(高清版)GBT 24747-2023 有機(jī)熱載體安全技術(shù)條件

代替GB/T24747—2009有機(jī)熱載體安全技術(shù)條件Safetytechnologyconditionsfororganicheattr國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)前言 I 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語(yǔ)和定義 4一般要求 5質(zhì)量指標(biāo)要求和試驗(yàn)方法 36判定與處置 7檢驗(yàn)周期和取樣 58混用 9劣化物分離處理 10傳熱系統(tǒng)的清洗 611更換與廢棄 附錄A(規(guī)范性)有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定(電位滴定法) I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T24747—2009《有機(jī)熱載體安全技術(shù)條件》,與GB/T24747—2009相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下。a)更改了適用范圍的表述，增加了光熱儲(chǔ)能等加熱源的適用性及有機(jī)硅熱載體的不適用性(見第1章，2009年版的第1章)。許液膜溫度”“計(jì)算最高液膜溫度""系統(tǒng)回流溫度""質(zhì)量指標(biāo)""閉式傳熱系統(tǒng)""開式傳熱系統(tǒng)”等GB23971界定的術(shù)語(yǔ)和定義；增加了“劣化物”的術(shù)語(yǔ)和定義(見3.9,2009年版的3.4、c)刪除了對(duì)加入添加劑的有機(jī)熱載體產(chǎn)品應(yīng)提供添加劑相關(guān)信息及型式試驗(yàn)機(jī)構(gòu)出具證明資料的要求；增加了“有機(jī)熱載體的自燃點(diǎn)應(yīng)不低于該產(chǎn)品的最高允許使用溫度”的要求(見4.2,2009年版的4.2)。d)增加了用于開式系統(tǒng)的L-QB類有機(jī)熱載體的熱氧化安定性要求；將正常運(yùn)行時(shí)開式系統(tǒng)膨脹罐內(nèi)的有機(jī)熱載體溫度“應(yīng)低于100℃”更改為“應(yīng)低于70℃”(見4.5,2009年版的4.5)。目的判斷指標(biāo)，刪除了GB/T1884、GB/T1885密度試驗(yàn)方法，并更改了表中腳注a的內(nèi)容(見表1,2009年版的表1)。f)“殘?zhí)俊备臑椤皻執(zhí)?質(zhì)量分?jǐn)?shù))”,其試驗(yàn)方法更改為GB/T41733,刪除了GB/T268、GB/T17144、SH/T0170試驗(yàn)方法；運(yùn)動(dòng)黏度試驗(yàn)方法增加了NB/SH/T0956并增加了仲裁0246(見表1和表2,2009年版的表1和表2)。g)將“在最高工作溫度高于未使用有機(jī)熱載體初餾點(diǎn)的條件下使用”對(duì)應(yīng)的低沸物項(xiàng)目名稱更改為“低沸物含量(體積分?jǐn)?shù))”,并更改了該項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)的評(píng)判，增加了該項(xiàng)目的表注(見表2,2009年版的表2)。h)更改了停止使用質(zhì)量問題的判定和處置中部分項(xiàng)目的處置方法(見表4,2009年版的表4)。i)增加了在用有機(jī)熱載體不應(yīng)另加入各種類型添加劑的要求(見8.6)。j)將“回收處理”更改為“劣化物分離處理”,更改了具有處理價(jià)值的有機(jī)熱載體的處理方式和要求(見第9章，2009年版的第9章)。k)增加了有機(jī)熱載體鍋爐及傳熱系統(tǒng)清洗條件；更改并新增了有機(jī)熱載體鍋爐及傳熱系統(tǒng)的清洗及其質(zhì)量應(yīng)符合GB/T34352的要求(見10.1、10.2,2009年版的10.2)。1)更改了有機(jī)熱載體酸值測(cè)定方法的儀器設(shè)置、試劑配制及測(cè)定要求(見附錄A,2009年版的附請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)鍋爐壓力容器標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC262)提出并歸口。本文件起草單位：中國(guó)鍋爐與鍋爐水處理協(xié)會(huì)、寧波市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院、大連鍋爐壓力容器檢驗(yàn)檢測(cè)研究院有限公司、中國(guó)特種設(shè)備檢測(cè)研究院、蘇州首諾導(dǎo)熱油有限公司、江蘇省特種設(shè)備安全監(jiān)督檢驗(yàn)研究院、淄博市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院、山東北方淄特特種油股份有限公司、中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院、吉林恒升化工有限公司、湖南省特種設(shè)備檢驗(yàn)檢測(cè)研究院、重慶市特種設(shè)ⅡGB/T24747—2023備檢測(cè)研究院、江蘇中能化學(xué)科技股份有限公司、上海久星導(dǎo)熱油股份有限公司、湖南懾力電子科技有限公司、泰安市特種設(shè)備檢驗(yàn)研究院。本文件主要起草人：王驕凌、戴恩賢、王國(guó)華、陳浩、胡月新、楊鶴、張文輝、李富亮、鄧宏康、王慧、本文件于2009年首次發(fā)布，本次為第一次修訂。