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江蘇省泰州市姜堰區(qū)“八校聯(lián)盟”2024年高三下學(xué)期聯(lián)考化學(xué)試題注意事項:1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準考證號、考場號和座位號填寫在試題卷和答題卡上。用2B鉛筆將試卷類型(B)填涂在答題卡相應(yīng)位置上。將條形碼粘貼在答題卡右上角"條形碼粘貼處"。2.作答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目選項的答案信息點涂黑;如需改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案。答案不能答在試題卷上。3.非選擇題必須用黑色字跡的鋼筆或簽字筆作答,答案必須寫在答題卡各題目指定區(qū)域內(nèi)相應(yīng)位置上;如需改動,先劃掉原來的答案,然后再寫上新答案;不準使用鉛筆和涂改液。不按以上要求作答無效。4.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、已知:ΔH=-akJ/mol下列說法中正確的是()A.順-2-丁烯比反-2-丁烯穩(wěn)定B.順-2-丁烯分子比反-2-丁烯分子能量低C.高溫有利于生成順-2-丁烯D.等物質(zhì)的量的順-2-丁烯和反-2-丁烯分別與足量氫氣反應(yīng),放出的熱量相等2、三元催化轉(zhuǎn)化器能同時凈化汽車尾氣中的碳氫化合物(HC)、一氧化碳(CO)及氮氧化合物(NOx)三種污染物。催化劑選擇鉑銠合金,合金負載量不同時或不同的工藝制備的合金對汽車尾氣處理的影響如圖所示。下列說法正確的是A.圖甲表明,其他條件相同時,三種尾氣的轉(zhuǎn)化率隨合金負載量的增大而增大B.圖乙表明,尾氣的起燃溫度隨合金負載量的增大而降低C.圖甲和圖乙表明,合金負載量越大催化劑活性越高D.圖丙和圖丁表明,工藝2制得的合金的催化性能優(yōu)于工藝1制得的合金3、COCl2的分解反應(yīng)為:COCl2(g)=Cl2(g)+CO(g)△H=+108kJ?mol-1。某科研小組研究反應(yīng)體系達到平衡后改變外界條件,各物質(zhì)的濃度在不同條件下的變化狀況,結(jié)果如圖所示。下列有關(guān)判斷不正確的是A.第4min時,改變的反應(yīng)條件是升高溫度B.第6min時,V正(COCl2)>V逆(COCl2)C.第8min時的平衡常數(shù)K=2.34D.第10min到14min未標出COCl2的濃度變化曲線4、關(guān)于C9H12的某種異構(gòu)體,以下說法錯誤的是()A.一氯代物有5種B.分子中所有碳原子都在同一平面C.能發(fā)生加成、氧化、取代反應(yīng)D.1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng)5、有關(guān)化合物2?苯基丙烯,說法錯誤的是A.能發(fā)生加聚反應(yīng)B.能溶于甲苯,不溶于水C.分子中所有原子能共面D.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色6、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法錯誤的是A.112gMgS與NaHS混合晶體中含有陽離子的數(shù)目為2NAB.25℃時,1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的數(shù)目為0.3NAC.常溫下,64gCu與足量的濃硫酸混合,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為2NAD.88g乙酸乙酯中含有的非極性共價鍵的數(shù)目為2NA7、某溫度下,向10mL0.1mol·L-lNaCl溶液和10mL0.1mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-lAgNO3溶液。滴加過程中pM[-lgc(Cl-)或-lgc(CrO42-)]與所加AgNO3溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示。已知Ag2CrO4為紅棕色沉淀。下列說法錯誤的是A.該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=4×10-12B.a(chǎn)l、b、c三點所示溶液中c(Ag+):al>b>cC.若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L-1,則a1點會平移至a2點D.用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時,可用K2CrO4溶液作指示劑8、下列不能用于判斷F和Cl的非金屬性強弱的事實是A.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性 B.最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性C.單質(zhì)與氫氣反應(yīng)的難易 D.單質(zhì)與氫氣反應(yīng)放出熱量的多少9、t℃時,已知PdI2在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.在t℃時PdI2的Ksp=7.0×10-9B.圖中a點是飽和溶液,b、d兩點對應(yīng)的溶液都是不飽和溶液C.向a點的溶液中加入少量NaI固體,溶液由a點向c點方向移動D.要使d點移動到b點可以降低溫度10、關(guān)于鹽酸與醋酸兩種稀溶液的說法中正確的是A.相同物質(zhì)的量濃度的兩游液中c(H+)相同B.相同物質(zhì)的量的兩溶液中和氫氧化鈉的物質(zhì)的量相同C.pH=3
的兩溶液稀釋100倍,pH均變?yōu)?D.兩溶液中分別加入少量對應(yīng)的鈉鹽固體,c(H+)均減小11、設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù),下列說法正確的是()A.6.2g白磷分子(P4)中含P-P鍵數(shù)為0.05NAB.1molCH3+含電子數(shù)為8NAC.標準狀況下,22.4LSO3中含原子數(shù)為4NAD.常溫常壓下,11.2LCO2氣體通過足量Na2O2充分反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA12、短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大。W的單質(zhì)與H2在暗處能化合并發(fā)生爆炸,X是同周期中金屬性最強的元素,Y原子的最外層電子數(shù)等于電子層數(shù),W和Z原子的最外層電子數(shù)相同。下列說法錯誤的是()A.單質(zhì)的沸點:Z>WB.簡單離子半徑:X>WC.元素X與氧可形成既含離子鍵又含非極性共價鍵的化合物D.X、Y、Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物兩兩之間能相互反應(yīng)13、下列有關(guān)有機物的敘述正確的是A.