4二?(反反已二

?TH,COOC-^^-COOCH(

回答下列問題：

（1）下列關于糖類的說法正確的是?（填標號）

a.糖類都有甜味，具有C“H2“Q,”的通式

b.麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖

&用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全

d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物

（2）B生成C的反應類型為。

（3）D中官能團名稱為,D生成E的反應類型為

(4)F的化學名稱是,由F生成G的化學方程式為。

(5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫

鈉溶液反應生成44gCC>2，W共有種(不含立體結構)，其中核磁共振氫譜為三組峰

的結構簡式為。

(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和QH4為原料(無機試劑任選)，設

計制備對二苯二甲酸的合成路線。

【答案】(1)cd；

(2)取代反應(或酯化反應)；

(3)酯基、碳碳雙鍵；消去反應；

(4)己二酸；

O

nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2cH2cH2cH20H置③LHO-fQCHz/COOCH2cH2cH2cH2(%H

+(2n-l)H2。;

0

【解析】

試題分析：(Da.淀粉和纖維素都是糖，沒有甜味，錯誤；b.麥芽糖是二糖，水解只生成2個分子的葡萄糖，

錯誤,c.無論淀粉是否水解完全，都會產生具有醛基的葡萄糖，因此都可以產生銀鏡反應，故不能用銀鏡反

應不能判斷淀粉水解是否完全，正確；d.淀粉和纖維素都屬于多糖類，都是綠色植物光合作用產生的物質，

故都是天然高分子化合物，正確j(2)根據(jù)圖示可知B是HOOC-CH=CH-CH=CH-COOH,該物質含有兩個皎

基，可以與甲醇CH30H在一定條件下發(fā)生酣化反應，產生酯C:CHJOOC-CH-CH-CH-CH-COOCHJ,

酯化反應也就是取代反應3(3)根據(jù)圖示可知D中宮能團為碳碳雙鍵和酯基J根據(jù)物質的分子結構簡式可知,

D發(fā)生消去反應產生Ej(4)F分子中含有6個碳原子，在兩頭分別是皎基，所以F的化學名稱是己二酸,

由F生成G的化學方程式為nHOOC(CH2)4COOH*

00

nHOCH：CH2cH2cH9H謔頌*HO~K(CH2)、COOCH2cH2cHzCHQ標七241)氐0；⑸具有—種官能團的二

取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCCh,說明W分子中

含有2個一C8H,則其可能的支埴情況有四種，它們分別是：-COOH.-OfcClfcCOOH)-COOH.

-CH(CHJKOOH;2個一OfcCOOH；-CH>>—CH(COOH):四1中情況，它軻的位員可能是鄰住.

間位、對位，故w可能的同分異構體種類共有4*3-12種(不含立體結構)，箕中核碾共振意調為三組峰的

CHjCOOH

結構簡式為&QOOH.(6)以(反，反)-2,4■己二俅和C:%為原料(無機試劑任選*設計的制備對二

笨二甲酸的合成路線是

【考點定位】考查有機物儲構、性質、轉化、化學方程式和同分號向體的書寫的知識。

1名師點醋】有機物的結構、性質、轉化、反應類型的判斷、化學方程式和同分異構體結構笥式的書寫及

物質轉化流程圖的書寫是有機化學學習中經(jīng)常12到的問題，草保用見的有機代表物的性質、■&類言能團的

性質、化學反應類型、物質反應的物質的望關系與各類官能團的數(shù)目關系，充分不閉題目提供的信息說亍

分析、劉折。掌提同分異構體的類型有宮靛團異構、誄埴異構、位匿異構和空間異構四種基本類型，對于

芳香族化合物來說，在支掠相砒，又由于它們在笨環(huán)的位置有部位、間位、對位三種不同的情況而存在

異構體.分子中含有幾種不位置的復原子，就存在幾種核出共振氮漕，核審共振氮語崢的面積比就是各類

至僚子的個數(shù)比。耳提其知律是判斷同分異構體的種^及相應類別結構式的關求。本題難度適中?

