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文檔簡介
2024年“江南十?!备呖家荒B?lián)考試題
化學(xué)
注意事項:
1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上.
2.回答選擇題時,選出每小題答案后,用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑.如需
改動,用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號.回答非選擇題時,將答案寫在答題卡上,寫在
本試卷上無效.
3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回
可能用到的相對原子質(zhì)量:HlC12016S32A127Cu64Sn119
一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項
是符合題目要求的。
1.北京時間10月6日晚,2021年諾貝爾化學(xué)獎授予BenjaminList和DavidW.C.MacMillan,以獎勵他們
“對于有機小分子不對稱催化的重要貢獻(xiàn)”。不對稱催化劑具有選擇性。下列說法錯誤的是
A.催化劑不僅可以是金屬催化劑和酶,也可以是有機小分子
B.不對稱催化劑可以提高目標(biāo)產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中的比率
C.催化劑在反應(yīng)前后的質(zhì)量和性質(zhì)不變
D.“不對稱有機催化”對醫(yī)藥研究和綠色化學(xué)有極為重要的意義
2.下列物質(zhì)除雜的過程中,不能實現(xiàn)目的的是
原物(雜質(zhì))除雜試劑除雜方法
ACO2(H2S)CuSO4溶液洗氣
B碳粉(MnCh)濃鹽酸加熱后過濾
C乙酸(乙醇)飽和Na2cCh溶液蒸儲
D硝基苯(NCh)NaOH溶液分液
A.AB.BC.CD.D
3.下列化學(xué)反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是
A.工業(yè)制取漂白粉:C12+2OH-=C1-+C1O+H2O
B.向NH4Al(SO4)2溶液中滴力口少量NaOH稀溶液:NH:+OH-=NH3H2O
C.向H2c2。4溶液中滴加酸性KMnCU溶液:2MnO;+5C2。j+16H+=2Mn2++10CChT+8H2。
2+
D向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCb濃溶液:2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s).-2Fe(OH)3(s)+3Mg(aq)
4.漢代張仲景在《傷寒論》中收有解表名方“葛根湯”,其中活性物質(zhì)葛根素的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列
說法錯誤的是
A.該物質(zhì)的分子式為C21H20。9
B.Imol該物質(zhì)與足量的金屬鈉反應(yīng)可以產(chǎn)生67.2LH2
C.該物質(zhì)能夠使濱水褪色
D.該物質(zhì)苯環(huán)上一氯代物有4種
5.短周期主族元素W、X、Y、Z,原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為20,僅X、Y、Z為同周期相
鄰元素。下列說法正確的是
A.常溫下,W單質(zhì)一定為空氣的主要成分
B.Z的最高價含氧酸一定是強酸
C.X與Z形成化合物時,其原子最外層電子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
D.X、Y、Z簡單氫化物中至少有一種物質(zhì)可以存在氫鍵
6.我國某公司開發(fā)的“刀片電池”外觀上類似普通干電池,但內(nèi)部結(jié)構(gòu)看上去像一堆排列整齊的裁紙刀,
每一個刀片里又被分成很多個容納腔,每個容納腔里都包含一個電芯,整個刀片是由多個極芯串聯(lián)而成的
模組。該電池本質(zhì)上還是磷酸鐵鋰電池,電池的總反應(yīng)方程式為:LiMi-xFexPO4+6C厘Mi.
xFexPO4+LiC6,其裝置工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是
磷酸鐵鋰聚合物隔膜石墨
A.該電池工作時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為:LiMi-xFexPCUe=Mi-xFexPO4+Li+
B.該電池中的聚合物隔膜是陽離子交換膜,在充電時,陽離子由左向右移動
+
C.該電池充電時陰極的電極反應(yīng)式為:C6Lii-x+xLi+xe-=C6Li
D.刀片電池可以搭載在新能源汽車上,作為動力來源
7.H3A是一種多元酸,25℃時,向ImolLiH3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量,滴加過程中各種含
A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是
A.1mol-L1的H3A溶液中存在:c(H+)=c(OH)+c(H2A)+2c(HA2-)+3c(A3*)
B.25℃時H3A第一級電離平衡常數(shù)數(shù)量級為10-3
+2
C.1moLL-i的NaH2A溶液中存在:c(Na)>c(OH-)>c(H2A)>c(HA-)
+2
D.NaH2A溶液中存在:C(H3A)+C(H)=C(OH-)+C(HA-)
8.某工廠廢水中含有Zn2+、Cd2\AF+、Fe2\Fe3\SO丁等離子,可以通過“降溫結(jié)晶-化學(xué)沉淀-溶劑萃
取”的方法對金屬離子分別進(jìn)行分離和回收,圖1展示了實驗開發(fā)的金屬回收工藝。
康水.0246810
廢液
II
濾渣2ZnSO.