由乙醇、丙三醇都易溶于水可知所有的醇都易溶于水B.由甲烷、苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色可知所有的烷烴和苯的同系物都不與高錳酸鉀溶液反應(yīng)C.由淀粉在人體內(nèi)水解為葡萄糖,可知纖維素在人體內(nèi)水解的最終產(chǎn)物也是葡萄糖D.由苯不與溴水反應(yīng)而苯酚可與溴水反應(yīng)可知羥基能使苯環(huán)上的氫活性增強14、下列各組物質(zhì)的分類正確的是①同位素:1H、2H2、3H②同素異形體:C80、金剛石、石墨③酸性氧化物:CO2、NO、SO3④混合物:水玻璃、水銀、水煤氣⑤電解質(zhì):明礬、冰醋酸、石膏⑥干冰、液氯、乙醇都是非電解質(zhì)A.②⑤ B.②⑤⑥ C.②④⑤⑥ D.①②③④⑤⑥15、下列說法正確的是()A.等質(zhì)量的鋁分別與足量Fe2O3或Fe3O4發(fā)生鋁熱反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目相等B.質(zhì)量分數(shù)分別為40%和60%的硫酸溶液等體積混合,所得溶液的質(zhì)量分數(shù)為50%C.金屬鈉著火時,立即用泡沫滅火器滅火D.白磷放在煤油中;氨水密閉容器中保存16、化學(xué)與工業(yè)生產(chǎn)密切相關(guān)。下列說法中正確的是A.工業(yè)上常用電解熔融MgO制鎂單質(zhì)B.工業(yè)上常用金屬鈉與水反應(yīng)制NaOHC.工業(yè)上煉鐵的原料是鐵礦石和氫氣D.工業(yè)上制備粗硅的原料是石英砂和焦炭17、25
℃時,幾種弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示。下列說法正確的是()化學(xué)式CH3COOHH2CO3HCN電離平衡常數(shù)KK=1.7×10–5K1=4.2×10–7K2=5.6×10–11K=6.2×10–10A.NaCN溶液中通入少量CO2的離子方程式為H2O+CO2+CN-=HCO3-+HCNB.向稀醋酸溶液中加少量水,增大C.等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液小D.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和HCN溶液混合后溶液呈酸性18、向等物質(zhì)的量濃度的K2S、KOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量。其中主要含硫各物種(H2S、HS?、S2?)的分布分數(shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù))與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示(忽略滴加過程H2S氣體的逸出)。下列說法不正確的是A.A曲線表示S2-隨鹽酸加入量增加時的分布分數(shù)改變情況B.X、Y為曲線兩交叉點。若已知Y點處的pH,則可計算Ka1(H2S)C.X、Y點對應(yīng)溶液中水的電離程度大小關(guān)系為:X<YD.Y點對應(yīng)溶液中c(K+)與含硫各微粒濃度的大小關(guān)系為:c(K+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)]19、實驗室用下圖所示裝置進行液體石蠟分解及其產(chǎn)物性質(zhì)實驗。下列操作或敘述錯誤的是A.裝置b、c中發(fā)生反應(yīng)的基本類型不同B.實驗中可能看不到b、c中溶液明顯褪色C.d中溶液變渾濁證明石蠟分解產(chǎn)生了CO2D.停止加熱后立即關(guān)閉K可以防止液體倒吸20、“我有熔噴布,誰有口罩機”是中國石化為緊急生產(chǎn)醫(yī)用口罩在網(wǎng)絡(luò)發(fā)布的英雄帖,熔噴布是醫(yī)用口罩的核心材料,該材料是以石油為原料生產(chǎn)的聚丙烯纖維制成的。下列說法錯誤的是A.丙烯分子中所有原子可能共平面B.工業(yè)上,丙烯可由石油催化裂解得到的C.丙烯可使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.聚丙烯是由丙烯通過加聚反應(yīng)合成的高分子化合物21、用鐵泥(主要成分為Fe2O3、FeO和少量Fe)制備超順磁性(平均直徑25nm)納米Fe3O4的流程示意圖如下:下列敘述不正確的是A.常用熱的Na2CO3溶液除去鋼鐵表面的油污B.步驟②中,主要反應(yīng)的離子方程式是2Fe3++Fe=3Fe2+C.步驟④中,反應(yīng)完成后剩余的H2O2無需除去D.步驟⑤中,為了驗證得到的固體是超順磁性的Fe3O4粒子,可將其均勻分散在水中,做丁達爾效應(yīng)實驗22、從煤焦油中分離出苯的方法是()A.干餾 B.分餾 C.分液 D.萃取二、非選擇題(共84分)23、(14分)醫(yī)藥合成中可用下列流程合成一種治療心臟病的特效藥物(G)。已知:①RCH=CH2RCH2CH2CHO;②(1)B的核磁共振氫譜圖中有________組吸收峰,C的名稱為________。(2)E中含氧官能團的名稱為________,寫出D→E的化學(xué)方程式________。(3)E-F的反應(yīng)類型為________。(4)E的同分異構(gòu)體中,結(jié)構(gòu)中有醚鍵且苯環(huán)上只有一個取代基結(jié)構(gòu)有________種,寫出其中甲基數(shù)目最多的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________________________。(5)下列有關(guān)產(chǎn)物G的說法正確的是________A.G的分子式為C15H28O2B.1molG水解能消耗2molNaoHC.G中至少有8個C原子共平面D.合成路線中生成G的反應(yīng)為取代反應(yīng)(6)寫出以1-丁醇為原料制備C的同分異構(gòu)體正戊酸(CH3CH2CH2CH2COOH)的合成路線流程圖。示例如下:H2C=CH2CH3CH2BrCH3CH2OH,無機試劑任選______________________。24、(12分)某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如圖(部分反應(yīng)略去試劑和條件):已知:a.b.根據(jù)以上信息回答下列問題:(1)烴A的結(jié)構(gòu)簡式是__________。(2)①的反應(yīng)條件是__________;②的反應(yīng)類型是____________。(3)下列對抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測正確的是__________。A.水溶性比苯酚好,密度比苯酚的大B.能發(fā)生消去反應(yīng)C.能發(fā)生聚合反應(yīng)D.既有酸性又有堿性(4)E與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________.