1有機(jī)熱載體安全技術(shù)條件本文件規(guī)定了各種類型的有機(jī)熱載體鍋爐及有機(jī)熱載體傳熱系統(tǒng)所使用的有機(jī)熱載體的安全技術(shù)條件。本文件適用于以各種有機(jī)熱載體鍋爐、光熱儲(chǔ)能或其他加熱設(shè)備為加熱源，并以間接加熱為目的的有機(jī)熱載體，不適用于僅以冷凍和低溫冷卻為目的的有機(jī)熱載體，也不適用于有機(jī)硅熱載體。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)話用干本文件。GB/T261閃點(diǎn)的測(cè)定賓斯基-馬丁閉口杯法GB/T265石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法和動(dòng)力粘度計(jì)算法GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T6536石油產(chǎn)品常壓蒸餾特性測(cè)定法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T11133石油產(chǎn)品、潤(rùn)滑油和添加劑中水含量的測(cè)定卡爾費(fèi)休庫(kù)侖滴定法GB/T11137深色石油產(chǎn)品運(yùn)動(dòng)粘度測(cè)定法(逆流法)和動(dòng)力黏度計(jì)算法GB/T16483化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項(xiàng)目順序GB/T23800有機(jī)熱載體熱穩(wěn)定性測(cè)定法GB23971有機(jī)熱載體GB/T34352有機(jī)熱載體鍋爐及系統(tǒng)清洗導(dǎo)則GB/T41733有機(jī)熱載體殘?zhí)繙y(cè)定法充氮法NB/SH/T0558石油餾分沸程分布的測(cè)定氣相色譜法NB/SH/T0956透明和不透明液體運(yùn)動(dòng)黏度的測(cè)定折管式自動(dòng)黏度計(jì)法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測(cè)定法(U形振動(dòng)管法)3術(shù)語(yǔ)和定義GB23971界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。有機(jī)熱載體organicheattransferfluid作為傳熱介質(zhì)使用的有機(jī)物質(zhì)的統(tǒng)稱。未曾使用，且尚未注入傳熱系統(tǒng)使用的有機(jī)熱載體。2已經(jīng)注入傳熱系統(tǒng)使用的有機(jī)熱載體。能在氣相條件下使用，具有沸點(diǎn)或共沸點(diǎn)的合成型有機(jī)熱載體。注：氣相有機(jī)熱載體能夠通過加壓的方式在液相條件下使用，因此又稱為氣相/液相有機(jī)熱載體。只能在液相條件下使用，具有一定餾程范圍的合成型有機(jī)熱載體和礦物油型有機(jī)熱載體。最高工作溫度maximumworkingtemperature在傳熱系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行條件下，鍋爐出口處允許的有機(jī)熱載體最高主流體溫度。注：鍋爐出口處測(cè)得的有機(jī)熱載體平均主流體溫度為工作溫度。采用石油餾分沸程分步法進(jìn)行測(cè)定，累加面積等于所得色譜圖總面積0.5%的溫度點(diǎn)。注：石油餾分沸程分布的測(cè)定采用NB/SH/T0558。低沸物low-boilingcomponent在用有機(jī)熱載體中餾出溫度低于其未使用時(shí)初餾點(diǎn)的物質(zhì)。在用有機(jī)熱載體受氧化、過熱、混入異物等因素的影響，產(chǎn)生不同于有機(jī)熱載體原有性質(zhì)的物質(zhì)的統(tǒng)稱。4一般要求4.1有機(jī)熱載體產(chǎn)品應(yīng)符合GB23971的要求。有機(jī)熱載體產(chǎn)品出售時(shí)應(yīng)同時(shí)提供以下產(chǎn)品質(zhì)量證明等文件。a)有機(jī)熱載體型式試驗(yàn)機(jī)構(gòu)出具的符合GB23971的產(chǎn)品型式試驗(yàn)報(bào)告。b)由生產(chǎn)商出具的該批次產(chǎn)品的出廠質(zhì)量檢驗(yàn)報(bào)告；如由供應(yīng)商提供其復(fù)印件，該報(bào)告的真實(shí)性應(yīng)由供應(yīng)商確認(rèn)。c)符合GB/T16483要求的化學(xué)品安全技術(shù)說明書。4.2有機(jī)熱載體的自燃點(diǎn)應(yīng)不低于該產(chǎn)品的最高允許使用溫度。4.3有機(jī)熱載體的最高允許使用溫度至少應(yīng)高于有機(jī)熱載體鍋爐最高工作溫度10℃,對(duì)于電加熱鍋爐、燃煤鍋爐或爐膛輻射受熱面平均熱流密度大于0.05MW/m2的鍋爐，選用的有機(jī)熱載體最高允許使用溫度至少應(yīng)高于有機(jī)熱載體鍋爐最高工作溫度20℃。34.4傳熱系統(tǒng)內(nèi)任何一處的有機(jī)熱載體均不應(yīng)超過有機(jī)熱載體最高允許液膜溫度；有機(jī)熱載體鍋爐的計(jì)算最高液膜溫度不應(yīng)高于有機(jī)熱載體的最高允許液膜溫度。4.5L-QC和L-QD類有機(jī)熱載體應(yīng)在閉式循環(huán)系統(tǒng)中使用；L-QB類有機(jī)熱載體可在閉式或者開式循環(huán)系統(tǒng)中使用，但用于開式循環(huán)系統(tǒng)的有機(jī)熱載體熱氧化安定性指標(biāo)應(yīng)合格，且正常運(yùn)行時(shí)開式循環(huán)系統(tǒng)膨脹罐內(nèi)的有機(jī)熱載體溫度應(yīng)低于70℃。L-QB、L-QC、L-QD分類見GB23971。4.6有機(jī)熱載體不應(yīng)直接用于加熱或冷卻具有氧化作用的化學(xué)品。