初級藥師-基礎(chǔ)知識-天然藥物化學

天然藥物化學

天然藥物化學考試方向

結(jié)構(gòu)分類

1天然藥物化學一-理化性質(zhì)

—提取、分離方法

第一單元總論

單元細目要點

1.緒論天然藥物化學研究內(nèi)容及其在藥學事業(yè)中的地位

(1)溶劑提取法

2.提取方法(2)水蒸氣蒸儲法

一、總論

(3)升華法

(1)溶劑萃取法的原理及應(yīng)用

3.分離與精制方法

(2)沉淀法的原理及應(yīng)用

一、緒論

1.天然藥物化學的基本含義及研究內(nèi)容

有效成分：具有生理活性、能夠防病治病的單體物質(zhì)。

有效部位：具有生理活性的多種成分的組合物。

2.天然藥物來源

包括植物、動物、礦物和微生物，并以植物為主，種類繁多。

3.天然藥物化學在藥學事業(yè)中的地位

(1)提供化學藥物的先導(dǎo)化合物;

(2)探討中藥治病的物質(zhì)基礎(chǔ);

(3)為中藥炮制的現(xiàn)代科學研究奠定基礎(chǔ);

(4)為中藥、中藥制劑的質(zhì)量控制提供依據(jù);

(5)開辟藥源、創(chuàng)制新藥。

、中草藥有效成分的提取方法

L總賽法

卜滲漉法

------------,卜前煮法

溶劑提取法——^面流提取法

卜連續(xù)回流提取法

L超臨界流體萃取技術(shù)

超聲波提取技術(shù)

(提取方法卜______________1L-微波提取法

水蒸氣蒸溜法］一揮發(fā)油的提取常用方法

升華法

溶劑提取法（★★）

1.溶劑選擇

1）常用的提取溶劑：

親II性有機溶劑、親汰性有機溶劑和丞。

常用中藥成分提取的溶劑按極性由強到弱的順序:

水〉甲醇〉乙醇〉丙酮〉正丁醇〉乙酸乙酯〉二氯甲烷〉乙醛〉氯仿＞苯＞石油醒

巧記：水、甲乙丙丁蠢、只玩乙觥，仿苯室友

2）各類溶劑所能溶解的成分（相似相溶原理）

溶劑類別可溶類型具體類型

最安全，極氨基酸、蛋白質(zhì)、糖類、生物堿鹽、

水能溶于水

性最強有機酸鹽、無機鹽

親水性有機大極性的成昔類、生物堿、糅質(zhì)及極性大的昔

甲醇（毒）、乙醇、丙酮

溶劑更元

正丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、乙酸、親脂性有機中等極性和生物堿、有機酸、意醍、黃酮、香

氯仿、苯、石油醛溶劑小極性豆素、強心昔

石油酸常用于脫脂,即通過溶解油脂、蠟、葉綠素小極性成分而將其與其他成分分開;

正丁醇是能與水分層的極性最大的有機溶劑，常用來從水溶液中萃取極性較大的昔類（皂昔）化合物o

加

一提取溶

浴刑促取力注a特點

型

水或其

浸漬法不提取時間長，效率不高

他

滲漉法不水或醇溶劑消耗量大，費時長

煎煮法

加水含揮發(fā)性成分及加熱易破壞的成分不宜使用

回流提取法

@1有機溶對熱不穩(wěn)定的成分不宜用此法，且消耗溶劑量大，操作麻

加

劑煩

連續(xù)漆戲裝M

連續(xù)回流提取法

1出水

1.―有機溶

§加在實驗室連續(xù)回流提取常采用索氏提取器或連續(xù)回流裝置

-ft入水劑

士

超臨界流體萃取法：物質(zhì)在臨界溫度和臨界壓力以上狀態(tài)時常為單一相態(tài),此單一相態(tài)稱為超臨界流

體。

常用的超臨界流體是二2,常用的夾帶劑是乙醇。優(yōu)點是提取物中不殘留溶劑,適于對熱不穩(wěn)定成分的

提取。

超聲波提取技術(shù)：造成植物細胞壁及組織的瞬間破裂,加速有效成分溶解于溶劑。不改變有效成分的

結(jié)構(gòu)，縮短了時間,是一種快速、高效的提取方法。

微波提取法：既提高了提取率，又降低了提取溫度，對不耐熱物質(zhì)實用性好。

2.水蒸氣蒸汽法（★★）

用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸儲且不被破壞的成分的提取。主要用于揮發(fā)油的提取。

3.升華法（★）

物質(zhì)受熱時不經(jīng)過熔融直接轉(zhuǎn)化為蒸氣，遇冷后又凝結(jié)成固體。如茶葉中的咖啡因、樟木中的樟腦。

三、中草藥有效成分的分離與精制（★）

1分離方法具體分類原理實例

溶劑萃取溶劑分配在兩相溶劑中分配系

正丁醇-水萃取皂昔

法法鰲不同

溶劑沉淀水/醇法：多糖、蛋白質(zhì)等水溶性大分子被沉淀

改變?nèi)芙舛?/p>

法醇/水法：沉淀除去樹脂、葉綠素等脂溶性雜質(zhì)