(5)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有________________種,其中核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比3∶1∶1∶1的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為___________________。a.與E具有相同的官能團b.苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種(6)已知易被氧化,苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基,常取代在烷基的鄰對位,而當苯環(huán)上連有羧基時則取代在間位。據(jù)此設(shè)計以A為原料制備高分子化合物的合成路線______。(無機試劑任選)25、(12分)某學(xué)生對Na2SO3與AgNO3在不同pH下的反應(yīng)進行探究。(1)測得Na2SO3溶液pH=11,AgNO3溶液pH=5,二者水解的離子分別是。(2)調(diào)節(jié)pH,實驗記錄如下:實驗
pH
現(xiàn)象
A
10
產(chǎn)生白色沉淀,稍后溶解,溶液澄清
B
6
產(chǎn)生白色沉淀,一段時間后,沉淀未溶解
C
2
產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X
查閱資料得知:Ⅰ.Ag2SO3:白色,難溶于水,溶于過量Na2SO3的溶液Ⅱ.Ag2O:棕黑色,不溶于水,能和酸反應(yīng)①推測a中白色沉淀為Ag2SO3,離子方程式是。②推測a中白色沉淀為Ag2SO4,推測的依據(jù)是。(3)取b、c中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解。該同學(xué)設(shè)計實驗確認了白色沉淀不是Ag2SO4,實驗方法是:另取Ag2SO4固體置于溶液中,未溶解。(4)將c中X濾出、洗凈,為確認其組成,實驗如下:Ⅰ.向X中滴加稀鹽酸,無明顯變化Ⅱ.向X中加入過量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體Ⅲ.用Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液檢驗Ⅱ中反應(yīng)后的溶液,前者無變化,后者產(chǎn)生白色沉淀①實驗Ⅰ的目的是。②根據(jù)實驗現(xiàn)象,分析X的性質(zhì)和元素組成是。③Ⅱ中反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(5)該同學(xué)綜合以上實驗,分析產(chǎn)生X的原因,認為隨著酸性的增強,還原性增強。通過進一步實驗確認了這種可能性,實驗如圖所示:①氣體Y是。②白色沉淀轉(zhuǎn)化為X的化學(xué)方程式是。26、(10分)硫酰氯(SO2Cl2)是一種重要的化工試劑,氯化法是合成硫酰氯(SO2Cl2)的常用方法。實驗室合成硫酰氯的實驗裝置如下圖所示(部分夾持裝置未畫出):已知:①SO2(g)+Cl2(g)=SO2Cl2(l)ΔH=-97.3kJ/mol。②硫酰氯常溫下為無色液體,熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,在潮濕空氣中“發(fā)煙”。③100℃以上或長時間存放硫酰氯都易分解,生成二氧化硫和氯氣?;卮鹣铝袉栴}:(1)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。(2)裝置B的作用為_______________________________,若缺少裝置C,裝置D中SO2與Cl2還可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________。(3)儀器F的名稱為_________________,E中冷凝水的入口是___________(填“a”或“b”),F(xiàn)的作用為_______________________________________________。(4)當裝置A中排出氯氣1.12L(已折算成標準狀況)時,最終得到5.4g純凈的硫酰氯,則硫酰氯的產(chǎn)率為____________。為提高本實驗中硫酰氯的產(chǎn)率,在實驗操作中需要注意的事項有________(填序號)。①先通冷凝水,再通氣②控制氣流速率,宜慢不宜快③若三頸燒瓶發(fā)燙,可適當降溫④加熱三頸燒瓶(5)氯磺酸(ClSO3H)加熱分解,也能制得硫酰氯2ClSO3H=SO2Cl2+H2SO4,分離產(chǎn)物的方法是_____A.重結(jié)晶B.過濾C.蒸餾D.萃取(6)長期存放的硫酰氯會發(fā)黃,其原因可能為_______________________。27、(12分)常用調(diào)味劑花椒油是一種從花椒籽中提取的水蒸氣揮發(fā)性香精油,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。利用如圖所示裝置處理花椒籽粉,經(jīng)分離提純得到花椒油。實驗步驟:(一)在A裝置中的圓底燒瓶中裝入容積的水,加1~2粒沸石。同時,在B中的圓底燒瓶中加入20g花椒籽粉和50mL水。(二)加熱A裝置中的圓底燒瓶,當有大量蒸氣產(chǎn)生時關(guān)閉彈簧夾,進行蒸餾。(三)向餾出液中加入食鹽至飽和,再用15mL乙醚萃取2次,將兩次萃取的醚層合并,加入少量無水Na2SO4;將液體傾倒入蒸餾燒瓶中,蒸餾得花椒油。(1)裝置A中玻璃管的作用是_______。裝置B中圓底燒瓶傾斜的目的是________。(2)步驟(二)中,當觀察到_______現(xiàn)象時,可停止蒸餾。蒸餾結(jié)束時,下列操作的順序為_______(填標號)。①停止加熱②打開彈簧夾③關(guān)閉冷凝水(3)在餾出液中加入食鹽的作用是__;加入無水Na2SO4的作用是_______。(4)實驗結(jié)束后,用稀NaOH溶液清洗冷凝管,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________。(殘留物以表示)(5)為測定花椒油中油脂的含量,取20.00mL花椒油溶于乙醇中,加80.00mL0.5mol/LNaOH的乙醇溶液,攪拌,充分反應(yīng),加水配成200mL溶液。取25.00mL加入酚酞,用0.1moI/L鹽酸進行滴定,滴定終點消耗鹽酸20.00mL。則該花椒油中含有油脂_______g/L。(以計,式量:884)。28、(14分)化學(xué)·選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)氟及其化合物用途非常廣泛,自然界中氟多以化合態(tài)形式存在,主要有螢石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)等?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)氟原子中有_________________種能量不同的電子。(2)NF3是微電子工業(yè)中優(yōu)良的等離子刻蝕氣體。