2024污染源污水監(jiān)測現場質量控制技術規(guī)范

污染源污水監(jiān)測現場質量控制技術規(guī)范目 次前言 Ⅲ范圍 1規(guī)范性引用文件 1術語和定義 1現場監(jiān)測人員 2監(jiān)測設備與輔助用品 2現場調查 2采樣點位與位置 2監(jiān)測項目與分析方法 3監(jiān)測項目 3分析方法 3現場采樣與監(jiān)測 3樣品采集 3現場監(jiān)測項目的測定 4現場記錄填寫 4樣品保存、運輸和交接 4現場監(jiān)測數據審核 5監(jiān)測過程攝錄 5攝錄內容 5攝錄要求 5其他 5附錄A（資料性）現場調查情況表 6附錄B（資料性）便攜式快速儀器法測定水質 7附錄C（資料性）便攜式快速儀器法在現場監(jiān)測環(huán)節(jié)的質控應用 17I污染源污水監(jiān)測現場質量控制技術規(guī)范范圍本文件適用于生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機構對污染源污水開展執(zhí)法和日常監(jiān)管的監(jiān)測活動。結果，并能夠承擔相應法律責任的專業(yè)技術機構。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制訂技術導則HJ354（COCNH-N）驗收技術規(guī)范HJ355（COCNH-N）運行技術規(guī)范術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1污染源pollutionsoure向環(huán)境排放有毒有害物質或對環(huán)境產生有害影響的場所、材料、產品、設備和裝置，分為天然污染源和人為污染源。3.2污水wastewater在生產與生活活動中排放的水的總稱。3.3全程序空白樣品wholeprogramblanksample將實驗用水代替實際樣品，置于樣品容器中并按照與實際樣品一致的程序進行測定的樣品。一致的程序包括運至采樣現場、暴露于現場環(huán)境、裝入采樣瓶中、保存、運輸以及所有的分析步驟等。3.4排污單位enterprisesandinstitutionsforsewagedischarge向外環(huán)境或公共處理設施排放污染物的企（事）業(yè)單位。1現場監(jiān)測人員現場監(jiān)測人員應掌握與所處崗位相適應的環(huán)境保護基礎知識、法律法規(guī)、評價標準、監(jiān)測標準或求。考核等。2監(jiān)測設備與輔助用品 a）水溫計、pHHJ91.1要求準備；銹鋼采樣器，揮發(fā)性有機物采樣不得使用聚乙烯、聚四氟乙烯采樣器；樣品低溫保存箱（0～5）e）樣品保存劑；f）記錄表格、標簽及樣品容器封條（封條不可重復使用，使用后應能易于辨別是否曾被打開）。有效，定期核查關鍵性能指標并記錄，確保其功能正常，能夠滿足監(jiān)測工作要求。屬于國家強制檢定的現場測試儀器，應依法送檢，檢定合格并在有效期內使用；屬于非強制檢定的現場測試儀器應按照相應的校準規(guī)程定期自行校準或核查，或送有資質的計量檢定/定/校準。并對檢定/校準結果是否滿足方法要求進行確認，經確認滿足方法要求方可使用?，F場調查現場監(jiān)測期間，現場監(jiān)測人員應對排污單位進行現場監(jiān)測調查，做好相應記錄（A）排污單位陪同人員或執(zhí)法人員簽字確認。 a）排污單位名稱；監(jiān)測期間主要產品的生產負荷；d）污水排放情況及處理負荷；e）污水排放去向、排放方式；f）是否存在干擾因素；g）其它情況說明等。采樣點位與位置類污染物的污水，應在其產生車間或車間處理設施的排放口、總排放口或法定邊界外環(huán)境處采樣。排污單位存在其他不符合法律、法規(guī)和排放標準規(guī)定的其他排放口設置要求的，現場監(jiān)測人員應2參照排放標準、監(jiān)測標準和技術規(guī)范，根據實際排污情況選擇采樣點位，并記錄說明。排污單位有污水處理設施、間歇排污的，經執(zhí)法人員確認，可在其污水處理后連通外環(huán)境的收集（儲存、暫存）池（槽、罐、溝）內采樣，并記錄說明采樣點污水是否外排。排污單位停產或沒有排污，經執(zhí)法人員確認其曾經持續(xù)或間歇排污、而且無可處理相應污染因子（（內采樣，并記錄說明。