在食品或藥品生產(chǎn)過程中間接加熱使用的有機(jī)熱載體，除了應(yīng)符合GB23971的規(guī)定外，還應(yīng)滿足國(guó)家有關(guān)食品及藥品安全標(biāo)準(zhǔn)的要求。5質(zhì)量指標(biāo)要求和試驗(yàn)方法5.1未使用有機(jī)熱載體驗(yàn)證指標(biāo)和試驗(yàn)方法未使用有機(jī)熱載體注入系統(tǒng)前(包括系統(tǒng)初次注入和運(yùn)行后更換或補(bǔ)充的未使用有機(jī)熱載體),應(yīng)根據(jù)該產(chǎn)品型式試驗(yàn)報(bào)告對(duì)其質(zhì)量進(jìn)行驗(yàn)證檢驗(yàn)。檢驗(yàn)項(xiàng)目和試驗(yàn)方法見表1。表1未使用有機(jī)熱載體的驗(yàn)證檢驗(yàn)項(xiàng)目和試驗(yàn)方法判斷指標(biāo)試驗(yàn)方法酸值(以KOH計(jì))/(mg/g)殘?zhí)?質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%運(yùn)動(dòng)黏度(40℃)/(mm2/s)GB/T265*、NB/SH/T0956密度(20℃)/(kg/m3)注：v為型式試驗(yàn)報(bào)告中運(yùn)動(dòng)黏度的結(jié)果；p為型式試驗(yàn)報(bào)告中密度的結(jié)果?！碑?dāng)測(cè)定結(jié)果有爭(zhēng)議時(shí)，以GB/T265為仲裁方法。5.2在用有機(jī)熱載體的質(zhì)量指標(biāo)和試驗(yàn)方法根據(jù)在用有機(jī)熱載體質(zhì)量狀況，質(zhì)量指標(biāo)分為正常使用質(zhì)量指標(biāo)、安全警告質(zhì)量指標(biāo)和停止使用質(zhì)量指標(biāo)。質(zhì)量指標(biāo)和試驗(yàn)方法見表2。表2在用有機(jī)熱載體的質(zhì)量指標(biāo)和試驗(yàn)方法正常使用質(zhì)量指標(biāo)安全警告質(zhì)量指標(biāo)停止使用質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法外觀分層無輕微明顯沉淀無輕微明顯乳化無輕微明顯閃點(diǎn)(閉口)/℃GB/T261運(yùn)動(dòng)黏度/(mm2/s)L-QB、L-QC類GB/T265'NB/SH/T0956L-QD類"4表2在用有機(jī)熱載體的質(zhì)量指標(biāo)和試驗(yàn)方法(續(xù))正常使用質(zhì)量指標(biāo)安全警告質(zhì)量指標(biāo)停止使用質(zhì)量指標(biāo)試驗(yàn)方法殘?zhí)?質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%1.0～1.5酸值(以KOH計(jì))/(mg/g)0.5～1.5水分/(mg/kg)500～10005%低沸物的餾出溫度/℃在最高工作溫度低于未使用有機(jī)熱載體初餾點(diǎn)的條件下大于在用有機(jī)熱載體最高工作溫度小于或等于在用有機(jī)熱載體最高工作溫度小于或等于在用有機(jī)熱載體低沸物含量(體積分?jǐn)?shù))/%在最高工作溫度高于未使用有機(jī)熱載體初餾點(diǎn)的條件下>2～5運(yùn)動(dòng)黏度指標(biāo)不適用于最高允許使用溫度大于350℃的有機(jī)熱載體。當(dāng)測(cè)定結(jié)果有爭(zhēng)議時(shí)，透明有機(jī)熱載體測(cè)定以GB/T265為仲裁方法；有掛壁現(xiàn)象或顏色較深的有機(jī)熱載體測(cè)最高測(cè)至低沸物餾出體積達(dá)到5%時(shí)的餾出溫度。如果低沸物餾出體積低于5%,但其餾出溫度已經(jīng)達(dá)到該在用有機(jī)熱載體最高工作溫度，可停止測(cè)定。未使用有機(jī)熱載體的初餾點(diǎn)應(yīng)采用按NB/SH/T0558方法測(cè)定的數(shù)據(jù)，并以此作為低沸物的評(píng)判依據(jù)?；亓鳒囟葹殄仩t進(jìn)口處測(cè)得的有機(jī)熱載體平均主流體溫度。適用于閉式加壓運(yùn)行的液相有機(jī)熱載體系統(tǒng)；氣相有機(jī)熱載體產(chǎn)生低沸物應(yīng)及時(shí)排除。6判定與處置6.1未使用有機(jī)熱載體驗(yàn)證檢驗(yàn)的判定與處置驗(yàn)證檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表1中判斷指標(biāo)的規(guī)定，判定產(chǎn)品為符合要求，否則判定產(chǎn)品為不符合要求，不符合要求的產(chǎn)品不應(yīng)加入系統(tǒng)使用。如對(duì)驗(yàn)證檢驗(yàn)結(jié)果有異議，應(yīng)由國(guó)家主管部門認(rèn)可的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)對(duì)該樣品進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。6.2在用有機(jī)熱載體質(zhì)量指標(biāo)判定與處置6.2.1檢驗(yàn)結(jié)果全部符合表2中“正常使用質(zhì)量指標(biāo)”的，判定該在用有機(jī)熱載體質(zhì)量處于正常狀6.2.2檢驗(yàn)結(jié)果中一項(xiàng)或數(shù)項(xiàng)處于表2中“安全警告質(zhì)量指標(biāo)”范圍時(shí)，依據(jù)表3進(jìn)行判定和處置。