酸堿沉淀堿提酸沉一黃酮、意醍、有機酸等酸性成分

沉淀法調(diào)節(jié)溶液的pH

法酸提取堿沉淀法一生物堿

三顆針中提取小粱堿就是加入氯化鈉促使其生成鹽酸

鹽析法改變?nèi)芙舛?/p>

小聚堿而析出沉淀

【例題】

考點：提取方法的特點

下列適于對熱不穩(wěn)定成分的提取方法是

A.回流法

B.煎煮法

C.水蒸汽蒸儲法

D.滲漉法

E.連續(xù)回流提取法

『正確答案』D

考點：溶劑提取法的溶劑

下列常用的提取溶劑中，極性最小的是

A.甲醇

B.乙酸乙酯

C.乙醇

D.丙酮

E.正丁醇

『正確答案』B

下列溶劑能與水互溶的是

A.石油酸

B.乙酸乙酯

C.乙醛

D.丙酮

E.正丁醇

『正確答案』D

考點：提取方法的原理

主要用于揮發(fā)油的提取方法是

A.水蒸氣蒸儲法

B.浸漬法

C.超臨界流體萃取法

D.升華法

E.浸漬法

『正確答案』A

考點：分離與精制的方法

提取黃酮、蔥醍、有機酸等酸性成分，可采用

A.水/醇法

B.升華法

C.醇/水法

D.酸提堿沉法

E.堿提酸沉法

『正確答案』E

第二單元昔類

1.定義昔的定義

(1)”昔的結(jié)構(gòu)特點及典型化合物

(2)0-昔的結(jié)構(gòu)特點及典型化合物

2.分類、結(jié)構(gòu)特點及典型化學物

(3)S-背的結(jié)構(gòu)特點及典型化合物

(4)C-昔的結(jié)構(gòu)特點及典型化合物

(1)性狀

二、首類

(2)旋光性

3.理化性質(zhì)(3)溶解度

(4)昔鍵的裂解

(5)檢識

(1)原生昔的提取

4.提取

(2)次生昔的提取

一、昔的定義(★★)

昔類又稱配糖體。

非糖物質(zhì)一二糖及其衍生物

3配基;昔鍵

甘健原子

音元

單糖的分類

互碳糖：如D-丕糖、L-阿拉伯糖

里基至碳糖：L-鼠至糖

方碳糖：如D-望萄糖

方碳盥糖：如D-夏糖

糖醛酸：如D-葡萄糖醛酸

雙糖：如蕓香糖

記憶：我拉木，李嫁我；六葡萄，六銅鍋，雙云祥。

二、昔的分類

L按背元化學結(jié)構(gòu)分類分為香豆素甘、皂昔、蔥醍昔、黃酮甘、強心昔等。

2.按昔在植物體內(nèi)的存在狀況分類

（1）原生昔：原存在于植物體內(nèi)的昔。

（2）次生昔：原生背水解失去一部分糖后生成的音稱為次生昔。（苦杏仁昔是原生昔,水解后形成的

野櫻昔就是次生昔）

3.按成昔鍵的原子分類（0-昔、S-甘、N-昔和C-昔）

⑴0-昔（★★）

①醇昔:強?昔、三菇皇昔和雷體皇昔；

②酚昔:墓醍昔、查豆素甘、黃酗昔；

③氟昔（a-羥基庸）：苦杏仁昔;

a-羥基靖很不穩(wěn)定，立即分解為醛（或酮）和氫氟酸。

④酯甘:山慈菇昔A；

⑤吧噪音。

氧昔記憶：氧分一直青春

音健原子

（2）s-＜：黑芥王昔、M卜昔

是由昔元上的筑基與糖的端基羥基脫水縮合而成的昔。

（3）N-昔:庭昔和鳥昔，坦豆昔

⑷C-昔:邕根素、蘆堇昔

昔的分類記憶：

指山姑，青杏苦，留蘿籽，誕八仙鳥，哥會嘆!

三、昔的理化性質(zhì)

|性狀分子量較小為無色或白色結(jié)晶，分子量較大為非結(jié)晶性的白色固體

I溶解性（★★）【其親水性隨糖基的增多而增大，昔類在甲醇、乙毒、含水的丁醇中溶解度較大

旋光性|多數(shù)性類呈左旋,但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋

1.昔鍵的裂解（★★）

（1）酸催化水解

常用的催化劑：鹽酸最為常用。

①按背鍵原子的不同，酸水解的易難順序：

N-昔＞0-昔〉S-＞＞C-昔記憶：單養(yǎng)留炭

②毗喃糖中毗喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解：

五碳糖昔〉甲基五碳糖甘＞六碳糖昔＞七碳糖昔＞糖醛酸甘（-C00H）

（2）酶催化水解：酶水解具有專屬性高,反應(yīng)溫和，可獲知昔鍵的構(gòu)型，保持昔元結(jié)構(gòu)不變。

麥芽糖酶能水解a-葡萄糖昔；

苦杏仁酶能水解一般B-葡萄糖昔；

纖維素酶是8-葡萄糖背水解酶;

