(高清版)GBT 42696-2023 紡織品 磷酸酯類化合物的測定

紡織品磷酸酯類化合物的測定I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國紡織品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC209)歸口。本文件起草單位：浙江省檢驗檢疫科學(xué)技術(shù)研究院、中紡標(biāo)(深圳)檢測有限公司、福建省晉江市華宇織造有限公司、科之華檢驗檢測(福建)有限公司、浙江龍奇印染有限公司、浙江康必達(dá)紡織科技有限公司、中紡標(biāo)檢驗認(rèn)證股份有限公司、福州永升發(fā)針織有限公司、福建省纖維檢驗中心、泉州博庚生物科技有限公司、浙江理工大學(xué)、東莞市惟思德科技發(fā)展有限公司、浙江卡羅萊納紡織有限公司。本文件主要起草人：吳剛、斯穎、朱峰、陳海相、來燕芳、王力君、張瑾暉、張明譽、徐燁、朱玲琴、1紡織品磷酸酯類化合物的測定警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了紡織品中8種磷酸酯類化合物含量的氣相色譜和氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本文件適用于各類紡織品。2規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理試樣經(jīng)乙酸乙酯超聲萃取，提取液經(jīng)濾膜過濾后，用配有火焰光度檢測器(P型)的氣相色譜儀測5試劑和材料除非另有規(guī)定，所用試劑均為色譜純。5.1磷酸三丁酯(TBP):CAS號126-73-8(純度≥98.5%)。5.2磷酸三苯酯(TPP):CAS號115-86-6(純度≥99.7%)。5.3磷酸鄰三甲苯酯(ToCP):CAS號78-30-8(純度≥96%)。5.4磷酸間三甲苯酯(TmCP):CAS號563-04-2(純度≥95%)。5.5磷酸對三甲苯酯(TpCP):CAS號78-32-0(純度≥98%)。5.6磷酸三辛酯(TOP):CAS號78-42-2(純度≥98%)。5.7磷酸二苯辛酯(DPOP):CAS號1241-94-7(純度≥90%)。5.8磷酸甲苯二苯酯(CDP):CAS號26444-49-5(純度≥93%)。5.9乙酸乙酯。5.10標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：用乙酸乙酯(5.9)將5.1～5.8中所列的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分別配制成質(zhì)量濃度約為1000mg/L的單組分標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液在0℃~4℃下避光保存，有效期為6個月。5.11標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別移取8種適量的磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.10),置于同一容量瓶中，用乙酸乙酯(5.9)配制成質(zhì)量濃度均為100mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，再根據(jù)工作需要用乙酸乙酯(5.9)配制成適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液在0℃~4℃下避光保存，有效期為3個月。26儀器設(shè)備6.1氣相色譜儀(GC-FPD):配有火焰光度檢測器(P型)。6.2氣相色譜-質(zhì)譜儀(GC-MS):配有電子轟擊電離源(EI)。6.3超聲波發(fā)生器：工作頻率為(40±5)kHz。6.4分析天平：分度值分別為0.1mg與0.01g。6.5渦旋混勻器。6.6提取管：具密閉塞，約50mL,由硬質(zhì)玻璃制成。6.7一次性注射器。7分析步驟7.1試樣制備選取5g～10g有代表性的試樣，剪成約5mm×5mm碎片，混勻。從上述混合均勻的試樣中稱取1.0g試樣(精確至0.01g),置于50mL具密閉塞提取管(6.6)中，準(zhǔn)確加入15mL乙酸乙酯(5.9),旋緊蓋子，置于超聲波發(fā)生器(6.3)中，超聲提取30min。冷卻至室溫后，經(jīng)過孔徑為0.45μm有機相針式過濾頭(6.8)過濾后，供GC-FPD(P型)(6.1)或GC-MS(6.2)進行分析。7.3氣相色譜分析方法7.3.1氣相色譜分析條件由于測試結(jié)果與所使用的儀器和條件有關(guān)，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)，采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的。b)色譜柱溫度：70℃(1min)20℃/min-250℃(10min)。進樣口溫度：245℃。載氣：氮氣，純度≥99.999%,2mL/min。h)7.3.2定性定量分析在相同試驗條件下，分別取試樣溶液(7.2)和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.11)等體積穿插進樣測定，按7.3.1條件測試分析。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的保留時間進行定性分析。以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)色譜峰面積為縱坐標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，外標(biāo)法定量分析。注：采用上述分析條件時，8種磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的GC-FPD(P型)分析色譜圖見附錄A,磷酸甲苯二苯酯(CDPI)與磷酸甲苯二苯酯(CDPⅡ)互為同分異構(gòu)體，CDP結(jié)果為同分異構(gòu)體的總和。