管連通的污水收集（儲存、暫存）池（槽、罐、溝）內采樣，并記錄說明。在與外界雨水溝（井、渠）交匯前，經執(zhí)法人員確認不存在倒灌等外界污染時，可在排污單位連通外環(huán)境的雨水溝（井、渠）出具的報告中說明相關情況。B監(jiān)測項目與分析方法監(jiān)測項目（控制其他相關環(huán)境管理規(guī)定等明確要求的污染控制項目來確定?？筛鶕鷳B(tài)環(huán)境管理部門要求、污染源排放特征等條件，增加監(jiān)測項目。分析方法監(jiān)測項目分析方法應：優(yōu)先選用污染物排放（控制）標準中規(guī)定的分析方法；若適用性滿足要求，其他國家、行業(yè)標準分析方法也可選用；HJ168所選用分析方法的測定下限應低于排污單位的污染物排放限值?，F場采樣與監(jiān)測樣品采集HJ91.1采樣前應檢查采樣器材是否完好、潔凈。用于微生物等組分測試的樣品容器應經滅菌處理，在2～3采樣容器及瓶蓋的內部而導致樣品污染。準分析方法有特殊要求的項目除外。對不同的監(jiān)測項目選用的容器材質、加入的保存劑及其用量、保存期限和采集的水樣體積等，3應按照監(jiān)測項目的分析方法要求執(zhí)行；如分析方法未明確要求，可按照HJ91.1執(zhí)行。按分析方法中的要求采集全程序空白樣品，空白測定值應滿足分析方法中的要求，一般應低于以判斷分析結果的準確性，掌握全過程操作步驟和環(huán)境條件對樣品的影響。按分析方法中的要求采集現場平行樣品。如分析方法中未明確，對均勻樣品，凡能做平行雙樣（101品。當現場平行樣品測定結果差異較大時，應對水樣進行復核，檢查采樣和分析過程對結果的影響。B0.5～3C現場監(jiān)測項目的測定水溫、pH宜在現場測定，并按照方法要求實施質控措施。B現場記錄填寫樣品采集、現場測試、樣品保存與運輸等監(jiān)測活動的記錄應在現場及時記錄。改正時，應在錯誤的內容上劃以斜線，再將正確內容補寫，并在其下方簽上姓名及日期。樣品采集時間應具體到分鐘?，F場記錄應包含以下內容：現場測試項目和監(jiān)測方法、現場測試儀器型號與編號、儀器校準情況；采樣時間、采樣點位、水樣感官指標的描述、采樣方法、采樣項目、項目采樣量、采樣方式、樣品編號、保存方法、采樣容器材質信息；e）排污單位陪同人員或執(zhí)法人員簽名；f）其他需要說明的有關事項及現場特殊情況等。樣品保存、運輸和交接防止沾污。（含質控樣品有樣品是否齊全，應有專人負責樣品運輸。4項目、保存方式、交樣人、接樣人等?，F場監(jiān)測數據審核現場監(jiān)測人員負責填寫原始記錄。法、監(jiān)測條件、數據的有效位數、數據計算和處理過程、法定計量單位和質量控制數據等。審核人員應對數據的準確性、邏輯性、可比性和合理性進行審核，重點考慮以下因素：a）監(jiān)測點位；監(jiān)測工況；與歷史數據的比較；總量與分量的邏輯關系；同一監(jiān)測點位的同一監(jiān)測因子，連續(xù)多次監(jiān)測結果之間的變化趨勢；同一監(jiān)測點位、同一時間（段）的樣品，有關聯的監(jiān)測因子分析結果的相關性和合理性等。監(jiān)測過程攝錄攝錄內容（如有（如有樣品現場添加保存劑、封瓶并貼封條、樣品放入冷藏箱（含溫度示值）等環(huán)節(jié)應進行拍攝。（應能識別其正臉進行拍攝。可結合實際需要對監(jiān)測過程進行錄像。攝錄要求避免將監(jiān)測無關的人員和事物拍入照片。因惡劣天氣、光照不足、設備故障等特殊情況無法拍攝的，應在采樣記錄注明原因。攝錄資料應與現場監(jiān)測原始記錄內容相互統(tǒng)一，相互印證。500p。JPEGTIFFPDFMPEGAVI其他HJ354、HJ355ABCHJ91.15附錄A（資料性）現場調查情況表記錄格式見表A.1。表A.1現場調查情況表單位名稱現場調查情況生產工況主要產品設計產能實際產量負荷備注污水處理設施處理工藝是否運行是否存在不正常使用情況備注污水處理工藝流程示意圖：污水排放情況設計污水處理量實排水量負荷排放去向監(jiān)測期間是否正在外排備注是否發(fā)現存在干擾采樣因素是否存在倒灌其它情況監(jiān)測人員：排污單位陪同人員或執(zhí)法人員：注1：填寫生產負荷最大的2個主要產品。注2：本表僅供參考，不作硬性要求，各生態(tài)環(huán)境監(jiān)測機構可結合自身實際修改表格。