5表3安全警告質(zhì)量問題的判定和處置安全警告質(zhì)量指標(biāo)質(zhì)量判定處置外觀任一項(xiàng)輕度污染找到污染源并消除，確定污染物，縮短樣品檢驗(yàn)周期酸值、運(yùn)動(dòng)黏度、殘?zhí)繉?shí)測(cè)值都未超出指標(biāo)中間值輕度過熱、氧化使用時(shí)間未超過兩年的，縮短樣品檢驗(yàn)周期；超過兩年的，繼續(xù)每年一次樣品檢驗(yàn)任一項(xiàng)實(shí)測(cè)值超出指標(biāo)中間值中度過熱、氧化或輕度污染縮短樣品檢驗(yàn)周期閃點(diǎn)、水分、5%低沸物餾出溫度、低沸物含量實(shí)測(cè)值都未超出指標(biāo)中間值輕度過熱、氧化或有水滲入脫氣操作，繼續(xù)每年一次樣品檢驗(yàn)任一項(xiàng)實(shí)測(cè)值超出指標(biāo)中間值中度過熱、氧化或有水漏入脫氣操作，并在一個(gè)月內(nèi)再次抽樣檢驗(yàn)，確認(rèn)該指標(biāo)達(dá)到正常使用值后繼續(xù)每年一次檢驗(yàn)6.2.3檢驗(yàn)結(jié)果中一項(xiàng)或數(shù)項(xiàng)處于表2中“停止使用質(zhì)量指標(biāo)”范圍時(shí)，依據(jù)表4進(jìn)行判定和處置。表4停止使用質(zhì)量問題的判定和處置停止使用質(zhì)量指標(biāo)質(zhì)量判定處置外觀任一項(xiàng)中度、重度污染停止使用，確認(rèn)污染源和污染物，清洗系統(tǒng)，處理或更換在用有機(jī)熱載體。處理或更換后應(yīng)進(jìn)行樣品檢驗(yàn)，確認(rèn)消除污染源及其危害后方可繼續(xù)使用酸值、運(yùn)動(dòng)黏度、殘?zhí)咳我豁?xiàng)中度、重度過熱及氧化或污染停止使用，處理或更換在用有機(jī)熱載體。更換為未使用有機(jī)熱載體的，在注入系統(tǒng)前應(yīng)進(jìn)行驗(yàn)證檢驗(yàn)并符合要求；進(jìn)行劣化物分離處理的，處理后的質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)達(dá)到正常使用質(zhì)量指標(biāo)后方可繼續(xù)使用閃點(diǎn)、水分、5%低沸物餾出溫度、低沸物含量任一項(xiàng)中度、重度過熱及氧化，水泄漏或污染立即進(jìn)行排氣處理(必要時(shí)需降低運(yùn)行溫度),排氣處理后進(jìn)行抽樣檢驗(yàn)，確認(rèn)該項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到正常使用指標(biāo)后方可繼續(xù)使用系統(tǒng)中混入對(duì)在用有機(jī)熱載體質(zhì)量產(chǎn)生明顯影響或其危害性尚不明確的化學(xué)物質(zhì)——嚴(yán)重污染立即停止使用，確認(rèn)污染物及污染程度，清洗系統(tǒng)并更換有機(jī)熱載體，更換后進(jìn)行樣品檢驗(yàn)，確認(rèn)消除污染源及其危害后方可繼續(xù)使用7檢驗(yàn)周期和取樣7.1檢驗(yàn)周期7.1.1驗(yàn)證檢驗(yàn)合格的未使用有機(jī)熱載體注入系統(tǒng)并完成系統(tǒng)調(diào)試后應(yīng)在3個(gè)月內(nèi)進(jìn)行首次檢驗(yàn)；在6用有機(jī)熱載體每年至少取樣檢驗(yàn)一次，檢驗(yàn)項(xiàng)目為表2中的所有項(xiàng)目。7.1.2有以下情況之一，應(yīng)取樣并按表2進(jìn)行檢驗(yàn)：a)系統(tǒng)發(fā)生偶然事故，可能對(duì)有機(jī)熱載體產(chǎn)生了危害；b)系統(tǒng)中排放出的在用有機(jī)熱載體再次注入系統(tǒng)前；c)判定為停止使用的有機(jī)熱載體，采取科學(xué)合理的處理措施改善其質(zhì)量后，欲繼續(xù)使用前；d)系統(tǒng)中更換或添加混用了不同的有機(jī)熱載體產(chǎn)品后3個(gè)月內(nèi)。7.2取樣7.2.1未使用有機(jī)熱載體的取樣應(yīng)符合GB/T4756的要求，取樣量應(yīng)能滿足驗(yàn)證檢驗(yàn)和此后復(fù)驗(yàn)留樣的要求，留樣量應(yīng)不少于1L。7.2.2在用有機(jī)熱載體的取樣應(yīng)在系統(tǒng)循環(huán)回路內(nèi)通過非水冷卻的取樣器進(jìn)行，取樣溫度應(yīng)不高于50℃,取得的樣品應(yīng)為代表該系統(tǒng)當(dāng)前在用有機(jī)熱載體質(zhì)量狀況的均勻樣品。取樣量應(yīng)能滿足檢驗(yàn)和復(fù)驗(yàn)留樣的要求。復(fù)驗(yàn)留樣的保留時(shí)間不應(yīng)少于40d。8混用8.1不同化學(xué)組成的氣相有機(jī)熱載體不應(yīng)混用，氣相有機(jī)熱載體與液相有機(jī)熱載體不應(yīng)混用。8.2不同化學(xué)和物理性質(zhì)的有機(jī)熱載體一般不應(yīng)加入同一系統(tǒng)中混用。8.3如需將合成型液相有機(jī)熱載體與礦物油型有機(jī)熱載體混用，或?qū)⒉煌瘜W(xué)組成的合成型液相有機(jī)熱載體混用，以及將不同廠商生產(chǎn)的礦物油型有機(jī)熱載體混用，應(yīng)滿足以下要求：a)通過GB/T23800的熱穩(wěn)定性檢驗(yàn)，且比原有的在用有機(jī)熱載體具有更高或相當(dāng)?shù)臒岱€(wěn)定性；b)符合第4章的要求；c)加入前通過表1規(guī)定的驗(yàn)證檢驗(yàn)；d)生產(chǎn)商或供應(yīng)商提供混用后的有機(jī)熱載體不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或產(chǎn)生分層等影響安全使用的相關(guān)試驗(yàn)或檢測(cè)證明資料。