解題技巧：

一、有機綜合推斷題解題方法與技巧

1、有機推斷解題的一般模式

特征反應、

推官能團種類

有機反應機理確定

推官能團位置

推斷綜合分析有機

解題數(shù)據(jù)處理物結

推官能團數(shù)目

模式構

產物結構

推碳架結構

2、有機推斷解題的方法

(1)正合成分析法:從基礎原料入手，找出合成所需的直接或間接的中間體，逐步推向合

成的目標有機物，其合成示意圖：基礎原料-中間體1-中間體2……一目標有機物。

(2)逆合成分析法:設計復雜有機物的合成路線時常用的方法。它是由目標有機物倒推尋

找上一步反應的中間體〃，而中間體〃又可以由中間體("一1)得到，依次倒推，最后確定最

適宜的基礎原料和最終的合成路線，其合成示意圖：目標有機物T中間體”T中間體5—

1)……—基礎原料。

3、確定官能團的方法

(1)根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團的種類

\/

①使濱水褪色，則表示該物質中可能含有“C=C”或“一gc—”結構。

/\

\/

②使KMnO￡H+)溶液褪色，則該物質中可能含有“C=C”、“一￡(2一”或“一CHO”等

/\

結構或為苯的同系物。

③遇FeCb溶液顯紫色，或加入濱水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質中含有酚羥基。

④遇濃硝酸變黃，則表明該物質是含有苯環(huán)結構的蛋白質。

⑤遇h變藍則該物質為淀粉。

⑥加入新制的Cu(OH)2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生

成，表示含有一CHO。

⑦加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。

⑧加入NaHCCh溶液產生氣體，表示含有一COOH。

(2)根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團的數(shù)目

Ag(NH)OH

①-------3-2---^Ag

—CHO一新制Cu(OH)z懸濁液

-----------------Cu2O

②2—OH(醇、酚、竣酸)一冷比

—Na，CChNaHCCh

(3)2—COOH---->CO2,—COOH---->CO2

④下心?也也］CBLCB:，一CM一(或二烯、烯醛)2J吧與YH2cH2—

⑤某有機物與醋酸反應，相對分子質量增加42,則含有1個一0H；增加84,則含有2個

—OHo即一OH轉變?yōu)橐籓OCCH3。

⑥由一CHO轉變?yōu)橐籆OOH,相對分子質量增加16；若增加32,則含2個一CHO。

⑦當醇被氧化成醛或酮后，相對分子質量減小2,則含有1個一0H；若相對分子質量減小

4,則含有2個一OH。

(3)根據(jù)性質確定官能團的位置

①若醇能氧化為醛或短酸，則醇分子中應含有結構“一CHzOH”；若能氧化成酮，則醇分子

中應含有結構“一CHOH—

②由消去反應的產物可確定“一OH”或“一X”的位置。

③由一鹵代物的種類可確定碳架結構。

④由加氫后的碳架結構，可確定“、C—或“一C三C—”的位置。

/\

④由有機物發(fā)生酯化反應能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，

可確定“一0H”與“一COOH”的相對位置。

4、有機反應類型的推斷

(1)有機化學反應類型判斷的基本思路

官能團的性質

-鍵--型--的--變---化-|一判作斷有機反應類型

試劑與反應條件一

(2)根據(jù)反應條件推斷反應類型

①在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應，可能是酯的水解反應或鹵代燃的水解反應。

②在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代嫌的消去反應。

③在濃H2s存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應、酯化反應、成酸反應或硝化反

應等。

④能與濱水或溪的CCL溶液反應，可能為烯燼、怏煌的加成反應。

⑤能與H?在Ni作用下發(fā)生反應，則為烯崎、煥煌、芳香燒、醛的加成反應或還原反應。

⑥在。2、Cu(或Ag)、力口熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應。

⑦與02或新制的Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液反應，則該物質發(fā)生的是一CHO的氧化反應。

(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)。2,則為醇一一^醛一一＞竣酸的過程)

⑧在稀H2s加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應。

⑨在光照、XK表示鹵素單質)條件下發(fā)生烷基上的取代反應；在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)