圖1實驗工藝流程圖圖2293K金屬離子濃度和pH的溶解度平衡圖
回答下列問題:
(1)取200mL廢水置于燒杯中,水浴加熱至60℃,攪拌的同時按照化學(xué)計量數(shù)之比加入硫酸鏤固體,待
其完全溶解后,在低溫時攪拌析出鏤明磯晶體,其化學(xué)式為NH4Al(SO4)2-12H2O,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式
為o
(2)降溫結(jié)晶除掉了廢水中大部分鋁元素,還需將剩余鋁、鐵元素去除,故降溫結(jié)晶、過濾后,向濾液
中加入X溶液,將廢水中的Fe2+完全氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)pH為4.9。根據(jù)題意可推知X的電子式為
;濾渣1的主要成分是(填化學(xué)式)。
(3)工業(yè)上常采用有機磷酸類萃取劑P2O4來回收硫酸鋅。如果沒有設(shè)計萃取這一步驟,將會產(chǎn)生的影響
是;濾渣2的主要成分是(填化學(xué)式);已知A1(OH)3在強堿溶液中生成[A1(OH)4T,且濾渣
2性質(zhì)類似A1(OH)3,請寫出濾渣2與強堿溶液反應(yīng)的離子方程式0
(4)為提高資源利用率,水相經(jīng)過濾得到的廢液可在實驗工藝流程中步驟循環(huán)使用。
9.乙醛酸(OHC-COOH)是一種重要的有機化學(xué)中間體,具有極其活躍的化學(xué)性質(zhì)和廣泛的用途,常溫下易
溶于水,微溶于酒精,其有多種制備方法,如硝酸氧化法、過氧化氫氧化法和電解法等。
I.硝酸氧化法
第一步:向三頸燒瓶中依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的乙二醛78.5mL,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸17.2mL,蒸儲
水30mL;
第二步:攪拌并通入氧氣5分鐘,升溫至50℃,加入亞硝酸鈉固體2.5g,攪拌下升溫至60℃,緩慢分批
滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的硝酸溶液47mL(23分鐘加完),恒溫下反應(yīng)2小時,然后升溫至75℃,攪拌30分鐘
反應(yīng)結(jié)束;
第三步:降溫結(jié)晶、過濾、洗滌,得到產(chǎn)品。
(1)裝置a、b的名稱分別為o
(2)在催化劑亞硝酸鈉的作用下,可用濃硝酸氧化乙二醛(OHC-CHO)制取乙醛酸,該反應(yīng)的化學(xué)方程式
為。
(3)第二步通入氧氣的目的是(用化學(xué)方程式并結(jié)合簡單文字說明);硝酸需要緩慢分批加入的原
因是O
(4)第三步中洗滌產(chǎn)品所用的最佳試劑為。
II.過氧化氫氧化法
(5)乙二醛硝酸氧化法具有原料易得及反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點,但也存在明顯不足。因此用過氧化氫代替
硝酸制取乙醛酸的理由是o
II.電解法
(6)乙醛酸溶液可以由草酸(HOOC-COOH)水溶液經(jīng)電解獲得,請寫出電解過程中陰極的電極反應(yīng)式
10.“十三五”期間,中國應(yīng)對氣候變化工作取得顯著成效,并向國際社會承諾2030年前“碳達(dá)峰”,2060年
前實現(xiàn)“碳中和”。CO2的回收及綜合利用越來越受到國際社會的重視,故有效開發(fā)利用CO2成為科研熱
點?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CO2合成淀粉。2021年9月23日,中國科學(xué)院召開新聞發(fā)布會,介紹我國科學(xué)家歷時6年多科研攻
關(guān),世界上首次在實驗室中實現(xiàn)從二氧化碳到淀粉分子的全合成。提純含有氯化鈉雜質(zhì)的淀粉溶液的方法
為。
(2)CO2合成二甲醛
存在反應(yīng):
I.CO2(g)+H2(g)*CO(g)+H2O(g)AHi
n.2CO2(g)+6H2(g),-CH3OCH3(g)+3H2O(g)AH2
①在一定條件下,僅發(fā)生反應(yīng)n。在該條件下,向5L恒容密閉容器中充人物質(zhì)的量之比為1:3的CO2和