8.4傳熱系統(tǒng)中加入的混用有機(jī)熱載體的數(shù)量及混合比例應(yīng)有準(zhǔn)確記錄，同時(shí)應(yīng)對(duì)混用后的有機(jī)熱載體取樣檢驗(yàn)并保留1L的復(fù)驗(yàn)樣品。8.5混用后的有機(jī)熱載體應(yīng)按照原有的在用有機(jī)熱載體性質(zhì)和性能條件使用，其質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)符合表2的要求。8.6在用有機(jī)熱載體中不應(yīng)加入各種類型的添加劑使之改變其物理化學(xué)性質(zhì)。9劣化物分離處理9.1對(duì)于尚具有處理價(jià)值的合成型在用有機(jī)熱載體，可采用適當(dāng)?shù)姆蛛x和精制方法進(jìn)行劣化物分離處理，去除其中污染物和部分變質(zhì)物，使其質(zhì)量得到一定程度的改善，達(dá)到表2的正常使用質(zhì)量指標(biāo)后可在原系統(tǒng)繼續(xù)使用。9.2處理過程應(yīng)確保規(guī)范性與安全性，并符合環(huán)保要求。劣化物分離處理結(jié)束后，應(yīng)對(duì)系統(tǒng)中的有機(jī)熱載體進(jìn)行取樣檢測(cè)，達(dá)到正常使用質(zhì)量指標(biāo)后方可繼續(xù)使用。10傳熱系統(tǒng)的清洗10.1當(dāng)系統(tǒng)中有機(jī)熱載體被嚴(yán)重污染、殘?zhí)炕蜻\(yùn)動(dòng)黏度達(dá)到停止使用質(zhì)量指標(biāo)，或鍋爐爐管發(fā)生過熱7超溫事故后，以及系統(tǒng)更換有機(jī)熱載體之前，應(yīng)對(duì)鍋爐及系統(tǒng)進(jìn)行檢查。如果存留污染物或已產(chǎn)生結(jié)焦及殘油黏附嚴(yán)重，達(dá)到GB/T34352的清洗條件，則應(yīng)采用適當(dāng)?shù)那逑捶绞綄⑾到y(tǒng)中存在的污染物和爐管內(nèi)的結(jié)焦物清除，以保持系統(tǒng)的清潔，避免新更換的有機(jī)熱載體被污染。10.2有機(jī)熱載體鍋爐和傳熱系統(tǒng)的清洗及其質(zhì)量應(yīng)符合GB/T34352的規(guī)定。10.3有機(jī)熱載體注入清洗后的系統(tǒng)中并完成脫水排氣后應(yīng)取樣檢驗(yàn)，其質(zhì)量應(yīng)符合表2中的正常使用質(zhì)量指標(biāo)。11更換與廢棄11.1當(dāng)在用有機(jī)熱載體的運(yùn)動(dòng)黏度、酸值、殘?zhí)炕蛭廴境潭忍幵诒?的“停止使用質(zhì)量指標(biāo)”范圍內(nèi)，并且難以有效地通過劣化物分離處理至正常使用質(zhì)量指標(biāo)時(shí)，應(yīng)全部更換為符合GB23971和本文件要求的有機(jī)熱載體。11.2更換排出的報(bào)廢有機(jī)熱載體應(yīng)按照國(guó)家有關(guān)部門頒布的廢棄石油及化工產(chǎn)品的相關(guān)規(guī)定及標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行處理。8(規(guī)范性)有機(jī)熱載體酸值的測(cè)定(電位滴定法)A.1概要A.1.1本方法測(cè)量范圍(以KOH計(jì)):0.01mg/g～30mg/g。A.1.2本方法以氫氧化鉀-異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液(以下簡(jiǎn)稱KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液)為滴定劑，用甲苯、異丙醇和少量水的混合溶劑溶解試樣，通過復(fù)合電極或者一對(duì)玻璃指示電極-銀/氯化銀(Ag/AgCl)參比電極進(jìn)行電位滴定。根據(jù)KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積和電位值繪制滴定曲線圖，并以曲線中的突躍點(diǎn)判斷終點(diǎn)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。當(dāng)有機(jī)熱載體中存在多種弱酸，導(dǎo)致滴定過程中存在多個(gè)突躍點(diǎn)時(shí)，終點(diǎn)判斷以最靠近pH11±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電位值所對(duì)應(yīng)的突躍點(diǎn)消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算酸值；如果滴定過程中找不到突躍點(diǎn)，則以滴定到電極在pH11±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中測(cè)得的電位值(以下稱EP電位值)時(shí)所消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積計(jì)算酸值。A.2儀器自動(dòng)電位滴定儀基本要求如下：a)自動(dòng)滴定儀：應(yīng)能根據(jù)滴定曲線的變化，自動(dòng)調(diào)整KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴加量和滴定速度，滿足A.6.6的設(shè)置需求；b)電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)滴定管：精確度不低于±0.002mL;c)滴定方式：“平衡控制模式”,在滴定過程中應(yīng)同時(shí)進(jìn)行電位滴定曲線和一階微分曲線的繪制；d)機(jī)械攪拌器：螺旋槳攪拌器或磁力攪拌器，攪拌速度應(yīng)可調(diào)，使之能充分?jǐn)嚢枰后w；e)盛裝KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的試劑瓶：應(yīng)設(shè)有可以吸收CO?