NF3與NH3的空間構(gòu)型相同,但是NH3(-33°C)的沸點比NF3(-129°C)的高,原因為_____________。(3)氟硼酸(HBF4,屬于強酸)常用于替代濃硫酸作鉛蓄電池的電解質(zhì)溶液,可由HF和BF3合成,從化學(xué)鍵形成角度分析HF與BF3能化合的原因:________。(4)液態(tài)[H2F]+中存在[H2F]+和[HF2]-,[HF2]-的結(jié)構(gòu)可表示為[F-H…F]-,[H2F]+的VSEPR模型名稱為________形。NaHF2可用于制無水氟化氫和供雕刻玻璃、木材防腐等。常溫常壓下為白色固體,易溶于水,160°C分解。NaHF2中所含作用力的類型有______.(填字母)。a離子鍵b共價鍵c配位鍵d氫鍵(5)CaF2是難溶化合物,其品胞結(jié)構(gòu)如圖所示:①若原子坐標參數(shù)A處為(0,0,0),B處為(,C處為(1,1,1),則D處為_____.②每個Ca2+周圍距離最近的Ca2+共有_____個。③已知:CaF2晶體密度為cg·cm-3,則晶胞中Ca2+與最近的F-之間的距離為____nm(設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,用含c、NA的式子表示)。29、(10分)為測試一鐵片中鐵元素的含量,某課外活動小組提出下面方案并進行了實驗。將0.200g鐵片完全溶解于過量稀硫酸中,將反應(yīng)后得到的溶液用的溶液滴定,達到終點時消耗了溶液。(1)配平以下方程式并標出電子轉(zhuǎn)移的方向與數(shù)目____________________。(2)滴定到終點時的現(xiàn)象為____________________,鐵片中鐵元素的質(zhì)量分數(shù)為_______________________。(3)高錳酸鉀溶液往往用硫酸酸化而不用鹽酸酸化,原因是:_____________。(4)溶液呈酸性,加硫酸后增加,請結(jié)合離子方程式并利用化學(xué)平衡移動理論解釋:_____________________________。(5)高錳酸鉀在化學(xué)品生產(chǎn)中,廣泛用作為氧化劑??梢匝趸?、、、等多種物質(zhì),如,試推測空格上應(yīng)填物質(zhì)的化學(xué)式為________。(6)上述反應(yīng)在恒溫下進行,該過程中會明顯看到先慢后快的反應(yīng),原因可能是____________________。
參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、C【解析】
A.反應(yīng)可知是放熱反應(yīng),順?2?丁烯能量高于反?2?丁烯的能量,所以反?2?丁烯穩(wěn)定,故A錯誤;B.反應(yīng)可知是放熱反應(yīng),順?2?丁烯能量高于反?2?丁烯的能量,故B錯誤;C.溫度升高平衡向吸熱反應(yīng)方向進行,所以平衡逆向進行,有利于生成順?2?丁烯,故C正確;D.順?2?丁烯能量高于反?2?丁烯的能量,等物質(zhì)的量的順?2?丁烯和反?2?丁烯分別與足量氫氣反應(yīng),放出的熱量不相等,故D錯誤;故答案選C。2、D【解析】
A.根據(jù)圖甲所示可知:在400℃時,三種氣體的轉(zhuǎn)化率在合金負載量為2g/L時最大,A錯誤;B.圖乙表明,尾氣的起燃溫度在合金負載量為2g/L時最低,其它各種合金負載量時起燃溫度都比2g/L時的高,B錯誤;C.圖甲表示只有在合金負載量為2g/L時尾氣轉(zhuǎn)化率最大,而圖乙表示的是只有在合金負載量為2g/L時尾氣轉(zhuǎn)化率最低,可見并不是合金負載量越大催化劑活性越高,C錯誤;D.圖丙表示工藝1在合金負載量為2g/L時,尾氣轉(zhuǎn)化率隨尾氣的起燃溫度的升高而增大,而圖丁表示工藝2在合金負載量為2g/L時,尾氣轉(zhuǎn)化率在尾氣的起燃溫度為200℃時已經(jīng)很高,且高于工藝1,因此制得的合金的催化性能:工藝2優(yōu)于工藝1,D正確;故合理選項是D。3、C【解析】
A選項,第4min時,改變的反應(yīng)條件是升高溫度,平衡正向移動,COCl2濃度減小,故A正確;B選項,第6min時,平衡正向移動,因此V正(COCl2)>V逆(COCl2),故B正確;C選項,第8min時的平衡常數(shù),故C錯誤;D選項,第10min移走了一氧化碳,平衡正向移動,氯氣,一氧化碳濃度增加,COCl2濃度減小,因此COCl2濃度變化曲線沒有畫出,故D正確。綜上所述,答案為C。4、B【解析】
A.苯環(huán)上有3種氫,側(cè)鏈上有2種氫,其一氯代物有5種,故A正確;B.次甲基中碳原子連接的原子或基團形成四面體結(jié)構(gòu),分子中所有碳原子不可能都在同一平面,故B錯誤;C.含有苯環(huán),可以發(fā)生加成反應(yīng)與取代反應(yīng),可以燃燒,側(cè)鏈可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故C正確;D.苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該物質(zhì)最多能和3molH2發(fā)生反應(yīng),故D正確。故選:B?!军c睛】一氯代物的種類即判斷分子內(nèi)的等效氫數(shù)目,一般同一個甲基上的氫等效、同一個碳上連接點甲基上的氫等效、對稱結(jié)構(gòu)的氫等效。5、C【解析】
A.含有碳碳雙鍵,所以可以發(fā)生加聚反應(yīng),故A正確;B.2?苯基丙烯是有機物,能溶于甲苯,但不溶于水,故B正確;C.分子中含有甲基,原子不可能共面,故C錯誤;D.含有碳碳雙鍵,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故D正確;故選:C。6、C【解析】
A.因為MgS與NaHS的摩爾質(zhì)量都是56g.mol-1,所以112gMgS與NaHS混合物的物質(zhì)的量為2mol,而MgS與NaHS混合晶體中含有陽離子分別為Mg2+、Na+,故112gMgS與NaHS混合晶體中含有陽離子的數(shù)目為2NA,A正確;B.Na3PO4是強電解質(zhì),在溶液中的電離方程式為:Na3PO4=3Na++PO43-,則1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的物質(zhì)的量為0.3mol,故1L0.1mol·L-1的Na3PO4溶液中Na+的數(shù)目為0.3NA,B正確;C.常溫下,Cu與濃硫酸不反應(yīng),C錯誤;D.乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)式為,88g乙酸乙酯的物質(zhì)的量是1mol,一個乙酸乙酯分子中含有兩個非極性共價鍵,故88g乙酸乙酯中含有的非極性共價鍵的數(shù)目為2NA,D正確;答案選C。7、B【解析】