上的取代反應。

二、有機合成題解題方法與技巧

1、有機合成題的解題思路

工

碳

官

架

能

結

團

構

的

變

化

2、有機合成中碳骨架的構建

（1）鏈增長的反應：

①加聚反應；②縮聚反應；③酯化反應等

（2）鏈減短的反應：

①烷煌的裂化反應；

②酯類、糖類、蛋白質等的水解反應等

3、官能團的引入

引入官能團有關反應

烯燼與水加成、醛（酮）加氫、鹵代燒水解、酯

羥基（一OH）

的水解

煌與X2取代、不飽和燒與HX或X2加成、醇

鹵素原子（一X）

與HX取代

\/

c=c某些醇或鹵代燒的消去、煥煌不完全加氫

碳碳雙鍵(/')

醛基（一CHO）某些醇（含有一CEkOH）的氧化、烯燃的氧化

醛的氧化、酯的酸性水解、竣酸鹽的酸化、

竣基（一COOH）苯的同系物（側鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上有

氫原子）被強氧化劑氧化

酯基（一COO—）酯化反應

4、官能團的消除

（1）通過加成消除不飽和鍵（碳碳雙鍵、碳碳三鍵等）;

（2）通過加成或氧化等消除醛基（一CHO）；

（3）通過消去、氧化或酯化反應等消除羥基（一0H）；

（4）通過水解反應消除酯基、肽鍵、鹵素原子。

5、官能團的改變

(1)通過官能團之間的衍變關系改變。

如：醇^^醛——>竣酸。

(2)通過某些化學方法改變官能團個數(shù)或位置。

如：CH3cH20H——>CH2===CH2——>XCH2CH2X——>HOCH2CH2OH,

CH3cH2cH===5—>CH3CH2CHXCH3—>CH3CH===CHCH3?

高頻考點一：有機合成類試題

【典例】【2016屆北京朝陽一?！坑袡C物A為緩釋阿司匹林的主要成分。用于內燃機潤滑油

的有機物Y和用于制備水凝膠的聚合物P的合成路線如下。

X

已知：

,?CH,=CH,+nCH,=CH——CH,"化"A-(CH：-CH,-CH,-CH

(1)D的分子式為C7H6。3,D中所含的官能團是o

(2)D-Y的化學方程式是.

(3)反應I的另一種產物是M,其相對分子質量是60,B、M均能與NaHCCh反應產生

C02o

①M是。

②B-D的化學方程式是.

(4)下列說法正確的是。

a.B、C、D中均含有酯基

b.乙二醇可通過"CH2=CH.%晚油>乙二醇”的路線合成

c.C能與飽和濱水反應產生白色沉淀

(5)紅外光譜測定結果顯示，E中不含羥基。

①X-E的反應類型是o

②E的結構簡式是o

(6)若X的聚合度n=l,有機物A只存在一種官能團，A的結構簡式是

(7)聚合物P的結構簡式是。

【答案】(1)羥基、竣基；

⑵

(4)b

(5)①酯化反應(答“取代反應”也可)

+H

20

OOCCHjOOCCH

(6)COOCH.CH.OOC

或

(7)

H()()C(.<)<)H

CH；CH3CHJCH3

+('比一f一(,七一七T-f-CH2-f-CH?七或

COOH什。YH2-CH2-。甘100H

oo

COOH

COOH

,其中所

OH

合的官能團是竣基、羥基；(2)根據(jù)Y的結構簡式可知：2個分子的D與一個分子的a甲醛發(fā)生反應產生Y和水,

則AY的化學方程式是

>(3)由于反應I另

一產物M能與NaHCCh反應產生CO：,可知M合竣基。結合M的相對分子質量可以得出M為乙酸，結構簡

式是CHaCOOH;B為乙酰水楊酸。乙酰水楊酸在酸性條件下發(fā)生水解反應產生鄰羥基苯甲酸和乙酸，反應

/S/COOHOOH

的方程式是：I+Ho------4HI+CII^COOH>（4）a.醍

（^\）OCCH32

，分子中酯基,錯誤;b.乙館與浸水發(fā)生加成反應產生1,2-二混乙烷32二漠乙烷與NaOH

的水溶液在加熱水發(fā)生取代反應產生乙二醇，正確；c.C在酸性條件下水解產生和

,則C中無酚羥基，所以不能與澳水反應產生白色沉淀，錯誤；（5）X（聚乙二帝）與2-甲基

丙烯酸）發(fā)生酯化反應產生E,紅外光譜測定結果顯示，E中不含羥基，貝氏是

若X的聚合度n=l,有機物A只存在一種官能團，A的結構簡式是

與2-甲基丙烯酸發(fā)生反

應產生聚合物P的結構筒式是

c出c

II3

c土+C.