6附錄B（資料性）便攜式快速儀器法測定水質氨氮的測定原理與檢出限水質便攜式快速檢測儀器工作原理波長長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析的方法?；瘜W反應原理420nm±10nm檢出限當水樣體積為5φ16mm0.050.20mg/L（均以N計）。干擾因素消除若水樣渾濁或有顏色對測定產生干擾時，在測定范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。試劑和材料實驗用水：GB/T6682，三級。（KNaHO·4O）氫氧化鈉（NaOH）：分析純。碘化鉀（KI）：分析純。碘化汞（HgI）：分析純。氯化銨（NHCl）100～1052。硫酸（HSO：=1.84g/L。氨氮預制試劑一，酒石酸鉀鈉溶液，ρ=50g/L。50.0gmL?；蛑苯淤徺I市售預制試劑。氨氮預制試劑二，納氏試劑。16.0g（B.1.3.3）50mL7.0g（B.1.3.4）10.0g（B.1.3.5），溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，50mL100mL10mL1氨氮標準貯備液ρ=1000μg/mL。稱取3.8190g氯化銨（B.1.3.6），溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，在2℃～75℃有效期1個月?；蛑苯淤徺I市售有證標準物質。氨氮標準使用液ρ=10μg/mL。10.00mL（B.1.3.10）1000mL（B.1.3.1）至標線，混勻。臨用前配制。GB/T66821.0g（B.1.3.3）100mL（pH6.0～8.0注1：B.1.3.8～B.1.3.13或按儀器說明書給出的試劑配方方法進行配制。注2：除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。儀器和設備（420nm±10nmADmm波長處或一定波長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析，能夠現場快速檢測氨氮的檢測儀器。測定步驟儀器調零5.00mL（B.1.3.12）1.00mL（B.1.3.8）0.10mL（B.1.3.9）10min校準曲線繪制可使用儀器內置的校準曲線進行樣品測定，也可自行繪制校準曲線，校準曲線的繪制如下：mLmLmL氨氮預制試劑一（B.1.3.8）5.00mL、4.75mL、4.50mL、4.00mL2.50mL水(B.1.3.1ρ0.10mL（B.1.3.9）10min以空白校正后的吸光度值為橫坐標，以其對應氨氮質量濃度為縱坐標，繪制校準曲線。樣品測定測定前應確保水樣pH值在6.8.0B.13.1B.1.3.）進行調節(jié)。1.00mL5.00mL0.10mL10min結果計算及表示直接讀取測量結果。經過稀釋的樣品，讀數乘稀釋倍數，即為樣品的濃度值。精密度和正確度精密度860.47%～3.32.4%～3.1%。正確度6家實驗室分別對不同濃度的氨氮有證標準溶液進行正確度實驗，得到氨氮的相對誤差為-3.9%～5.8%。6家實驗室分別對不同濃度的氨氮實際水樣加標進行正確度實驗，得到氨氮的回收率范圍為94.2%～103%。質量保證應每月對儀器進行校準曲線繪制，校準曲線回歸方程的相關系數≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事項（B.1.3.13）（B.1.3.7）1按式（B.計算。………………（B.1）式中：——（mg/）；——（g/——（m）；——（m）。磷酸鹽的測定原理與檢出限水質便攜式快速檢測儀器工作原理波長長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析的方法?；瘜W反應原理（P700nm±20nm檢出限5mL，使用φ16mm（P）0.02mg/L，測0.08mg/L。9干擾因素消除若水樣渾濁或有顏色對測定產生干擾時，在測定范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。試劑和材料實驗用水：GB/T6682，三級。硫酸（HSO：=1.84g/m。鉬酸銨（（N)MO2·42）（KSbHO·1/HO抗壞血酸（CHO（KHPO）100℃105℃干燥2h。