根據(jù)pM=-lgc(Cl-)或pM=-lgc(CrO42-)可知,c(CrO42-)越小,pM越大,根據(jù)圖像,向10mL0.1mol·L-lNaCl溶液和10mL0.1mol·L-lK2CrO4溶液中分別滴加0.1mol·L-lAgNO3溶液。當?shù)渭?0mL0.1mol·L-lAgNO3溶液時,氯化鈉恰好反應(yīng),滴加20mL0.1mol·L-lAgNO3溶液時,K2CrO4恰好反應(yīng),因此al所在曲線為氯化鈉,b、c所在曲線為K2CrO4,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.b點時恰好反應(yīng)生成Ag2CrO4,-lgc(CrO42-)=4.0,c(CrO42-)=10-4mol·L-l,則c(Ag+)=2×10-4mol·L-l,該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=c(CrO42-)×c2(Ag+)=4×10-12,故A正確;B.a(chǎn)l點恰好反應(yīng),-lgc(Cl-)=4.9,c(Cl-)=10-4.9mol·L-l,則c(Ag+)=10-4.9mol·L-l,b點c(Ag+)=2×10-4mol·L-l,c點,K2CrO4過量,c(CrO42-)約為原來的,則c(CrO42-)=0.025mol·L-l,則c(Ag+)==×10-5mol·L-l,al、b、c三點所示溶液中b點的c(Ag+)最大,故B錯誤;C.溫度不變,氯化銀的溶度積不變,若將上述NaCl溶液濃度改為0.2mol·L-1,平衡時,-lgc(Cl-)=4.9,但需要的硝酸銀溶液的體積變成原來的2倍,因此a1點會平移至a2點,故C正確;D.根據(jù)上述分析,當溶液中同時存在Cl-和CrO42-時,加入硝酸銀溶液,Cl-先沉淀,用AgNO3標準溶液滴定NaCl溶液時,可用K2CrO4溶液作指示劑,滴定至終點時,會生成Ag2CrO4為紅棕色沉淀,故D正確;答案選B。8、B【解析】
A.因為HF比HCl穩(wěn)定,所以F比Cl的非金屬性強,故A正確;B.氟非金屬性強,無正價,故B錯誤;C.F2在暗處就能和H2反應(yīng),Cl2在點燃的條件下能反應(yīng),所以F比Cl的非金屬性強,故C正確;D.氟氣與氫氣反應(yīng)放出的熱量比氯氣與氫氣反應(yīng)放出的熱量多,所以氟的非金屬性強于氯,故D正確;答案選B?!军c睛】比較兩種元素的非金屬性強弱,可根據(jù)單質(zhì)之間的置換反應(yīng)、與氫氣反應(yīng)的難易程度、氫化物的穩(wěn)定性以及最高正價氧化物對應(yīng)水化物酸性強弱。9、C【解析】
A.在t℃時PdI2的Ksp=7.0×10-5×(1×10-4)2=7×10-13,故A錯誤;B.圖中a點是飽和溶液,b變?yōu)閍鉛離子的濃度增大,即b點不是飽和溶液,d變?yōu)閍點要減小碘離子的濃度,說明d點是飽和溶液,故B錯誤;C.向a點的溶液中加入少量NaI固體,即向溶液中引入碘離子,碘離子濃度增大,PdI2的溶解平衡向生成沉淀的方向移動,鉛離子濃度減小,溶液由a點向c點方向移動,故C正確;D.沉淀溶解的過程為斷鍵過程,要吸熱,即正反應(yīng)沉淀溶解過程吸熱,要使d點移動到b點,即使飽和溶液變?yōu)椴伙柡腿芤?,降低溫度,溶解平衡向放熱的方向移動,即生成沉淀的方向移動,仍為飽和溶液,故D錯誤。答案選C。10、B【解析】A.醋酸為弱電解質(zhì),在水中不能完全電離,鹽酸為強電解質(zhì),在水中能完全電離,故兩者溶液中c(H+)不相同,A錯誤;B.相同物質(zhì)的量的兩溶液含有相同物質(zhì)的量的H+,中和氫氧化鈉的物質(zhì)的量相同,B正確;C.醋酸為弱電解質(zhì),稀釋溶液會促進醋酸電離,pH不會增加至5,C錯誤;D.氯化鈉和醋酸鈉均為強電解質(zhì),所以溶液中c(H+)不變,D錯誤。故選擇B。11、B【解析】
A.1mol白磷分子(P4)中含P-P鍵數(shù)為6mol,則6.2g白磷分子(P4)中含P-P鍵數(shù)為=0.3NA,A項錯誤;B.1個CH3+中含8個電子,所以1molCH3+中含電子數(shù)為8NA,B項正確;
C.標準狀況下,SO3不是氣體,不能使用氣體摩爾體積22.4L/mol計算SO3中含原子數(shù),C項錯誤;
D.常溫常壓不是標準狀況,不能使用氣體摩爾體積22.4L/mol,無法計算轉(zhuǎn)移的電子數(shù),D項錯誤;
答案選B。12、B【解析】
短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W的單質(zhì)與H2在暗處能化合并發(fā)生爆炸,則W為F元素;X是同周期中金屬性最強的元素,X的原子序數(shù)大于F,則X位于第三周期,為Na元素;Y原子的最外層電子數(shù)等于電子層數(shù),Y的原子序數(shù)大于Na,則位于第三周期,最外層含有3個電子,為Al元素;W和Z原子的最外層電子數(shù)相同,則Z為Cl元素,據(jù)此進行解答?!驹斀狻慷讨芷谠豔、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W的單質(zhì)與H2在暗處能化合并發(fā)生爆炸,則W為F元素;X是同周期中金屬性最強的元素,X的原子序數(shù)大于F,則X位于第三周期,為Na元素;Y原子的最外層電子數(shù)等于電子層數(shù),Y的原子序數(shù)大于Na,則位于第三周期,最外層含有3個電子,為Al元素;W和Z原子的最外層電子數(shù)相同,則Z為Cl元素;A.Z、W的單質(zhì)分別為氯氣、氟氣,二者形成的晶體都是分子晶體,相對分子質(zhì)量氯氣較大,則氯氣的沸點較高,即單質(zhì)的沸點:Z>W(wǎng),故A正確;B.X為Na、W為F,二者的離子都含有2個電子層,Na的核電荷數(shù)較大,則鈉離子的離子半徑較小,即簡單離子半徑:X<W,故B錯誤;C.X為Na,金屬鈉與O形成的過氧化鈉中既含離子鍵也含非極性共價鍵,故C正確;D.X、Y、Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物分別為NaOH、氫氧化鋁、高氯酸,氫氧化鋁具有兩性,則氫氧化鈉、氫氧化鋁和高氯酸之間能相互反應(yīng),故D正確;故答案為B。13、D【解析】
A.分子中碳原子為1~3的醇能與水以任意比例互溶,比如甲醇,乙醇,丙三醇,碳原子數(shù)為4~11的一元醇部分溶于水,碳原子更多的醇不溶于水,故A錯誤;B.苯的同系物如甲苯中由于側(cè)鏈受苯環(huán)的影響,能被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故B錯誤;C.淀粉在淀粉酶的作用下水解最終得到葡萄糖,但人體內(nèi)沒有水解纖維素的酶,纖維素在人體內(nèi)不水解,故C錯誤;D.苯不與溴水反應(yīng)而苯酚可與溴水反應(yīng)說明羥基能使苯環(huán)上的氫活性增強,故D正確。故選D?!军c睛】本題考查有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),掌握有機反應(yīng)的規(guī)律是解題的關(guān)鍵,注意有機物之間的區(qū)別和聯(lián)系以及基團之間的相互影響,理解物質(zhì)的特殊性質(zhì)。14、A【解析】