轉(zhuǎn)化糖酶可水解8-果糖昔鍵。

記憶：麥芽愛葡，被葡味苦，被果轉(zhuǎn)化

（3）堿催化水解：適于昔元為酯昔、酚昔。

（4）Smith降解法：此法適宜于昔元結(jié)構(gòu)容易改變的普及碳苴的水解。但此法不適用于昔元上有1,

2-二醇結(jié)構(gòu)的昔類。

2.音的檢識（Molish反應(yīng)）（★★）

于供試液中加入3%a-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加濃硫酸，使酸沉積于下層，在硫酸與供試液的

界面處產(chǎn)生紫色環(huán)。糖類也有此反應(yīng)，單糖反應(yīng)較多糖、昔類更迅速。

巧記：貓愛糖

四、提?。ā铮?/p>

L原生昔的提?。ㄒ种泼傅幕钚裕?/p>

常用的方法是采用甲醇、乙醇或50℃以上的水中提取,或在藥材原料中拌入一定量的無機鹽（如碳酸

置）。

2.次生昔的提取

應(yīng)利用酶的活性，促使昔酶解?？稍诔睗駹顟B(tài)下，30℃?40℃保溫（酶在此溫度下活性較強）發(fā)酵一

定時間，使原生昔變?yōu)榇紊艉笤龠M行提取。

【例題】

考點：糖的分類

下列屬于甲基五碳糖的是

A.甘露糖

B.山梨糖

C.葡萄糖

D.果糖

E.鼠李糖

『正確答案』E

考點：昔類代表化合物

A.苦杏仁背

B.天麻昔

C.黑芥子昔

D.巴豆普

E.山慈菇昔

屬于氟昔的化合物是

屬于硫昔的化合物是

屬于氮昔的化合物是

『正確答案』A、C、D

考點：背鍵的裂解

按背鍵原子的不同，最容易發(fā)生酸水解的是:

A.N-普

B.0-昔

C.S-昔

D.酯-昔

E.C-昔

『正確答案』A

考點：背的分類

酶水解后可產(chǎn)生氫氟酸的甘是

A.硫昔

B.氟昔

C.酯昔

D.酚昔

E.碳昔

『正確答案』B

考點：糖和昔的檢識

下列反應(yīng)屬于糖的檢識反應(yīng)的是

A.菲林反應(yīng)

B.多倫反應(yīng)

C.Molish反應(yīng)

D.Smith降解法

E.Feigl反應(yīng)

『正確答案』C

第三單元苯丙素

1.苯丙酸典型化合物及生物活性

(1)結(jié)構(gòu)類型

三、苯丙素類

2.香豆素(2)理化性質(zhì)與顯色反應(yīng)(異羥眄酸鐵反應(yīng)★★)

(3)典型化合物與生物活性

3.木脂素典型化合物及生物活性

苯丙素類

凡是由一個或幾個C6-C3單位構(gòu)成的天然成分均稱為苯丙素類,包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其縮酯、

香豆素、木脂素等。

笨歲T毗■■環(huán)

一、苯丙酸（★★★）

植物中分布的苯丙酸大多含有酚羥基，常見的有對羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸等。

金銀花、菌陳中的綠原酸（也稱為3-咖啡酰奎寧酸），具有抗菌利膽的作用。

阿魏酸,具有抗血小板聚集的作用。

丹參中的丹酚酸B能夠治療冠心病。

記憶：擔心胃血，綠膽。

二、香豆素

1.結(jié)構(gòu)類型（★）

香豆素類成分是一類具有苯駢a-毗喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱。

笨耕始毗看■環(huán)

簡單香豆素:多數(shù)天然香豆素成分在C-7位有含氧基團,故傘形花內(nèi)酯?？梢暈橄愣顾仡惖哪阁w。

味喃香豆素：社骨脂內(nèi)酯、白堇內(nèi)酯

池喃香豆素：花遨內(nèi)酯。

記憶：白芷不服比較，簡單傘

2.香豆素的理化性質(zhì)

分子量小的游離香豆素類多具揮發(fā)性和升華性

性狀

而昔則多數(shù)無香味和揮發(fā)性，也不能升華

游離香豆素類成分易溶于乙酸、氯仿、乙醇、甲醇等有機溶劑，也能部分溶于沸水，

溶解性

但不溶于冷水

內(nèi)酯的堿水堿性條件下可水解開環(huán)，酸化即閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)；與堿液長時間加熱，再經(jīng)酸

解化也不能環(huán)合為內(nèi)酯

香豆素顯色反應(yīng)（★★）

熒光性質(zhì)在紫外光下，羥基香豆素類成分多顯藍色或紫色熒光

顯紅

異羥的酸鐵反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)