3GB/T42696—20237.4氣相色譜-質(zhì)譜分析方法7.4.1氣相色譜-質(zhì)譜分析條件由于測試結(jié)果與所使用的儀器和條件有關(guān)，因此不可能給出儀器分析的普遍參數(shù)，采用下列參數(shù)已被證明對測試是合適的。a)色譜柱：HP-5MS,30m×0.25mm×0.25μm,或相當(dāng)者。d)質(zhì)譜接口溫度為250℃。f)四級桿溫度150℃。i)檢測方式：選擇離子監(jiān)測(SIM)模式，監(jiān)測離子見表1。k)載氣：氦氣，純度≥99.999%,1mL/min。表1磷酸酯類化合物的GC-MS分析特征離子物質(zhì)名稱特征碎片離子/u豐度比定量定性磷酸三丁酯(TBP)125155211100:7.9:28.6:14.5磷酸三苯酯(TPP)170215233100:19.3:22.3:20.1磷酸二苯辛酯(DPOP)94170362100:12.1:7.5:4.5磷酸三辛酯(TOP)71113211100:9.5:22.8:7.1磷酸甲苯二苯酯I(CDPI)165229247100:17.3:12.9:12.1磷酸甲苯二苯酯Ⅱ(CDPⅡ)77165184100:16.8:16.3:14.1磷酸鄰三甲苯酯(ToCP)165181277100:97.3:60.3:51.7磷酸間三甲苯酯(TmCP)165243261100:24.1:12.5:13.1磷酸對三甲苯酯(TpCP)107165198100:21.7:17.4:13.4注：磷酸甲苯二苯酯(CDPI)與磷酸甲苯二苯酯(CDPⅡ)互為同分異構(gòu)體。7.4.2定性定量分析在相同試驗條件下，分別取試樣溶液(7.2)和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.11)等體積穿插進樣測定，按7.4.1條件測試分析。通過比較試樣溶液與標(biāo)準(zhǔn)工作溶液色譜峰的保留時間以及特征離子的相對豐度比值進行定性分析(見表2),通過比較試樣與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在定量離子通道下的色譜峰面積進行定量分析。4表2定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差>20～50>10～20士20根據(jù)試樣中被測物的含量情況，選取濃度相近的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進行測定，如果樣液的檢測響應(yīng)值超出儀器檢測的線性范圍，可適當(dāng)稀釋后測定，外標(biāo)法定量。7.5空白試驗在不加試樣的情況下，均按7.1～7.4操作步驟進行。8結(jié)果計算和表示按照公式(1)計算試樣中各種磷酸酯類化合物的含量，分別以每種磷酸酯類化合物含量表示檢測結(jié)果。計算結(jié)果表示至小數(shù)點后一位。 (1)式中：X;——試樣中磷酸酯類化合物i的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C;——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的樣液中待測磷酸酯類化合物i的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);C。——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的樣液中空白試樣溶液中磷酸酯類化合物i的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);V——樣液最終定容體積，單位為毫升(mL);m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);f——稀釋因子。9定量限和精密度9.1定量限氣相色譜方法對紡織品中的8種磷酸酯類化合物的定量限均為2.0mg/kg;氣相色譜-質(zhì)譜法對紡織品中的8種磷酸酯類化合物的定量限均為1.0mg/kg。9.2精密度在同一實驗室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象相互獨立進行測試獲得的兩次測試結(jié)果的的絕對差值不大于這兩個測定值的算術(shù)平均值的15%,以大于15%的情況下不超過5%為前提。10試驗報告試驗報告至少應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)本文件編號；5b)樣品來源及描述；c)采用的儀器和方法；d)試驗結(jié)果；e)任何偏離本文件的細(xì)節(jié)；f)試驗日期。6響應(yīng)位/pA響應(yīng)位/pA(資料性)磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜圖磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜圖見圖A.1。標(biāo)引序號說明：1——磷酸三丁酯(TBP);2——磷酸三苯酯(TPP);3——磷酸二苯辛酯(DPOP);4——磷酸三辛酯(TOP);5——磷酸甲苯二苯酯I(CDPI);6——磷酸甲苯二苯酯Ⅱ(CDPⅡ);7——磷酸鄰三甲苯酯(ToCP);8——磷酸間三甲苯酯(TmCP);9——磷酸對三甲苯酯(TpCP)。圖A.1磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜圖(資料性)磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-質(zhì)譜選擇離子色譜圖磷酸酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣相色譜-