H-I—

CO土C

H+ON

OO

CH3CHJCH；CH3

+（'比一（'一（、出一1七十《一（八一（一CH+或

COOHC+O-CH2-CU2-O^C100H

oo

CH3CH3CH3CH3

-f-CHn—C—CH,—c-|--|-3—CH,-CH」+

'-I-ImI--j刖。

COOH—CH2—CH2-O打C（X）H

OO

考點：考查有機物的結構、性質、轉化、反應類型、化學方程式的書寫的知識。

【名師揭秘】有機合成題目一般會給出產物、反應物或某些中間產物的結構等，在解題過程

中應抓住這些信息，對比物質轉化中官能團的種類變化、位置變化等，掌握其反應實質。

兩條經(jīng)典合成路線掌握好有利于解題：①一元合成路線：RCH===CH2--＞一鹵代煌一一＞-

元醇一一＞一元醛一一＞一元竣酸一一＞酯；②二元合成路線：RCH===CH2一一＞二鹵代姓一一＞-

元醇一-＞二元醛一一＞二元竣酸一一＞酯（鏈酯、環(huán)酯、聚酯）（R代表崎基或H）o在合成某一種

產物時，可能會存在多種不同的方法和途徑，應當在節(jié)省原料、產率高的前提下，選擇最

合理、最簡單的方法和途徑。

高頻考點二：有機推斷類試題

【典例】【百強校?2016屆貴陽市第六中學元月月考】【化學——選修有機化學基礎】（15

分）化合物A的分子式為C9H15OCL分子中含有一個六元環(huán)和一個甲基，環(huán)上只有一個取

代基；F分子中不含甲基：A與其它物質之間的轉化如下圖所示：

W條件舊

（高分子）

H

（高分子）

（1）A-F的反應類型是___；G中含氧官能團的名稱是。

（2）A-C的反應方程式是。

（3）H的結構簡式是,E的結構簡式是。

（4）有的同學認為B中可能沒有氯原子，你的觀點是（填“同意”或"不同意”）你

的理由_______o

（5）某煌的含氧衍生物X符合下列條件的同分異構體中，核磁共振氫譜顯示為2組峰的是

（寫結構簡式）；只含有兩個甲基的同分異構體有一種。

①相對分子質量比C少54；②氧原子數(shù)與C相同；③能發(fā)生水解反應。

【答案】（1）消去反應（1分），竣基（1分）；（2）（2分）

（4）同意（1分），在堿性環(huán)境下氯原子可能水解（2分）；（5）HCOOC（CH3）3（2分），5（2

分）。

【解析】

試題分析：A的分子式為C9H15OCI,,A的不飽和度=(9X2+2-16)4-2=2,分子中含有一個六元環(huán)和一個甲

基，環(huán)上只有一個取代基，A發(fā)生消去反應得F,F分子中不含甲基，所以A為

化得B為

r

T

CH：

D發(fā)生縮聚反應得E為A發(fā)生消去反應得F為,F氧化得G為

。(1)根據(jù)上面的分析可知，AfF

CH：

<(COOH

的反應類型是消去反應，G為G中含氧官能團的名稱是陵基;

(2)A->C的反應方程式是

的分析可知，H的結構簡式是，E的結構簡式是、~/;(4)由于

在堿性條件下被氫氧化銅氧化成B,分子中氯原子在堿性環(huán)境下氯原子

有可能水解，使得B中沒有氯原子，故同意B中可能沒有氯原子；在堿性環(huán)境下氯原子有

可能水解，使得B中沒有氯原子；

CH3

C-CHO

(5)C為OE，某燃的含氧衍生物X符合下列條件①相對分子質量比C少

54,則X的相對分子質量為102；②氧原子數(shù)與C相同，說明X有2個氧原子；③能發(fā)生

水解反應，說明X有酯基，核磁共振氫譜顯示為2組峰，則X為HCOOC(CH3)3，只含有

兩個甲基的同分異構體為HCOOCH2cH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH,CH3COOCH2CH2