色

Gibbs反應(yīng)香豆素的C-6位是否有取代基的存在,如為陽性反應(yīng)表成踵

2,6-二氯（漠）苯酉昆氯亞胺（Gibbs）示C-6位無取代。色

試齊（J

Emerson反應(yīng)成空

4-氨基安替比林和鐵氧化鉀色

3.典型化合物及生物活性（★★★）

蛇床子和毛當歸根蛇床子素抑制乙型肝炎表面抗原

耋皮土葉內(nèi)酯及七葉昔治細菌性痢疾

海棠果內(nèi)酯抗凝血

補骨脂素與長波紫外線聯(lián)合治療銀屑病和白瘢風

黃曲霉毒素引起動物肝臟的損害并導(dǎo)致癌變

記憶：蛇床乙肝，七勤痢疾，海棠凝血，白銀補骨，黃曲致癌。

三、木脂素（★★）

木脂素的結(jié)構(gòu)與分類

木脂素是由兩分子（少數(shù)為三分子或四分子）苯丙素衍生物聚合而成的一類天然化合物。

基本c架為c6-c3

含有木脂素類的典型化合物及生物活性

鬼臼毒素類木脂素屬于芳基四氫蔡內(nèi)酯木脂素,能顯著抑制癌細胞的增殖。

五味子果實中分得的五味子素、五味子醇等屬于聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素,具有保肝和降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨

睦的作用，臨床上作為治療肝炎的藥物應(yīng)用。

水飛薊賓屬于苯駢二氧六環(huán)類木脂素,又稱為黃酮木脂素,具有保肝作用。

木脂素類記憶：水木死鬼，五連環(huán)。

【例題】

考點：香豆素的分類

下列屬于吠喃香豆素的是

A.傘形花內(nèi)酯

B.七葉內(nèi)酯

C.補骨脂內(nèi)酯

D.紫花前胡素

E.茵陳內(nèi)酯

『正確答案』C

考點：香豆素的理化性質(zhì)

在紫外燈下能顯出強烈藍色熒光的化合物是

A.香豆素母核

B.吠喃香豆素

C.季鉉生物堿

D.此喃香豆素

E.7-0H香豆素

『正確答案』E

香豆素類成分水解后發(fā)生Gibbs反應(yīng)，說明具有

A.3-0H

B.4-0H

C.5位無取代

D.6位無取代

E.7位無取代

『正確答案』D

考點：香豆素的顯色

Gibbs反應(yīng)的陽性結(jié)果是

A.藍色

B.胸紅色

C.紫色

D.黃色

E.紅色

『正確答案』A

考點：香豆素的分類

A.七葉內(nèi)酯

B.補骨脂內(nèi)脂

C.花椒內(nèi)酯

D.黃檀內(nèi)酯

E.仙鶴草內(nèi)酯

1.能夠抗菌、消炎，治療痢疾的香豆素是

2.治療銀屑病和白瘢風的香豆素是

『正確答案』A、B

考點：含有木脂素的中藥

下列含有聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素的中藥是

A.大黃

B.秦皮

C.五味子

D.黃苓

E.薄荷

『正確答案』C

第四單元醍類化合物

1.結(jié)構(gòu)類型苯醍、蔡醍、菲醒、慈醒典型化合物及生物活性

(1)理化性質(zhì)

四、慈醒2.理化性質(zhì)和顯色反應(yīng)

(2)顯色反應(yīng)

3.提取與分離(1)提取

（2）分離

醒類化合物在植物界分布比較廣泛，許多天然藥物如大黃、何首烏、虎杖、決明子、丹參、蘆薈、紫

邕中的有效成分都是醍類化合物。

0

O

對苯醒鄰笨星

一、醍類的結(jié)構(gòu)與分類及典型化合物（★★★）

苯醍對苯配輔酶Qi。治療高血壓、心臟病及癌癥

蔡醍a(chǎn)-MSE紫草素,具有止血、抗感染、抗菌、抗癌及抗病毒等作用

鄭菲醒丹參酮I、丹參酮IIA（治療冠心病、心肌梗死）

菲醍

亞菲醍丹參新醍甲、乙、丙

記憶：苯嫵媚，非單身，新對飛，愛紫草。

大黃和虎杖中的有效成分大黃素、大黃酸、大黃酚、大黃素甲醛、蘆薈大黃素，

羥基H醍

具有抗菌作用

慈酚或K柯梗素，治療疥癬等皮膚病有效的外用藥。

醍

酮意酮類成分蘆薈昔（碳昔），是蘆薈致瀉的主要有效成分

二慈酮類二慈酮類成分番瀉昔A、B、C、D等為大黃及番瀉葉中致瀉的有效成分

記憶：大黃虎搶恩，柯梗蘆薈同嘆，二番謝

二、醍類化合物的理化性質(zhì)與呈色反應(yīng)

1.理化性質(zhì)（★★）

（1）性狀：天然醍類化合物多是有色結(jié)晶體。

母核上隨酚羥基等助色團的引入而呈一定的顏色。

（2）升華性及揮發(fā)性

游離的醍類化合物一般具有升華性。

小分子的苯醛類及蔡雙類具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸儲,此性質(zhì)可用于提取精制。