的干燥管(管內(nèi)盛放無水碳酸鈉、堿石灰或者其他可以吸收CO?的物質(zhì));f)滴定杯：100mL容積，材質(zhì)為硼硅酸鹽玻璃或其他不會(huì)與有機(jī)熱載體作用的材料。A.2.1.2手動(dòng)電位滴定儀手動(dòng)電位滴定儀基本要求如下。a)電位計(jì)或伏特計(jì)：精度不低于士0.5mV,靈敏度不低于±0.2mV,量程至少為±500mV。b)滴定過程中儀器應(yīng)能顯示電位值和pH值。c)儀器應(yīng)防靜電場(chǎng)，玻璃電極的表面暴露部分、玻璃電極的導(dǎo)線、滴定臺(tái)、電位計(jì)以及電位計(jì)的接線柱均應(yīng)接地或分別加以屏蔽，以隔離外部靜電場(chǎng)。d)微量滴定管：10mL容積，分刻度不大于0.01mL,精確度不低于±0.005mL。KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接通過滴定管加入至滴定容器而不會(huì)暴露在環(huán)境空氣中。盛裝KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管需要有干燥管，以便盛放無水碳酸鈉、堿石灰或者其他可以吸收CO?的物質(zhì)。e)滴定杯：100mL～250mL,材質(zhì)為硼硅酸鹽玻璃或其他不會(huì)與有機(jī)熱載體作用的材料。f)滴定臺(tái)：能夠合理放置電極、攪拌器和滴定管等。9g)機(jī)械攪拌器：可用磁力攪拌或螺旋槳攪拌。攪拌速度應(yīng)能充分?jǐn)嚢枰后w；如果使用電動(dòng)攪拌設(shè)備，應(yīng)正確使用和接地，防止在滴定過程中電動(dòng)機(jī)通電或斷電時(shí)造成儀表讀數(shù)的持續(xù)變化。A.2.2測(cè)量電極A.2.2.2復(fù)合電極。測(cè)量電極內(nèi)有銀/氯化銀(Ag/AgCl)參比電極，電極填充液采用1mol/L~3mol/L氯化鋰-乙醇溶液，便于操作和維護(hù)。復(fù)合電極的液接部位一般應(yīng)帶有可活動(dòng)的保護(hù)套管，以方便清洗和更換填充液。復(fù)合電極的響應(yīng)比雙電極系統(tǒng)的響應(yīng)更好或者相當(dāng)。A.2.2.3雙電極或三電極。雙電極：玻璃指示電極-銀/氯化銀(Ag/AgCl)參比電極，參比電極中填充1mol/L～3mol/L氯化鋰-乙醇溶液。三電極在雙電極基礎(chǔ)上增加第三個(gè)輔助電極，比如鉑電極，可以用于增加電極在某些系統(tǒng)中的穩(wěn)定性。A.3試劑警告：所用試劑中異丙醇、甲苯是有毒物質(zhì)，氫氧化鉀可造成灼傷，需嚴(yán)防入口或?yàn)R在皮膚上及眼睛丙醇、甲苯易燃，不應(yīng)使用明火加熱，且實(shí)驗(yàn)室中需配備相應(yīng)的消防滅火設(shè)施。二級(jí)水的規(guī)定。商業(yè)采購(gòu)的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液和pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液可以代替實(shí)驗(yàn)室配制并標(biāo)定的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液和pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。A.3.2異丙醇，無水(含水量小于0.1%)。如果試劑含水量大于0.1%,應(yīng)通過多層板式柱蒸餾，放棄初始5%的蒸餾液，使用余下95%的試劑。也可以用分子篩柱進(jìn)行干燥，1份分子篩可以干燥10份試劑。A.3.5氯化鋰電極填充液(1mol/L～3mol/L氯化鋰-乙醇溶液)。建議采用商品氯化鋰-乙醇電極填充液。A.3.6甲苯。A.3.7混合溶劑：將異丙醇、甲苯、水按(495mL±5mL):(500mL±5mL):(5mL±0.2mL)的比例配制，搖勻靜置。混合溶劑需要大量配制，并且每次滴定前都應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。A.3.8標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH4、pH7、pH11。緩沖溶液應(yīng)在規(guī)定的有效期內(nèi)使用(有效期可以從生產(chǎn)商處獲取),當(dāng)被污染時(shí)應(yīng)及時(shí)進(jìn)行更換。A.3.9微酸性水：用1+4HCl調(diào)節(jié)水的pH值為4.5～5.A.3.10氫氧化鉀。A.4KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制A.4.1KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：自動(dòng)滴定時(shí)宜配制為c(KOH)為0.05mol/L～0.08mol/L;手動(dòng)滴定A.4.2配制：稱取3g～5g氫氧化鉀，加入盛有1000mL異丙醇的容器中劇烈搖動(dòng)，使氫氧化鉀盡量溶解，然后進(jìn)行加熱回流?；亓鲿r(shí)，溶液體積不應(yīng)超過回流瓶容積的2/3,必要時(shí)可分次回流；加熱器溫度不宜過高，一般不超過150℃;當(dāng)加熱至微沸時(shí)加入少量氫氧化鋇(約半匙),繼續(xù)微沸回流10min。將此溶液靜置2d,取上層澄清液裝入設(shè)有防CO,影響的干燥管的耐堿試劑瓶中，標(biāo)定后待用。注：加氫氧化鋇的目的是除去CO?,若不加氫氧化鋇，KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液易受CO?