CH3、CH3cH2coOCH2cH3、CH3cH2cH2coOCH3，有5種。

考點：考查有機物的結構、性質、轉化、反應類型、化學方程式和同分異構體的書寫的知識。

【名師揭秘】有機推斷題在解題過程中抓住題眼，根據(jù)特征反應、特征現(xiàn)象、特征物質的性

質來確定其中的一些物質，然后采用正向推導或逆向推導的方法完成。

1.【2016年高考海南卷】(6分)

下列化合物在核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，且其峰面積之比為2的有

A.乙酸甲酯B.對苯二酚C.2-甲基丙烷D.對苯二甲酸

【答案】BD(6分)

【解析】

試題分析：18-1A.乙酸甲酯(ClfcCOOCHs)中含有2種氫原子，核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，目其峰

面積之比為1：1,錯誤；B.對苯二酚中含有2種氫原子，核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，且其峰面積之比

為2:1,正確；C.2-甲基丙烷含有2種氫原子，核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，目其峰面積之比為9:1,錯

誤；D.對苯二甲酸中含有2種氫原子，核磁共振氫譜中能出現(xiàn)兩組峰，且其峰面積之比為2:1,正確，選

BDo

考點：有機物的結構

【名師點睛】解答本類題需熟悉各選項的有機物的結構，再結合核磁共振氫譜的特點分析即可得到結論。

掌握常見的有機分子結構研究方法(紅外光譜法、質譜法、核磁共振氫譜》，以及判斷依據(jù)。本題較為基礎。

2.[2016年高考海南卷】富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe?+形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富

血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線：

8國黑0懸國黑0懸

A

HOOCaCOONa

NaOH.Fe2

A4酸上1富血帙

HOOC5NiOOC

回答下列問題:

（1）A的化學名稱為____由A生成B的反應類型為。

（2）C的結構簡式為o

（3）富馬酸的結構簡式為。

（4）檢驗富血鐵中是否含有Fe'+的實驗操作步驟是o

（5）富馬酸為二元竣酸，Imol富馬酸與足量飽和NaHCCh溶液反應可放出___LCO2（標

況）；富馬酸的同分異構體中，同為二元竣酸的還有（寫出結構簡式）。

【答案】

18-II（14分）

（1）環(huán)己烷取代反應（每空2分，共4分）

（2分）

（2分）

（4）取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再滴加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產品中含

有Fe3+；反之,則無。（2分）

（每空2分，共4分）

【解析】

試題分析：18-H（1）A的化學名稱為環(huán)己烷，由環(huán)己烷在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應，生成1一氯環(huán)

己烷。

（2）環(huán)己烯與浸的四氧化碳溶淹發(fā)生加成反應生成C,C的結構簡式為

(3)丁二烯酸鈉酸化得富馬酸，其結構簡式為

(4)考查Fd-的檢蛉。檢蛉富血鐵中是否含有FQ-的實驗操作步驟是取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再