（3）溶解度

游離醍類極性較小,一般溶于乙醇、丙酮、乙酸、氯仿及苯等有機溶劑，幾乎不溶于水。

與糖結(jié)合成苴后極性顯著增大，易溶于甲醇、乙醇中，幾乎不溶于苯、乙醛、氯仿等極性較小的有機

溶劑中。

（4）酸性（★★）

①-COOH酸性大于酚-0H。

②酚羥基數(shù)量越多，酸性越強。

③B-羥基酸性強于a-羥基酸性。

1、4、5、8位為a位

2、3、6、7位為B位

9J0位為meso位（又稱中位）

酸性由強到弱pH梯度提取試劑

含-COOH

5%NaHCO3溶液

2個或以上B-OH

1個B-0H5%Na2c溶液

含2個或以上a-OHl%NaOH溶液

含1個a-OH5%NaOH溶液

2.醍類顯色反應(yīng)

菲格爾(Feigl)反

醍類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰一硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物

應(yīng)

堿液呈色反應(yīng)

羥基蔥醍及其昔類遇堿液呈紅色或紫紅色;而蔥酚、慈酮、二K酮類化合物

(Borntrager反

則需經(jīng)過氧化成慈醒后才能呈色

應(yīng))

記憶：鰻類不搶飛

三、提取分離

醇提取法多以乙醇或甲醇為溶劑將游離慈醍及昔提取出來

天然苯醍和蔡醍多呈游離狀態(tài),極性較小,可用氯仿、乙酸乙酯等親脂性有

醍類有機溶劑提取

機溶劑提取

提取

堿提酸沉法提取含有酚羥基、蝮基等顯酸性的醒類化合物

水蒸氣蒸鐳法具揮發(fā)性的小分子苯醍及蔡醍

游離蔥醍及慈

背元極性小,易溶于有機溶劑層,而天極性大,則留在水層里

醍類醍昔類的分離

分離

游離蔥醍衍生pH梯度萃取法使用不同堿液(5%NaHCO3>5%Na2C03>l%NaOH、5%NaOH)依次

物從有機溶劑中萃取蔥醍類成分，再分別酸化堿液，蔥醒類成分即可析出

【例題】

考點：醍的分類

A.柯梗素

B.丹參新醍

C.輔酶Qio

D.大黃酚

E.番瀉昔

1.下列屬于苯醍的是

2.下列屬于菲釀的是

3.下列屬于二意酮的是

『正確答案』C、B、E

考點：醒的分類

下列屬于羥基慈醍的是

A.丹參醍

B.丹參新醍

C.紫草素

D.大黃酚

E.輔酶Qio

『正確答案』D

考點：醒的理化性質(zhì)

下列顯色反應(yīng)專用于檢識羥基意醒的顯色反應(yīng)

A.金屬離子反應(yīng)

B.BorntrAgei?反應(yīng)

C.Kesting-Craven

D.無色亞甲藍顯色試驗

E.金屬離子反應(yīng)

『正確答案』B

考點：各成分的顯色反應(yīng)

A.密體皂普

B.三菇皂昔

C.生物堿

D.羥基意醍

E.香豆素

1.可發(fā)生異羥后酸鐵反映的是

2.能與堿液顯紅~紫紅反應(yīng)的是

3.可與碘化鈾鉀試劑產(chǎn)生橘紅色沉淀的是

『正確答案』E、D、C

考點：醍類的酸性

下列化合物中，酸性最強的是

A.a-羥基慈醍

B.1,5-二羥基慈醍

C.2,6-二羥基慈醍

D.1,2-二羥基慈醍

E.1,6-二羥基慈醍

7人太人21＜、5、8位為a位

2、3、6、7位為B位

5149J0位為meso位(又稱中位)

o

『正確答案』c

第五單元黃酮類

1.定義定義

(1)黃酮

(2)黃酮醇

五、黃酮

2.結(jié)構(gòu)類型(3)二氫黃酮

(4)異黃酮

(5)查耳酮

(6)花色素

(7)黃烷醇

(1)性狀

(2)溶解性

3.理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)

(3)酸性與堿性

(4)顯色反應(yīng)

(1)提取

4.提取與分離

(2)分離

一、定義

黃酮類化合物是泛指兩個苯環(huán)(A-環(huán)與B-環(huán))通過中央三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。

具有0^3北6的基本骨架，

以2-苯基色原酮為基本母核。

二、黃酮的結(jié)構(gòu)分類及典型代表化合物(★★★)

1.黃酮

黃酮為2-苯基色原酮，C-3位無氧取代基；

例：

中成藥“雙黃連注射液”的主要活性成分黃苓甘

2.黃酮醇

以2-苯基色原酮為基本母核，C-3位有含氧取代基。

槐米中的中皮素及其及(蘆丁)治療毛細血管變脆引起的出血癥。從銀杏葉中分離出山及酚、＜皮素,

具有擴張冠狀血管和增加腦血流量的作用o

OQc°?