氫氧化鈉（NaOH）：分析純。磷酸鹽預制試劑一，鉬酸鹽溶液。2g（B.2.3.3）25mL0.028g（B.2.3.4）25mLmL（B.2.3.2）38mL100mL?；蛑苯淤徺I市售預制試劑。磷酸鹽預制試劑二，抗壞血酸。0.021g（B.2.3.5）于塑料管中，避光保存?；蛑苯淤徺I市售預制試劑。磷標準貯備液ρ=1000μg/mL。4.394g1000mL5mL（B.2.3.2）6磷標準中間液ρ=10μg/mL。10.00mL（B.2.3.10）1000mL（B.2.3.1)至標線，混勻。臨用前配制。磷標準使用液ρ=1μg/mL。10.00mL（B.2.3.11）100mL（B.2.3.1)至標線，混勻。臨用前配制。GB/T66821.0g（B.2.3.7）100mL（pH6.0～8.01：B.2.3.8～B.2.3.142儀器設備（700nm±20nmADmm波長處或一定波長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析，能夠現場快速檢測磷酸鹽的檢測儀器。測定步驟儀器調零5.00mLB.2.3.1加入裝有2.00mLB.2.3.）的比色管中，再加入一份磷酸鹽預制試劑二（B.2.3.9），5min10于調零作用?；虬凑諆x器使用說明書進行準備，進行調零。校準曲線繪制可使用儀器內置的校準曲線進行樣品測定，也可自行繪制校準曲線，校準曲線的繪制如下：mLmL磷酸鹽預制試劑一（B.2.3.8）5.00mL、4.50mL、4.00mL、3.00mL0.00mL（B.2.3.1ρ0.00mg/L0.10mg/L0.20mg/L0.40mg/L1.00mg/L，再加入一份磷酸鹽預制試劑二（B.2.3.9）5min以空白校正后的吸光度值為橫坐標，以其對應磷酸鹽質量濃度為縱坐標，繪制校準曲線。樣品測定測定前應確保水樣pH值在6.8.0B.23.1B.2.3.）進行調節(jié)。2.00mL（B.2.3.8）5.00mL（B.2.3.9）5min結果計算及表示直接讀取測量結果。經過稀釋的樣品，讀數乘稀釋倍數，即為樣品的濃度值。精密度和正確度精密度60.41%～4.32.1%～3.7%。正確度6家實驗室分別對不同濃度的磷酸鹽有證標準溶液進行正確度實驗，得到磷酸鹽的相對誤差為-3.5%～3.9%。6家實驗室分別對不同濃度的磷酸鹽實際水樣加標進行正確度實驗，得到磷酸鹽的回收率范圍為96.2%～105%。質量保證應每月對儀器進行校準曲線繪制，校準曲線回歸方程的相關系數≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事項（B.2.3.14）（B.2.3.2）1按式（B.計算。11總氯的測定原理與檢出限水質便攜式快速檢測儀器工作原理波長長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析的方法?；瘜W反應原理pH6.2～6.5DPD515nm±20nm檢出限5mm。干擾因素消除若水樣渾濁或有顏色對測定產生干擾時，在測定范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。試劑和材料實驗用水：GB/T6682，三級。（KHPO）EDTA二鈉C1H1NON·2O）：分析純。N,N-二乙基-1,4-（C11N·HS）：分析純。碘化鉀（KI）：分析純。碘酸鉀KIO）120～140℃干燥2h。氫氧化鈉（NaOH）：分析純。硫酸（HSO：=1.84g/L?？偮阮A制試劑一，磷酸鹽緩沖溶液：pH=6.5。2.40g（B.3.3.2）80mL0.5gEDTA（B.3.3.3）混勻，100mL。或直接購買市售預制試劑。總氯預制試劑二，N,N-二乙基-14-苯二胺硫酸鹽。0.010gN,N-二乙基-14-苯二胺硫酸鹽（B.3.3.4）于塑料管中，避光保存。或直接購買市售預制試劑。總氯預制試劑三，碘化鉀溶液，ρ=200g/L。20.0g（B.3.3.5）100mL100mL10mL碘酸鉀標準貯備液ρ=1006μg/mL。1.006g1000mL碘酸鉀標準使用液ρ=10.06μg/mL。10.00mL1000mL（B.3.3.110μg/mLC。GB/T668215.0g100mL12性保存劑（硫酸、硝酸、鹽酸）pH6.0～8.0注1：B.3.3.9～B.3.3.15或按儀器說明書給出的試劑配方方法進行配制。