影響而產(chǎn)生混濁。A.4.3標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取4份0.2g～0.3g(精確至0.0002g)經(jīng)110℃±5℃烘干至恒重的鄰苯二甲酸氫GB/T24747—2023鉀于滴定杯中，各加入60mL新煮沸并冷卻后不含二氧化碳的水溶解后，進(jìn)行平行標(biāo)定。自動(dòng)電位滴定儀標(biāo)定：按儀器要求進(jìn)行標(biāo)定操作，滴定至終點(diǎn)時(shí)，儀器自動(dòng)根據(jù)內(nèi)置的公式計(jì)算，顯示KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。手動(dòng)電位滴定儀標(biāo)定：將待標(biāo)定的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入電位滴定儀的滴定管中，在已溶解的鄰苯二甲酸氫鉀中加入2滴1%酚酞指示劑，用KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈粉紅色(10s不褪色),另取60mL水做空白試驗(yàn)。記錄KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積，然后按式(A.1)進(jìn)行計(jì)算?！?A.1)式中：c(KOH)——KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定鄰苯二甲酸氫鉀時(shí)消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗(yàn)消耗KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);m——鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克(g);204.2——鄰苯二甲酸氫鉀(KHC?H?O?)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。A.4.4平行標(biāo)定KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的極差應(yīng)小于0.0005mol/L。為避免空氣中的CO?影響KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的準(zhǔn)確性，KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)經(jīng)常進(jìn)行復(fù)標(biāo)定(一般每月至少一次)。A.5電極電位A.5.1電極電位的檢測(cè)A.5.1.1新電極、久置的電極或者新安裝的電位滴定儀首次使用時(shí)，均應(yīng)進(jìn)行電極電位的檢測(cè)，日常使用的電極也應(yīng)定期進(jìn)行檢測(cè)。檢測(cè)方法：先用混合溶劑清洗電極，再用水清洗后用濾紙吸干電極。將電極浸入pH4標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，攪拌1min后讀取電位(mV)值；取出電極依次用水和pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液淋洗后，再浸入pH7標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，攪拌1min后讀取電位(mV)值，計(jì)算兩次測(cè)定的電位(mV)差值。良好的電極系統(tǒng)的差值最小為162mV(20℃~25℃)。如果小于162mV,提拉或轉(zhuǎn)動(dòng)電極液接部位的保護(hù)套，確認(rèn)填充液可以自由排出，再將電極充滿氯化鋰填充液后重新測(cè)量。如果差值仍小于162mV,清洗或者更換A.5.1.2當(dāng)采用兩電極或三電極時(shí)，測(cè)量電極和參比電極應(yīng)被認(rèn)為是一體的。如果其中一支電極改變，則這一電極體系也發(fā)生了改變，應(yīng)重新進(jìn)行檢測(cè)。A.5.2EP電位值的校正A.5.2.1定期用有效期內(nèi)的pH11±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正電極的EP電位值，以確保當(dāng)?shù)味ㄇ€上沒有明顯突躍點(diǎn)時(shí)能夠正確判定終點(diǎn)。A.5.2.2將電極浸入pH11±0.02標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，攪拌5min,控制測(cè)量過程中緩沖溶液的溫度變化在2℃以內(nèi)，讀取測(cè)定的電位值即為EP電位值，可作為試樣測(cè)定過程中找不到滴定曲線突躍點(diǎn)時(shí)酸值的滴定終點(diǎn)。A.6酸值的測(cè)定A.6.1標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)備A.6.1.1采用自動(dòng)電位滴定儀的，測(cè)定前應(yīng)對(duì)試劑瓶和滴定管中的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行循環(huán)(將滴定管內(nèi)的空氣排出，并確保滴定管內(nèi)充滿KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液),循環(huán)至溶液濃度均勻；采用手動(dòng)電位滴定儀的，應(yīng)將KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液搖勻后注入滴定管。