芯丫、蕓香糖基

0

蘆丁

3.二氫黃酮(醇)

黃酮(醇)類的C-2、C-3位雙鍵被還原,即為二氫黃酮(醇)類。

陳皮中的橙皮昔,用于治療冠心病。

水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力的作用O

4.異黃酮

B環(huán)連接在C-3位上。

葛根總異黃酮（有大豆素、大豆甘及葛根素等）有增加冠狀動脈血流量及降低心肌耗氧量等作用。

大豆素還具有雌激素樣作用。

葛根索

5.查耳酮

該類化合物的兩個苯環(huán)之間的三碳鏈為開鏈結(jié)構(gòu)。如紅花中有效成分為紅花黃色素,具有治療心血管

鈕的作用，已應(yīng)用于臨床。

6.花色素類：無粉基，又稱花青素，是一類水溶性色素，多以背的形式存在。

7.黃烷醇類：黃烷醇類又稱血茶素類化合物。

黃酮類化合物的分類及其結(jié)構(gòu)特征

黃酮類以以苯基色原酮為基本母核

黃酮醇類基本母核的3位上連有羥基或其他含氧基團

二氫黃酮類基本母核的2、3位雙鍵被氫化而成

二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類具有黃酮醇類的二3位被氫化的基本母核

異黃酮類3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)

查耳酮類A、B環(huán)的三碳鏈不形成環(huán)狀

花色素類基本母核的C環(huán)無?；?，1位氧原子以（車羊）鹽形式存在

黃烷醇類黃烷-3-醇類:又稱為兒茶素類

結(jié)構(gòu)類型、典型化合物及生物活性

結(jié)構(gòu)類型中藥成份生物活性

槐生蘆丁毛細血管變脆引起的出血癥

黃酮曜

蹙杏葉山奈酚、榔皮素擴張冠狀血管和增加腦血流量

腌皮橙皮昔冠心病

二氫黃酮

丞飛薊賓保肝、提高肝臟解毒能力

昆黃酮邕根大豆素、大豆普及葛根素大豆素還具有雌激素樣作用

查耳酮紅花紅花黃色素治療心血管疾病

記憶：陳水二，插紅花，純銀米，一個豆。

三、理化性質(zhì)及顯色反應(yīng)

1.黃酮類化合物的性狀（★）

（1）形態(tài)：多為結(jié)晶性固體，少數(shù)（如黃酮昔類）為無定形粉末。

（2）顏色：

黃酮、黃酮醇及其昔類多呈灰黃色至黃色

查耳酮為黃至橙黃色

二氫黃酮（醇）不呈黃色，幾乎為無色

異黃酮共朝很少僅顯微黃色

2.黃酮類化合物的溶解性

（1）一般黃酮背元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醛等有機溶劑及稀堿液中。

其中在水中的溶解度：

花色素＞二氫黃酮（醇）＞黃酮（醇），查耳酮

記憶：小花二，黃耳朵

（2）黃酮類化合物的羥基糖昔化后，水溶性相應(yīng)加大，而在有機溶劑中的溶解度則相應(yīng)減小。

3.黃酮類化合物的酸堿性

（1）酸性

黃酮類化合物因分子中具有酚羥基,故顯酸性,可溶于堿性水溶液、口比咤中。

其酸性強弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關(guān)。

例如黃酮的酚羥基酸性由強到弱順序是：

7,4'-0H＞7-或4'-0H＞一般酚羥基＞5-0H

記憶：745氣死我，酸性由強到弱

（2）堿性

Y--喃環(huán)上的土氧原子,因有未共用的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、鹽酸

等生成鹽,但生成的鹽極不穩(wěn)定，遇水后即可分解。

4.黃酮類化合物的顯色反應(yīng)（★★）

反應(yīng)類型反應(yīng)名稱對應(yīng)結(jié)構(gòu)顏色反應(yīng)考點

黃酮（醇）、

二氫黃酮紅色?紫紅色最常用

鹽酸-鎂粉

（醇）

還原反應(yīng)

查耳酮、兒茶素類則無該顯色反應(yīng)

四氫硼鈉二氧黃酮見“氫”

紅?紫紅色

（鉀）（醇）就選“氫”

NaBHi

定性定量

鋁鹽黃酮類生成的絡(luò)合物多為黃色，并有熒光

分析

加二氯氧錯(ZrOCL)的甲醇

3-0H或5-0H

若出現(xiàn)黃色3不退，5

與金屬離子錯鹽-再加入枸椽酸的甲醇溶液，示有3-0H或逅

3-0H或5-0H

絡(luò)合反應(yīng)枸椽酸黃色不退3,5-0H告丫，散伙

黃色減退，加水稀釋后轉(zhuǎn)為示無3-0H,但有2L

無色5-0H

中藥忌鐵

三氯化鐵酚羥基生成藍色等色

鍋熬

四、提取與分離(★)

溶劑提取法乙醇和甲醇是最常用的黃酮化合物提取溶劑

黃酮音的提

黃酮類化合物大多具有酚羥基，有弱酸性。蘆丁、橙皮甘、黃苓昔均可

取堿提酸沉法

用此法提取

強酸：弱堿：

7,4'-0H5%NaHC0

pH梯度萃取3

黃酮的分離酸性強弱不同7-或4'-0H5%NaCO

法23

一般酚羥基0.2%NaOH

5-0H4%NaOH

【例題】

考點：黃酮的分類

A.黃酮

B.黃酮醇

C.異黃酮

D.二氫黃酮

E.花色素

1.母核屬于3-苯基色原酮的結(jié)構(gòu)是

2.具有黃酮類的2、3位被氫化的基本母核

『正確答案』C、D

考點：黃酮的化合物

A.蘆丁

B.橙皮首

C.水飛薊賓

D.山奈酚

E.大豆素

1.以上成分屬于槐米中能夠治療出血癥的成分是

2.以上成分屬于葛根中能夠解痙的異黃酮成分是

『正確答案』A、E

考點：黃酮的理化性質(zhì)