滴加KSCN溶液，若溶海顯血紅色，則產品中含有F?，；反之，則無。

(5〉富馬酸為二元短酸，Imol富馬酸與足量飽和NaHCO:溶酒反應生成2moic02,標準狀況的體積為44.8L

g；富馬酸的同分異構體中，鼬二元蝮酸嘏

考點：考查有機物的結構與性質，有機合成和有機推斷。

【名師點睛】高考化學試題中對有機化學基礎的考查題型比較固定，通常是以生產、生活的陌生有機物的

合成工藝流程為載體考查有機化學的核心知識，涉及常見有機物官能團的結構、性質及相互轉化關系，涉

及有機物結構簡式的確定、反應類型的判斷、化學方程式的書寫、同分異構體的識別和書寫等知識的考查。

它要求學生能夠通過題給情境中適當遷移，運用所學知識分析、解決實際問題，這高考有機化學復習備考

的方向。有機物的考查主要是圍繞官能團的性質進行，常見的官能團：酯羥基、酚羥基、醛基、竣基、酯

基、鹵素原子等。這些官能團的性質以及它們之間的轉化要掌握好，這是解決有機化學題的基礎。有機合

成路線的設計時先要對比原料的結構和最終產物的結構，官能團發(fā)生什么改變，碳原子個額是否發(fā)生變化,

再根據(jù)官能團的性質進行設計。同分異構體類型類型通常有：碳捱異構、宮能團異構、位置異構等，有時

還存在空間異構，要充分利用題目提供的信息來書寫符合題意的同分異構體。物質的合成路線不同于反應

過程，只需寫出關鍵的物質及反應條件、使用的物質原料，然后進行逐步推斷，從已知反應物到目標產物。

本題較全面的考查了考生對有機物的性質、物質的反應類型、物質之間的相互轉化關系和一些基本概念、

基本理論的掌握和應用能力。

3.【2016年高考北京卷】(17分)

功能高分子P的合成路線如下:

(1)A的分子式是C7H8,其結構簡式是

(2)試劑a是?

(3)反應③的化學方程式：

(4)E的分子式是C6HH>02。E中含有的官能團：

(5)反應④的反應類型是。

（6）反應⑤的化學方程式：

CRT

⑸已知：2CH,CH0-CHjCHCH^HO.

以乙烯為起始原料，選用必要的無機試劑合成E,寫出合成路線（用結構簡式表示有機物）,

用箭頭表示轉化關系，箭頭上注明試劑和反應條件）。

（4）碳碳雙鍵、酯基（5）加聚反應

+nC2H50H

(6)

(7)

OH

O2OH-ICU(OH)2

CH2=CH2上二江C2H50HCHCHO^CHCHCH2CH0

—JE條S3

件下

OH

I濃硫酸.C2H50H

CMCHCH2coOHCHCH=CHCOOH-------------?CH3CH=CHCOOC2H5

3濃硫酸△一

【解析】

試題分析：根據(jù)高分子p的結梯口A的分子式為UR,可以推出，D為對硝基苯甲醇，因此A應該為甲苯,

H2cl

B為對硝基甲苯，B與氯氣發(fā)生取代反應生成C為一氯甲基對硝基苯，結構簡式為N0?。根據(jù)D和

CH3

-KH—CHis-

P的結構簡式可知D和G發(fā)生酯化反應生成P,因此G的結構簡式為COOH。F水解生成G和乙

CH3

-f-CH—CFfV

酹，因此F的結構簡式為COOC2H5。E在催化劑的作用下轉化為F,這說明反應④是碳碳雙鍵

的加聚反應，因此E的結構簡式為CH5CH=CHCOOC：H5O

（1）根據(jù)以上分析可知A的結構式為

（2）甲苯和硝酸在濃硫酸催化作用下生成對硝基苯，所以試劑a為濃硫酸和濃硝酸；

<3）反應③是一氯甲基對硝基苯在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生取代反應生成對硝基苯甲醇，反應的化學方程

（4）根據(jù)E的結構式為CH3cH=CHCOOaH5可知所含官能團有碳碳雙鍵、酎基；

（5）F應該是E發(fā)生加聚反應生成的一個高分子化合物，所以反應④是加聚反應；

CHjCH3

-K陰％+nH2O邇警2H50H

（6）反應⑤的化學方程式為COOC2HsCOOH

（7）乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛發(fā)生已知條件中的反應既

可以使碳鏈增長，由于碳碳雙鍵易被氧化，因此首先發(fā)生消去反應，然后再氧化醛基為較基,

竣酸和乙醇發(fā)生酯化反應，即可得物質E,合成路線為:

OH

%C2H50H6OH-ICU(OH)2

CH2=CH2CHsCHO—CH3CHCH2CH0——

件下

OH

I濃硫酸,C2H50H

-~~?CHCH=CHCOOCH

CHsCHCH2coOH-—?CH3CH=CHCOOH325

濃硫酸△

【考點定位】本題主要是考查有機物的推斷與合成、結構、性質、轉化、化學方程式的書寫

等知識。

【名師點睛】有機物的結構、性質、轉化、反應類型的判斷、化學方程式和同分異構體結構

簡式的書寫及物質轉化流程圖的書寫是有機化學學習中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機代

表物的性質、各類官能團的性質、化學反應類型、物質反應的物質的量關系與各類官能團的

數(shù)目關系，充分利用題目提供的信息進行分析、判斷。解決這類題的關鍵是以反應類型為突

破口，以物質類別判斷為核心進行思考。經(jīng)常在一系列推導關系中有部分物質已知，這些已

知物往往成為思維“分散”的聯(lián)結點。可以由原料結合反應條件正向推導產物，也可以從產

物結合條件逆向推導原料，也可以從中間產物出發(fā)向兩側推導，審題時要抓住基礎知識，結

合新信息進行分析、聯(lián)想、對照、遷移應用、參照反應條件推出結論。解題的關鍵是要熟悉

煌的各種衍生物間的轉化關系，不僅要注意物質官能團的衍變，還要注意同時伴隨的分子中

碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機物相對分子質量的衍變，這種數(shù)量、質量的改變往往成

為解題的突破口。本題的區(qū)分度體現(xiàn)在“E物質”的推導過程，該物質可用“逆推法”來推

斷。有機題高起低落，推斷過程可能略繁瑣，但大多數(shù)問題的難度不大，第（6）問的方程

式書寫較易出錯，注意解答的規(guī)范化。

4.【2016年高考上海卷】（本題共13分）

M是聚合物膠黏劑、涂料等的單體，其一條合成路線如下（部分試劑及反應條件省略）：

OH_____?

CU,狐3］謀dcH3cH2c聯(lián)HfHCHO法而藝加履

CH2cH3反應0

Ur典高典-

完成下列填空：

（1）反應①的反應類型是。反應④的反應條件是。

CH3CH2CH2CH=CCOOH

（2）除催化氧化法外，由A得到°2H5所需試劑為.

（3）已知B能發(fā)生銀鏡反應。由反應②、反應③說明：在該條件下，o

（4）寫出結構簡式，CD

（5）D與1-丁醇反應的產物與氯乙烯共聚可提高聚合物性能，寫出該共聚物的結構簡式。

（6）寫出一種滿足下列條件的丁醛的同分異構體的結構簡式。

①不含涉基②含有3種不同化學環(huán)境的氫原子

己知：雙鍵碳上連有羥基的結構不穩(wěn)定。

【答案】(本題共13分)

(1)消除反應；濃硫酸，加熱

(2)銀氨溶液，酸(合理即給分)

(3)碳碳雙鍵比皴基易還原(合理即給分)

(［【2=(IK(M)CH,CIUCH,-CH,CcI|,/CH,J

(4)CH2=CHCHO；('2H5

《CHLC?-CH：-

(5)t'1(合理即給分)

HJC^G-O-CH,

(6)<H)(合理即給分)

【解析】

試題分析：

（1）根據(jù)題意可知合成M的主要途徑為：丙烯CHLCHCH：在催化劑作用下與H：CO發(fā)生反應生成丁醛

OK

CHJCHJCH/KCHCHO

CH5cHicHICHO:CH3CH2CH2CHO在堿性條件下發(fā)生加成反應生成其分子式為

CsHieCh,與A的分子式CSHMO對比可知，反應①為在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消除反應。故答案為：消

除反應；濃硫酸，加熱。

CH,CH;CH;CH=CCOOH

（2）除催化氧化法外，由A得到”也還可以利用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁海等

將醛基氧化成竣基，然后再酸化的方法。故答案為：銀氫溶液，酸（其他合理答案亦可）。

（3）化合物A（CSHKO）與我發(fā)生加成反應生成B（CsHltfO）,由B能發(fā)生銀鏡反應，說明碳碳雙鍵首先

與比加成，即碳碳雙鍵比醛基（皴基）易還原。故答案為：碳碳雙鍵比醛基（費基）易還原（其他合理答

案亦可）。

（4）丙烯CHz=CHCH3在催化劑作用下被O氧化為C（分子式為GH40）,結構簡式為：CHLCHCHO;

CH2VHCHO進一步被催化氧化生成D（分子式為C3H*6）,D的結構簡式為：CH：=CHCOOH;Y的結構

簡式為CH?CH2CH2CH2CH（CH2CH?）CH;OH,D與Y在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應生成M,M的結構

（H;=CIK（XX,II2CHCH2CII;CH2CH,

簡式為：。故答案為：CH：=CHCHO;