①質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的同一種元素的不同核素互為同位素,2H2是單質(zhì),不是核素,①錯誤;②由同一種元素形成的不單質(zhì)互為同素異形體,C80、金剛石、石墨均是碳元素形成的不同單質(zhì),②正確;③能與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物是酸性氧化物,NO不是酸性氧化物,③錯誤;④水銀是單質(zhì),④錯誤;⑤溶于水或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物是電解質(zhì),明礬、冰醋酸、石膏均是電解質(zhì),⑤正確;⑥溶于水和熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電的化合物是非電解質(zhì),液氯是單質(zhì),不是非電解質(zhì),⑥錯誤。答案選A。15、A【解析】
A.等質(zhì)量的鋁分別與足量Fe2O3或Fe3O4發(fā)生鋁熱反應(yīng)時,鋁元素化合價由0升高為+3,所以轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目相等,故A正確;B.硫酸的濃度越大密度越大,等體積的質(zhì)量分數(shù)分別為40%和60%的硫酸,60%的硫酸溶液質(zhì)量大,所以混合后溶液的質(zhì)量分數(shù)大于50%,故B錯誤;C.金屬鈉著火生成過氧化鈉,過氧化鈉與泡沫滅火器噴出的二氧化碳反應(yīng)生成的氧氣助燃,不能滅火,應(yīng)利用沙子蓋滅,故C錯誤;D.白磷易自燃,白磷放在水中保存,故D錯誤;答案選A。16、D【解析】
A.電解熔融氯化鎂制得鎂單質(zhì),化學(xué)方程式為:,而不是氧化鎂,故A錯誤;B.工業(yè)上常用石灰乳與純堿反應(yīng)Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH,制備NaOH,而不是鈉與水反應(yīng),故B錯誤;C.煉鐵的原料鐵礦石、焦炭、石灰石,起還原劑作用的是碳和氫氣反應(yīng)生成的CO,故C錯誤;D.二氧化硅與焦炭反應(yīng)生成粗硅和一氧化碳,反應(yīng)方程式為:,所以工業(yè)上制備粗硅的主要原料有石英砂和焦炭,故D正確;故選:D?!军c睛】電解制備鎂單質(zhì)所使用物質(zhì)為氯化鎂,而非氧化鎂,其原因在于氧化鎂的熔點較高,電解過程中耗能較大,而氯化鎂的熔點較低,在熔融狀態(tài)下能夠發(fā)生電離,能夠制備鎂單質(zhì)。17、A【解析】
根據(jù)電離平衡常數(shù)得出酸強弱順序為:CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO3-?!驹斀狻緼.NaCN溶液中通入少量CO2的離子方程式為H2O+CO2+CN-=HCO3-+HCN,故A正確;B.向稀醋酸溶液中加少量水,,平衡常數(shù)不變,醋酸根離子濃度減小,比值減小,故B錯誤;C.根據(jù)越弱越水解,因此碳酸鈉水解程度大,堿性強,因此等物質(zhì)的量濃度的Na2CO3溶液pH比NaHCO3溶液大,故C錯誤;D.等體積等物質(zhì)的量濃度的NaCN溶液和HCN溶液混合,,因此混合后水解為主要,因此溶液呈堿性,故D錯誤。綜上所述,答案為A。18、C【解析】
滴加鹽酸時,鹽酸先和KOH反應(yīng),然后再和K2S反應(yīng),首先發(fā)生S2-+H+=HS-,該過程中S2-含量減少,HS-含量上升,然后發(fā)生HS-+H+=H2S,此時HS-含量下降,H2S上升,所以A代表S2-,B代表HS-,C代表H2S?!驹斀狻緼.根據(jù)分析可知A曲線表示S2-隨鹽酸加入量增加時的分布分數(shù)改變情況,故A正確;B.Y點表示c(H2S)=c(HS?),Ka1(H2S)=,當c(H2S)=c(HS?)時,Ka1(H2S)=c(H+),所以若已知Y點處的pH,則可計算Ka1(H2S),故B正確;C.X點c(HS-)=c(S2-),Y點c(H2S)=c(HS-),S2-和HS-的水解促進水的電離,H2S為酸抑制水電離,則X點水的電離程度較大,故C錯誤;D.原溶液為等物質(zhì)的量濃度的K2S、KOH混合溶液,根據(jù)物料守恒可知c(K+)=3[c(H2S)+c(HS?)+c(S2?)],故D正確;故答案為C。19、C【解析】
石蠟油在碎瓷片催化作用下發(fā)生裂化反應(yīng),生成物中含有烯烴,把生成物通入溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng),溶液褪色,通入酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng),可使酸性高錳酸鉀溶液褪色,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.裝置b中溴的四氯化碳溶液與分解生成的烯烴發(fā)生加成反應(yīng),裝置c中酸性高錳酸鉀溶液與分解生成的烯烴發(fā)生氧化反應(yīng),反應(yīng)類型不同,A正確;B.石蠟油受熱分解需要溫度比較高,實驗中用酒精燈加熱石蠟油受熱分解生成的產(chǎn)物較少,實驗中可能看不到b、c中溶液明顯褪色,B正確;C.裝置c中烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化也能生成CO2使d中溶液變渾濁,所以d中溶液變渾濁不能證明石蠟分解產(chǎn)生了CO2,C錯誤;D.停止加熱后立即關(guān)閉K,后面裝置中的液體就不會因為溫度下降壓強變化而產(chǎn)生倒吸,D正確;答案選C。20、A【解析】
A.丙烯分子中有一個甲基,甲基上的四個原子不可能共平面,A項錯誤;B.石油的裂解是在催化劑存在的情況下,加強熱使烴類斷裂成小分子的不飽和烴,丙烯也是產(chǎn)物之一,B項正確;C.丙烯中有碳碳雙鍵,可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,C項正確;D.碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng),得到高分子的聚合物,D項正確;答案選A?!军c睛】從字面意思也能看出,裂“化”比裂“解”要“溫柔”一點,得到的是較長鏈的汽油、柴油等輕質(zhì)燃油,裂解則完全將碳鏈打碎,得到氣態(tài)不飽和烴。21、C【解析】
鐵泥(主要成分為Fe2O3、FeO和少量Fe)與稀鹽酸反應(yīng)得到的濾液A溶質(zhì)為氯化鐵、氯化亞鐵、過量的稀鹽酸,加入鐵粉還原鐵離子:2Fe3++Fe=3Fe2+,過濾過量的鐵,濾液B的溶質(zhì)為氯化亞鐵,加入氫氧化鈉溶液,生成Fe(OH)2渾濁液,向渾濁液中加入雙氧水氧化:2Fe(OH)2+H2O2=2FeOOH+2H2O,反應(yīng)完成后需再加熱一段時間除去剩余H2O2,再與氯化亞鐵加熱攪拌發(fā)生反應(yīng):2FeOOH+Fe2++2OH-=Fe3O4+2H2O,過濾、洗滌、干燥得產(chǎn)品Fe3O4,以此解答該題。【詳解】A.鋼鐵表面的油污在堿性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng),Na2CO3是強堿弱酸鹽溶液,顯堿性,熱的Na2CO3溶液可以讓油脂水解,水解是吸熱的,溫度升高,水解平衡向吸熱的方向移動,水解效果越好,故A正確;B.濾液A溶質(zhì)為氯化鐵、氯化亞鐵、過量的稀鹽酸,加入鐵粉還原鐵離子和反應(yīng)過量的鹽酸:2Fe3++Fe=3Fe2+,故B正確;C.步驟④中,防止其在步驟⑤中繼續(xù)氧化+2價鐵元素,反應(yīng)完成后需再加熱一段時間除去剩余H2O2,故C錯誤;D.超順磁性的Fe3O4粒子平均直徑25nm,屬于膠體,可以做丁達爾效應(yīng)實驗,故D正確;答案選C。22、B【解析】