下列能夠鑒別黃酮結(jié)構(gòu)中存在3-0H或5-0H的反應(yīng)

A.鈉汞齊

B.鹽酸-鎂粉

C.氨性氯化銅

D.四氫硼鈉

E.精鹽-枸椽酸

『正確答案』E

考點：黃酮的顯色反應(yīng)

下列化合物加入二氯氧錯可生成黃色絡(luò)合物，但在反應(yīng)中加入枸檬酸后顯著褪色的是

A.3-0H黃酮

B.5-0H黃酮

C.7-0H黃酮

D.4，-0H黃酮

E.3-0H黃酮

『正確答案』B

考點：黃酮的酸性

在5%NaHC03水溶液中溶解度最大的化合物是

A.3,5,7-0H黃酮

B.2,4'-OH黃酮

C.3,4'-OH黃酮

D.7,4'-OH黃酮

E.5-0H黃酮

『正確答案』D

第六單元拓類與揮發(fā)油

(1)定義

(2)單藉

(3)倍半菇

1.結(jié)構(gòu)與分類

(4)二菇

(5)三菇

(6)各類菇代表型化合物的生物活性

六、菇類與揮發(fā)油

(1)定義

(2)化學組成

(3)通性

2.揮發(fā)油

(4)檢識

(5)提取方法

(6)分離方法

一、菇類化合物

1.菇類的結(jié)構(gòu)與分類(★★)

是由甲戊二羥酸衍生，分子式符合工g地上.通式。根據(jù)分子骨架中異戊二烯單元的數(shù)目（2個或2個以

上）進行分類。

記憶：貼一屋二喜

由2個異戊二烯單位組成的稱為單菇（揮發(fā)油）

由3個異戊二烯單位組成的稱為倍半菇（揮發(fā)油）

由4個異戊二烯單位組成的稱為二菇

（1）單據(jù)（★）

薄荷油=薄荷醇單環(huán)單菇鎮(zhèn)痛、止癢、局部麻醉作用

蕓香草=辣薄荷酮（胡椒酮）單環(huán)單幫治療支氣管哮喘

冰片=龍腦雙環(huán)單菇發(fā)汗、止痛、鎮(zhèn)痙和防蟲腐

地黃=梓醇環(huán)烯醛菇類降血糖

記憶：單幫一擔心薄荷香冰地

（2）倍半菇（★★）

青蒿青蒿素單環(huán)倍半菇抗惡性瘧疾

莪術(shù)醇雙環(huán)倍半藉抗腫瘤

莪術(shù)、郁金

莪術(shù)油抗病毒

記憶：陪伴一我煮青蒿，陪伴郁金

（3）雙菇（★★）

燮心蓮穿心蓮內(nèi)酯抗菌、抗炎

雙環(huán)二菇

銀杏葉銀杏內(nèi)酯心血管疾病

堂衫紫杉醇三環(huán)二幫抗癌、抗腫瘤

蹌葉菊甜菊首四環(huán)二幫作為糖尿病患者用藥與食品添加劑

記憶：雙一一雙人穿紫衫，銀杏甜

（4）三葩（★★）

其基本骨架由6個異戊二烯單位、30個碳原子組成。

有的以游離形式存在，有的與糖結(jié)合成三菇皂昔的形式存在，成昔后大多可溶于水，振搖后可生成膠

體溶液，并產(chǎn)生持久性泡沫,因此稱為皂昔。

三菇皂昔常含有竣基。酸性皂昔主要是指分子中含有竣基的三菇皂昔。

三菇主要有四環(huán)三拓型五環(huán)三菇兩大類。

四環(huán)三菇皂昔黃黃、人參.人參皂昔R屋有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用

五環(huán)三菇皂昔甘草=甘草酸及其昔元甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素（ACTH）樣活性

記憶：我干四黃苗人參湯

二、揮發(fā)油

L揮發(fā)油（★★）

也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸儲、與水不相混溶的油狀液體。

2.揮發(fā)油的化學組成（★★）

單菇、倍半菇及其含氧衍生

菇類化合物樟腦油中的樟腦，枝葉油中的核油精

物

揮發(fā)芳香族化合丁香油中抑菌、鎮(zhèn)靜作用的丁香酚，桂皮油中的

苯丙素類含氧衍生物

油物桂皮醛

脂肪族化合

小分子的脂肪族癸酰乙醛（魚腥草素一出現(xiàn)過敏休克反應(yīng)被禁用）

物

3.揮發(fā)油的一般性質(zhì)（★★）

①多為無色或淡黃色的油狀液體；

性狀②常溫下為透明液體，低溫易“析腦”；

③多有香味，魚腥草（魚腥味）

揮發(fā)油均具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸儲，

揮發(fā)性

油斑實驗，與脂肪油相區(qū)別

溶解性揮發(fā)油不溶于水，而易溶于各種有機溶劑

比重（0.850?1.065）、旋光性（+97°~+117°）、折光性（1.43?1.61）、沸點（70?