（il2=CH（（）（X-H2CIICH2CH;CH2CH1

CSH,。

（5）D為CH：=CHCOOH,與1-丁酉亨在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應生成CHLCHCOOCHICH2cH2cHj,

CH2vHec>OCH2cH2%CH3與氯乙烯發(fā)生加聚反應可生成高聚物：

<■>（的小仆仆仆，。故答案為：Cl&<><11仆仆《小（合理即給分）。

（6）丁醛的結構簡式為：CH3CH2CH1CHO,fi=l,在其同分異構體中①不含皴基，說明分子

中含有碳碳雙鍵，②含有3種不同化學環(huán)境的氯原子且雙鍵碳上連有羥基的結構不穩(wěn)定。則符合條件的結

HQC-O-CHJ

構簡式為：‘京，（合理即給分）。

【考點定位】考查有機物的合成途徑的選擇、有機物結構簡式的書寫方法。

【名師點睛】有機推斷題型，考查學生有機化學基礎知識同時還考查信息遷移能力'分析問題和解決問題

等綜合能力，因而深受出題者的青睞，是歷年高考必考題型之一，題目難度中等。有機推斷題常以框圖題

的形式出現(xiàn)，解題的關鍵是確定突破口：（1）根據(jù)有機物的性質推斷官能團：有機物官能團往往具有一些

特征反應和特殊的化學性質，這些都是有機物結構的突破口。①能使溪水褪色的物質可能含有碳碳雙鍵、

碳碳三鍵、醛基或酚類物質（產生白色沉淀）；②能發(fā)生銀授反應或與新制Cu（OH）：懸濁液煮沸后生成紅色

沉淀的物質一定含有-CHO,并且氧化產物經(jīng)酸化后轉化為-COOH;③能與比發(fā)生加成（還原）反應說明

分子中可能還有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、強基、苯環(huán)等；④能被催化氧化說明是碳碳雙鍵、-CHO、酷類等；

⑤Na、NaOH、Na2cO;等分別用來推斷有機物中-OH、酸性官能團和酯基、-COOH等官能團的種類和數(shù)目；

⑥能發(fā)生消去反應說明該有機物屬于酯類或鹵代母；⑦能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色的物質可能含有碳碳雙

鍵、碳碳三鍵、醛基、酚類物質或苯的同系物。（2）根據(jù)性質和有關數(shù)據(jù)推斷官能團的數(shù)目。（3）從特定

的變量進行推斷，主要依據(jù)反應前后相對分子質量變化進行推斷反應類型及官能團的變化。（4）依據(jù)反應

前后分子式的變化進行推斷，主要依據(jù)反應前后分子組成的變化進行推斷反應類型及官能團的變化。最后

準確書寫有機物的結構式、結構簡式等也是此類題型的關鍵點。

5.[2016年高考四川卷】（16分）高血脂嚴重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療

高血脂癥的藥物。E的合成路線如下（部分反應條件和試劑略）：

-ZCOOH試劑1(CH,OH)人

、COOH~*??.△0'(C.H..OJ

試劑n(BrCH,CH,CH：Hr)一定"心0、豁;

試劑UI

△④-b…)一定條件⑥

COOH

1COOH

已知：R'-C-R—R'-1-RJ+co,T(R'和R'代衰烷基)

COOHH

請回答下列問題：

（1）試劑I的名稱是a,試劑n中官能團的名稱是b,第②步的反應類型

是C。

(2)第①步反應的化學方程式是

(3)第⑥步反應的化學方程式是

(4)第⑦步反應中，試劑in為單碘代烷燒，其結構簡式是

(5)C的同分異構體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有峻基和苯

環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應所得縮聚

物的結構簡式是

【解析】

試題分析：(D試劑I的結構簡式為CHQH,名稱為甲醇：試劑n的結構簡式為BrClbClfcCIfcBr,所含官

能團的名稱為漠原子；根據(jù)‘工工和乂工V，的結構及試劑n判斷第②步的反應類型為取代反應。

(2)根據(jù)題給轉化關系知第①步反應為CH3cH(COOH)：和CH30H在濃硫酸'加熱的條件下發(fā)生酯化反應

COOH儂口.coocn,

H.C-C-H+2CH.OH.>,+2H,0

CH

生成CH5cH(COOCH3)2和水，化學方