A.干餾:將某種物質(zhì)在隔絕空氣的條件下加熱,使物質(zhì)熱裂解,產(chǎn)生揮發(fā)性的低分子化合物的整個過程叫干餾,不是分離方法,故A錯誤;B.利用混合物中各成分的沸點不同進行加熱、冷卻的分離過程叫分餾,煤焦油中含有的苯和苯的同系物沸點不同,所以用分餾的方式分離,故B正確;C.分液是把兩種互不混溶的液體分離開的操作方法,不能分離出煤焦油中溶解的苯,故C錯誤;D.萃取是利用溶質(zhì)在不同溶劑中溶解度的差異來分離混合物的操作,不能從煤焦油中分離出苯,故D錯誤;故答案為B。二、非選擇題(共84分)23、43-甲基丁酸羥基加成反應(yīng)或還原反應(yīng)13、AD【解析】分析:在合成路線中,C+F→G為酯化反應(yīng),由F和G的結(jié)構(gòu)可推知C為:,結(jié)合已知①,可推知B為:,由F的結(jié)構(gòu)和E→F的轉(zhuǎn)化條件,可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為:,再結(jié)合已知②,可推知D為:。詳解:(1)分子中有4種等效氫,故其核磁共振氫譜圖中有4組吸收峰,的名稱為3-甲基丁酸,因此,本題正確答案為:.4;3-甲基丁酸;(2)中含氧官能團的名稱為羥基,根據(jù)已知②可寫出D→E的化學(xué)方程式為。(3)E-F為苯環(huán)加氫的反應(yīng),其反應(yīng)類型為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。故答案為加成反應(yīng)或還原反應(yīng);(4)的同分異構(gòu)體中,結(jié)構(gòu)中有醚鍵且苯環(huán)上只有一個取代基結(jié)構(gòu):分兩步分析,首先從分子組成中去掉-O-,剩下苯環(huán)上只有一個取代基結(jié)構(gòu)為:,由于丁基有4種,所以也有4種,、、、,第二步,將-O-插入C-C之間形成醚分別有4種、4種、3種和2種,共有13種,其中甲基數(shù)目最多的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、。所以,本題答案為:13;、;(5)A.由結(jié)構(gòu)簡式知G的分子式為C15H28O2,故A正確;B.1molG水解能消耗1mol
NaOH,故B錯誤;C.G中六元碳環(huán)上的C原子為飽和碳原子,不在同一平面上,故至少有8個C原子共平面是錯誤的;D.合成路線中生成G的反應(yīng)為酯化反應(yīng),也屬于取代反應(yīng),故D正確;所以,本題答案為:AD(6)以1-丁醇為原料制備正戊酸(
CH3CH2CH2CH2COOH),屬于增長碳鏈的合成,結(jié)合題干中A→B→C的轉(zhuǎn)化過程可知,1-丁醇先消去生成1-丁烯,再和CO/H2反應(yīng)生成戊醛,最后氧化生成正戊酸,合成路線為:24、Fe或FeCl3取代反應(yīng)或硝化反應(yīng)ACD4或【解析】
E的結(jié)構(gòu)簡式中含有1個-COOH和1個酯基,結(jié)合已知a,C到D為C中的酚羥基上的氫,被-OCCH3替代,生成酯,則D到E是為了引入羧基,根據(jù)C的分子式,C中含有酚羥基和苯環(huán),結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式,則C為,D為。A為烴,與Cl2發(fā)生反應(yīng)生成B,B為氯代烴,B與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng),再酸化,可知B為氯代烴的水解,引入羥基,則A的結(jié)構(gòu)為,B為。E在NaOH溶液中反應(yīng)酯的水解反應(yīng),再酸化得到F,F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為,根據(jù)已知b,則G中含有硝基,F(xiàn)到G是為了引入硝基,則G的結(jié)構(gòu)簡式為?!驹斀狻?1)根據(jù)分析A的結(jié)構(gòu)簡式為;(2)反應(yīng)①為在苯環(huán)上引入一個氯原子,為苯環(huán)上的取代反應(yīng),反應(yīng)條件為FeCl3或Fe作催化劑;反應(yīng)②F到G是為了引入硝基,反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或硝化反應(yīng);(3)抗結(jié)腸炎藥物有效成分中含有氨基、羧基和酚羥基,具有氨基酸和酚的性質(zhì);A.三個官能團都是親水基,相對分子質(zhì)量比苯酚大,所以水溶性比苯酚好,密度比苯酚的大,A正確;B.與苯環(huán)相連的羥基不能發(fā)生消去反應(yīng),可以發(fā)生氧化反應(yīng);該物質(zhì)含有氨基(或羥基)和羧基,可以發(fā)生縮聚反應(yīng);該物質(zhì)含有羧基和羥基酯化反應(yīng)等,B錯誤;C.含有氨基和羧基及酚羥基,所以能發(fā)生聚合反應(yīng),C正確;D.氨基具有堿性、羧基具有酸性,所以既有酸性又有堿性,D正確;答案為:ACD;(4)E中的羧基可以與NaOH反應(yīng),酯基也可以與NaOH反應(yīng),酯基水解得到的酚羥基也能與NaOH反應(yīng),化學(xué)方程式為;(5)符合下列條件:a.與E具有相同的官能團,b.苯環(huán)上的一硝基取代產(chǎn)物有兩種;則苯環(huán)上有兩個取代基處,且處于對位:如果取代基為-COOH、-OOCCH3,處于對位,有1種;如果取代基為-COOH、-COOCH3,處于對位,有1種;如果取代基為-COOH、-CH2OOCH,處于對位,有1種;如果取代基為HCOO-、-CH2COOH,處于對位,有1種;所以符合條件的有4種;若核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比3:1:1:1的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為或;(6)目標產(chǎn)物為對氨基苯甲酸,—NH2可由硝基還原得到,-COOH可由-CH3氧化得到。由于-NH2容易被氧化,因此在-NO2還原成氨基前甲基需要先被氧化成-COOH。而兩個取代基處于對位,但苯環(huán)上連有烷基時再引入一個取代基,常取代在烷基的鄰對位,而當苯環(huán)上連有羧基時則取代在間位,因此-CH3被氧化成-COOH前,需要先引入-NO2,則合成路線為。25、(1)亞硫酸根離子和銀離子。(2)①2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②亞硫酸根有還原性,若被氧化為硫酸根離子,即可與銀離子結(jié)合生成硫酸銀沉淀。(3)過量亞硫酸鈉。(4)①判斷X是否是氧化銀。②有還原性,含有銀元素,不含硫元素。③Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(5)①二氧化硫。②Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4【解析】(1)①推測a中白色沉淀為Ag2SO3,Ag+與SO32-反應(yīng)生成Ag2SO3,Ag2SO3溶于過量的Na2SO3溶液,生成沉淀的離子方程式為:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓;正確答案:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②推測a中白色沉淀為Ag2SO4,其根據(jù)為SO32-有還原性,可能被氧化為SO42-,與Ag+反應(yīng)生成Ag2SO4白色沉淀;正確答案:SO32-有還原性,若被氧化為SO42-,即可與Ag+結(jié)合生成Ag2SO4沉淀。(2)Ag2SO3白色,難溶于水,溶于過量Na2SO3溶液,取B、C中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解,說明B、C中白色沉淀為Ag2SO3;另取Ag2SO4固體,同樣條件置于足量Na2SO3溶液中,進行對照試驗,發(fā)現(xiàn)沉淀不溶解;正確答案:過量Na2SO3。(3)①氧化銀能和鹽酸生成白色氯化銀沉淀和水,溶液的pH=2,產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X,向X中滴加稀鹽酸,無明顯變化,說明X不是Ag2O;正確答案:檢驗X是否為Ag2O。②向X中加入過量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,X與濃硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng),X具有還原性,X只能為金屬單質(zhì),只能為銀;因此X中含有Ag元素,不含S元素;正確答案:有還原性;含有Ag元素,不含S元素。③向X中加入過量HNO3(濃),產(chǎn)生紅棕色氣體為NO2,銀和硝酸反應(yīng),氮元素從+5變?yōu)?4價,同時生成硝酸銀和水,反應(yīng)方程式為:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O;正確答案:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O。(4)①海綿狀棕黑色物質(zhì)X為Ag;隨著酸性的增強,+4價硫的還原性增強,能被+1價銀氧化;可通過+4價硫的氧化物二氧化硫進行實驗確認,通入二氧化硫后,瓶中白色沉淀Ag2SO3轉(zhuǎn)化為棕黑色Ag;正確答案是:SO2。②X為Ag,白色沉淀轉(zhuǎn)化為Ag,在酸性條件下,亞硫酸銀中+4價的硫,被+1價銀氧化生成銀和硫酸,反應(yīng)為:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4;正確答案:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4。26、2MnO4—+10Cl—+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O除去HClSO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4球形干燥管a防止空氣中的水蒸汽進入;吸收尾氣,防治污染空氣80%①②③C硫酰氯分解產(chǎn)生氯氣溶解在硫酰氯中導(dǎo)致其發(fā)黃【解析】
由合成硫酰氯的實驗裝置可知,A中發(fā)生2KMnO4+16HCl=2MnCl2+2KCl+5Cl2↑+8H2O,因濃鹽酸易揮發(fā),B中飽和食鹽水可除去氯氣中的HCl氣體雜質(zhì),C中濃硫酸可干燥氯氣,D為三頸燒瓶,D中發(fā)生SO2(g)+Cl2(g)═SO2Cl2(l),E中冷卻水下進上出效果好,結(jié)合信息②可知,F(xiàn)中堿石灰吸收尾氣、且防止水蒸氣進入D中,據(jù)此解答(1)~(3);(4),由SO2(g)+Cl2(g)═SO2Cl2(l)可知,理論上生成SO2Cl2為;為提高本實驗中硫酰氯的產(chǎn)率,應(yīng)在低溫度下,且利于原料充分反應(yīng);(5)生成物均為液體,但沸點不同;(6)由信息③可知,硫酰氯易分解?!驹斀狻?1)裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,故答案為:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;(2)裝置B的作用為除去HCl,若缺少裝置C,裝置D中SO2與Cl2還可能發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4,故答案為:除去HCl;SO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4;(3)儀器F的名稱為三頸燒瓶,為保證良好的冷凝效率,E中冷凝水的入口是a。硫酰氯在潮濕空氣中“發(fā)煙”說明其與水蒸汽可以發(fā)生反應(yīng);實驗中涉及兩種有毒的反應(yīng)物氣體,它們有可能過量,產(chǎn)物也易揮發(fā),因此,F(xiàn)的作用為吸收尾氣,防止污染空氣,防止水蒸氣進入。故答案為:球形干燥管;a;吸收尾氣,防止污染空氣,防止水蒸氣進入;(4),由SO2(g)+Cl2(g)═SO2Cl2(l)可知,理論上生成SO2Cl2為,最終得到5.4g純凈的硫酰氯,則硫酰氯的產(chǎn)率為,為提高本實驗中硫酰氯的產(chǎn)率,在實驗操作中需要注意的事項有:①先通冷凝水,再通氣,以保證冷凝效率;②控制氣流速率,宜慢不宜快,這樣可以提高原料氣的利用率;③若三頸燒瓶發(fā)燙,可適當降溫,這樣可以減少產(chǎn)品的揮發(fā)和分解。結(jié)合信息可知不能加熱。故答案為:80%;①②③;(5)生成物均為液體,但沸點不同,可選擇蒸餾法分離,故答案為:C;(6)由信息③可知,硫酰氯易分解,則長期存放的硫酰氯會發(fā)黃,其原因可能為硫酰氯分解產(chǎn)生氯氣,故答案為:硫酰氯分解產(chǎn)生氯氣溶解在硫酰氯中導(dǎo)致其發(fā)黃?!军c睛】本題考查物質(zhì)的制備實驗,為高頻考點,把握實驗裝置的作用、制備原理、實驗技能為解答的關(guān)鍵,側(cè)重分析與實驗?zāi)芰Φ目疾?,注意?xí)題中的信息及應(yīng)用。27、平衡氣壓,以免關(guān)閉彈簧夾后圓底燒瓶內(nèi)氣壓過大防止飛濺起的液體進入冷凝管中(緩沖氣流)儀器甲處餾出液無油狀液體②①③;降低花椒油在水中的溶解度,有利于分層除去花椒油中的水或干燥353.6g/L【解析】
在A裝置中加熱產(chǎn)生水蒸氣,水蒸氣經(jīng)導(dǎo)氣管進入B裝置,給裝置B中花椒籽粉與水的混合物進行加熱提取花椒油;向餾出液中加入食鹽顆粒,可降低花椒油在水中的溶解度,利于花椒油分層析出;由于花椒油容易溶解在有機溶劑乙醚中,而乙醚與水互不相溶,用乙醚萃取其中含有的花椒油,加入硫酸鈉除去醚層中少量的水,
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