物理常

300℃）

數(shù)

記憶：廢物比揮光

不穩(wěn)定

裝入棕色瓶內(nèi)密塞并低溫保存=

性

檢識揮發(fā)油的氣味、揮發(fā)性、物理常數(shù)等均可作為揮發(fā)油質(zhì)量檢查的指標

4.揮發(fā)油的提取方法（★）

是提取揮發(fā)油最常用的

水蒸氣蒸儲法=對熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油不能用此法提取

方法

特點：密度接近液體，黏度類似氣體，擴散力、滲透

CO2超臨界流體提

提取芳香揮發(fā)油=性優(yōu)于液體

取法

優(yōu)點：防止氧化熱解及提高品質(zhì)

5.揮發(fā)油的分離方法（★）

冷凍法（析腦）薄荷油析出薄荷腦

沸點隨分子量增大、雙鍵增多而升高；

分儲法

含氧菇沸點隨官能團的極性增大而升高

考點：菇類的分類

A.2個

B.30個

C.4個

D.25個

E.10個

L單菇分子異戊二烯數(shù)目是

2.二菇分子異戊二烯數(shù)目是

3.三菇的碳原子個數(shù)是

『正確答案』A、C、B

考點：菇類的化合物

A.穿心蓮內(nèi)酯

B.薄荷醇

C.青蒿素

D.橙皮背

E.葛根素

1.以上代表化合物屬于倍半菇的是

2.以上代表化合物屬于雙菇的是

『正確答案』c、A

考點：菇類的理化性質(zhì)

可區(qū)別揮發(fā)油與脂肪油的性質(zhì)的是

A.穩(wěn)定性

B.溶解性

C.揮發(fā)性

D.酸性

E.極性

『正確答案』C

考點：揮發(fā)油的通性

揮發(fā)油易溶于

A.水

B.丙酮

C.乙醛

D.正丁醇

E.甲醇

『正確答案』C

考點：揮發(fā)油的組成

揮發(fā)油的主要組成成分是

A.多元酚類

B.糖類化合物

C.脂肪族化合物

D.單菇和倍半菇

E.芳香族化合物

『正確答案』D

第七單元雷體及其昔類

(1)結(jié)構(gòu)特點與分類

(2)理化性質(zhì)

1.強心昔

(3)檢識反應(yīng)

(4)代表型化合物及生物活性

七、笛體及首類(1)結(jié)構(gòu)分類及典型化合物生物活性與用途

(2)理化性質(zhì)

2.俗體皂昔(3)皂甘、皂昔元的提取

(4)分離與精制方法及應(yīng)用

(5)檢識

一、強心昔

1.強心昔的結(jié)構(gòu)與分類(★★)

強心昔是生物界中存在的一類對心臟有顯著生理活性的留體昔類,是由強心昔元與糖縮合的一類用。

（1）強心昔元特點：可分為幽體母核、不飽和內(nèi)酯環(huán)兩部分。

（2）強心昔元的類型：依據(jù)不飽和內(nèi)酯環(huán)的特點分為兩類。

①23個碳原子組成,C”側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán),稱強心留烯類，即甲型強心昔元。大多屬于此類。

如洋地黃毒昔元。

強心留烯（甲型）

②24個碳原子組成,一側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),稱海蔥留二烯類或蟾蛛幽二烯類，即乙型強心昔元。

如海蔥昔元等。

記憶：無價地、一流蔥

海蔥用烯（乙型）

（3）強心昔的組成糖

強心甘的糖除了常見的葡萄糖外，還有2,6-二去氧糖,如D-洋地黃毒糖、D-加拿大麻糖等，6-去氧

謔如『黃花夾竹桃糖、D-洋地黃糖等。

（4）強心昔元和糖的連接方式

I型：昔元-（2,6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y,如毛花昔C

II型：昔元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖），，如真地吉他林

III型：昔元-（D-葡萄糖）”如綠海蔥昔

Inm記憶：1毛2真3蔥

其中x=l?3,y=l~2o

2.強心昔的物理性質(zhì)（★★）

（1）性狀：強心背大多是無色結(jié)晶或無定形粉末,具有旋光性，味苦，對黏膜有刺激性。

（2）溶解性：

原生昔由于所含糖基數(shù)目多且具有葡萄糖,可溶于水、醇等溶劑，次生昔親水性減弱，可溶于乙酸乙

酯、含水氯仿等溶劑。

（3）昔鍵水解

1）酸催化水解

①溫和酸水解：稀酸如濃度為0.02-0.051noi/L的鹽酸或硫酸,在含水醇中短時間加熱回流。

可使I型強心昔中昔元與2-去氧糖或2-去氧糖之間的昔鍵進行酸水解，但葡萄糖與2-去氧糖之間的首

鍵在此條件下不易斷裂；

強心甘元和糖的連接方式

I型：昔元-（2,6-去氧糖）「（D-葡萄糖）3

II型：-元-（6-去氧糖）x-