注2：除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。儀器和設備（515nm±20nmADmm波長處或一定波長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析，能夠現場快速檢測總氯的檢測儀器。測定步驟儀器調零5.00mL（B.3.3.14）1.00mL（B.3.3.9）的比色管中，依次加入一份的總氯預制試劑二（B.3.3.10）0.10mL的總氯預制試劑三（B.3.3.11），2min校準曲線繪制可使用儀器內置的校準曲線進行樣品測定，也可自行繪制校準曲線，校準曲線的繪制如下：0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL2.50mL（B.3.3.13）至裝有1.00mLmL（B.3.3.1ρ0.00mg/L0.50mg/L1.00mg/L2.00mg/L5.00mg/L，（B.3.3.10）0.10mL（B.3.3.11），搖晃2min以空白校正后的吸光度值為橫坐標，以其對于總氯質量濃度為縱坐標，繪制校準曲線。樣品測定測定前應確保水樣pH6.0至8.0B.3.3.1B.3.3.）進行調節(jié)。1.00mL（B.3.3.9）5.00mL0.10mL2min后于儀器上測量，或按照儀器使用說明書進行準備，現場測定。結果計算及表示直接讀取測量結果。經過稀釋的樣品，讀數乘稀釋倍數，即為樣品的濃度值。精密度和正確度精密度60.56%～4.60.94%～2.1%。正確度136家實驗室分別對不同濃度的總氯有證標準溶液進行正確度實驗，得到總氯的相對誤差為-2.5%～4.6%。6家實驗室分別對不同濃度的總氯實際水樣加標進行正確度實驗，得到總氯的回收率范圍為97.7%～103%。質量保證應每月對儀器進行校準曲線繪制，校準曲線回歸方程的相關系數≥0.995。20（≤20/批110%。20（≤20/批120（≤20/批120%。注意事項測定時，樣品應避免強光、振搖和溫熱。若調堿劑（B.3.3.15）或硫酸（B.3.3.8）加入體積大于樣品體積的1C1按式（B.計算。六價鉻的測定原理與檢出限水質便攜式快速檢測儀器工作原理波長長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析的方法。化學反應原理540nm±10nm檢出限當水樣體積為56m28。干擾因素消除若水樣渾濁或有顏色對測定產生干擾時，在測定范圍允許的情況下，可通過稀釋消除干擾。試劑和材料實驗用水：GB/T6682，三級。硫酸（HSO）：=1.84g/m。磷酸（HPO）：=1.69g/m。（C1H1N）（NS3）：分析純。（KCrO）1102h。氫氧化鈉（NaOH）：分析純。六價鉻預制試劑一，硫磷混酸溶液。140.25mL（B.4.3.2）0.25mL（B.4.3.3）90mLmL?；蛑苯淤徺I市售預制試劑。六價鉻預制試劑二，二苯基碳酰二肼顯色劑。0.00056g（B.4.3.4）0.033g（B.4.3.5）混合均勻，加入到塑料管中，避光保存?；蛑苯淤徺I市售預制試劑。六價鉻標準貯備液ρ=1000μg/mL。2.8290g（B.4.3.6）1000mL六價鉻標準中間液ρ=10μg/mL。10.00mL1000mL（B.4.3.1六價鉻標準使用液ρ=1μg/mL。10.00mL（B.4.3.11）100mL（B.4.3.1)GB/T668215.0g100mL（硫酸、硝酸、鹽酸）pH6.0～8.0注1：B.4.3.8～B.4.3.14或按儀器說明書給出的試劑配方方法進行配制。注2：除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。儀器和設備（540nm±10nmADmm波長處或一定波長范圍內光的吸光度，對該物質進行定量分析，能夠現場快速檢測六價鉻的檢測儀器。測定步驟儀器調零5.00mLB.43.1加入裝有1.0mLB.4.3.）的比色管中，再加入一份六價鉻預制試劑二（B.4.3.9），5min校準曲線繪制可使用儀器內置的校準曲線進行樣品測定，也可自行繪制校準曲線，校準曲線的繪制如下：0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL5.00mL（B.