A.6.1.2將滴定管裝上滴定臺(tái)，使滴定管端口或饋液管頭部略低于電極球泡底部。記錄滴定管起始讀數(shù)和儀表讀數(shù)。A.6.2測(cè)空白每一批樣品測(cè)定時(shí)或混合溶劑配制后，都應(yīng)進(jìn)行空白測(cè)定：取60mL混合溶劑至滴定杯，并放到滴定臺(tái)上，開動(dòng)攪拌器。自動(dòng)滴定時(shí)，以每滴不大于0.01mL等量滴定的模式滴定至終點(diǎn)；手動(dòng)滴定時(shí)，以每滴不大于0.02mL的滴加量進(jìn)行滴定，并且每次滴加后應(yīng)等到電位穩(wěn)定后(最長(zhǎng)等待時(shí)間不超過30s)再加入下一滴，滴定至儀器顯示電位值達(dá)到EP電位值為止，記錄空白消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。A.6.3樣品處理A.6.3.1有機(jī)熱載體如果出現(xiàn)沉淀物時(shí)，樣品應(yīng)經(jīng)過適當(dāng)處理：將有沉淀物的樣品在原取樣罐中加熱至60℃±5℃,并激烈地?cái)嚢?，使沉淀物均勻地懸浮于待測(cè)樣品中。如果取樣罐中樣品體積超過容積的四分之三，應(yīng)將樣品全部轉(zhuǎn)移至另一干凈的玻璃瓶中，玻璃瓶的容積應(yīng)超過整個(gè)樣品體積的三分之一，并將留在原取樣罐中剩余的沉淀物激烈地?cái)嚢韬笠厕D(zhuǎn)移到玻璃瓶中。A.6.3.2有機(jī)熱載體樣品長(zhǎng)時(shí)間放置可能會(huì)發(fā)生略微變化，取樣后應(yīng)盡快進(jìn)行測(cè)定，并記錄取樣和測(cè)定時(shí)間。A.6.4稱量樣品測(cè)定至少應(yīng)進(jìn)行兩份平行試驗(yàn)。將樣品激烈搖勻(或經(jīng)處理)后，在滴定杯中稱取合適的樣品量，建議按表A.1稱量。表A.1建議稱樣量土0.002土0.002土0.001A.6.5滴定準(zhǔn)備A.6.5.1在加有樣品的滴定杯中加入60mL混合溶劑，準(zhǔn)備好測(cè)量電極(A.2.2)。將滴定杯放在滴定臺(tái)上，調(diào)節(jié)電極高度使液接部位完全浸入被測(cè)溶液中。A.6.5.2開動(dòng)攪拌器，調(diào)節(jié)攪拌速度使溶液產(chǎn)生明顯漩渦，但不能有氣泡產(chǎn)生。在整個(gè)滴定過程中應(yīng)保持轉(zhuǎn)速一致。A.6.6自動(dòng)滴定A.6.6.1儀器的設(shè)置和操作除了按照儀器使用說明書的要求外，還應(yīng)分別設(shè)定未使用有機(jī)熱載體和在用有機(jī)熱載體的測(cè)定方法。A.6.6.2KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定按下列要求設(shè)定。a)未使用有機(jī)熱載體測(cè)定：采用等量滴定模式，一般加液量為每滴不大于0.02mL。停止滴定體積不超過2mL,如果超過2mL應(yīng)采用方法b)重新測(cè)定。b)在用有機(jī)熱載體測(cè)定：可采用動(dòng)態(tài)滴定模式或等量滴定模式，停止滴定體積不超過10mL。采用動(dòng)態(tài)滴定模式時(shí)，每次KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加量應(yīng)將電位變化控制在5mV～15mV,一般設(shè)置最大滴加量0.2mL,最小滴加量0.01mL;采用等量滴定模式時(shí)，推薦加液量每滴0.1mL。c)滴定速度：如果10s內(nèi)電位變化小于5mV,則加入下一滴KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，最長(zhǎng)等待時(shí)間不超過60s(一般設(shè)置為20s)。a)按A.5.2.2測(cè)量EP電位值(25℃時(shí)EP電位值約為一236mV),滴定結(jié)束時(shí)的電位值應(yīng)設(shè)置為超過EP電位值約100mV,通常設(shè)定一340mV為停止滴定的終止電位。b)滴定曲線一階微分上有超過靜電噪聲產(chǎn)生的最大峰，而且峰高超過閾值，識(shí)別為突躍點(diǎn)。c)按下列情況，根據(jù)滴定曲線設(shè)置終點(diǎn)判斷，并計(jì)算酸值：1)以最靠近EP電位值所對(duì)應(yīng)的突躍點(diǎn)為終點(diǎn)；2)如果滴定過程中找不到突躍點(diǎn)，則以滴定到EP電位值時(shí)所消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積計(jì)算酸值。A.6.7手動(dòng)滴定A.6.7.1以合適的速度滴加KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定至EP電位值時(shí)停止滴定，記錄消耗的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定體積和對(duì)應(yīng)的電位值或pH值。A.6.7.2滴定過程按下列要求控制。a)滴加量：未使用有機(jī)熱載體測(cè)定以每滴0.02mL～0.05mL的滴加量進(jìn)行滴定；在用有機(jī)熱載體測(cè)定以每滴0.05mL～0.1mL的滴加量進(jìn)行滴定。如果KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加后，電位變化小于10mV,可適當(dāng)?shù)卦龃蟮渭恿?；?dāng)電位值變化大于15mV時(shí)，應(yīng)減少滴加量，滴定至儀器顯示電位達(dá)到EP電位值為止。b)滴定速度：滴定過程中，KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴加應(yīng)在1