H2混合氣體,在不同催化劑作用下合成二甲醛,相同時間內(nèi)CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示。
彼福次:手::..:..:
催化劑Bf:
催化劑c『:!jjI
1\T【T3TTifi度/K
45
其中在催化劑(填“A”“B”或"C”)作用下,可使該反應(yīng)的活化能最小。若忽略溫度對催化劑的影響,
則AH20(填“〉”或,<"),理由是o
②一定溫度下,向填充有催化劑的恒容密閉容器中充入等物質(zhì)的量的CO2和H2,同時發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)
n,15min末反應(yīng)達(dá)到平衡。測得反應(yīng)前容器內(nèi)壓強為P。,平衡時二甲醛氣體的分壓為P1,氫氣的分壓為
P2o
(I)下列事實能說明容器內(nèi)反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài)的是O
A.氫氫鍵不再斷裂B.CO2與H2的個數(shù)之比不再改變
C.容器內(nèi)氣體的壓強不再改變D.容器內(nèi)氣體的密度不再改變
(II)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為(用含P。、Pi、P2的代數(shù)式表示)。
(III)該溫度下,反應(yīng)II的平衡常數(shù)KP=(以分壓表示,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),用含Po、Pi、P2
的代數(shù)式表示)。
③二甲醛常用作燃料電池的燃料,若使用了1kg二甲酸,則理論上電路中通過的電量為庫侖(保留
9
兩位有效數(shù)字,已知e=1.60xl0-iC)o
(3)CO2制甲醇(MT)和二甲醛(DME)我國科研團(tuán)隊研究發(fā)現(xiàn)使用GaZrOx雙金屬氧化物催化劑實現(xiàn)CO2
加氫制甲醇(MT)和二甲醛(DME)的活性明顯優(yōu)于純GazCh和ZrCh催化劑,其反應(yīng)機理如圖所示。下列有關(guān)
敘述正確的是o
H
A.步驟a-b有化學(xué)鍵斷裂和形成
B.中間體c可通過氫化等步驟得到甲醇(MT)和二甲醛(DME)
C.反應(yīng)過程中Ga的成鍵數(shù)目保持不變
D.氧空位用于捕獲CO2,氧空位個數(shù)越多,速率越快
ILCuaSnbSc屬于三元化合物,是一種重要的半導(dǎo)體和非線性光學(xué)材料,具有杰出的熱學(xué)、光學(xué)和機械等性
質(zhì),因而備受人們的廣泛關(guān)注。回答下列問題:
(1)CuaSnbSc中Cu元素有+1和+2兩種價態(tài),從結(jié)構(gòu)上分析基態(tài)Cu+、CM+中更穩(wěn)定,原因是
;其中+可與CN-形成配離子[Cu(CN)4p,1mol該配離子中含有。鍵的物質(zhì)的量為
molo
(2)該三元化合物的四方相晶體結(jié)構(gòu)如圖(a)所示,其化學(xué)式為
(3)CuaSnbSc的四方相晶體結(jié)構(gòu)中Cu+離子在晶胞中的配位數(shù)是,S原子的雜化類型是
(4)錫有白錫和灰錫兩種單質(zhì),白錫晶體中錫原子為六方最密堆積,如圖(b)所小,灰錫晶體的結(jié)構(gòu)類似
于金剛石,如圖(c)所示,則白錫晶體和灰錫晶體晶胞中原子空間利用率之比為(保留三位有效數(shù)
字),其中一個白錫晶胞中存在_______個四面體空隙(四面體空隙:由四個球體圍成的空隙)。
12.艾拉莫德J是一種治療急、慢性關(guān)節(jié)炎的藥物,具有抗炎鎮(zhèn)痛的作用,在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合方法如
下:
Fe
①HCI
③
H2CO
多步反應(yīng)
SO2cH3
J
已知:
o
回答下列問題:
(1)A具有的官能團(tuán)名稱是(不考慮苯環(huán))。
(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式o
(3)設(shè)計①、⑤兩步的原因是。
(4)反應(yīng)⑥的反應(yīng)類型是,寫出H的結(jié)構(gòu)簡式。
(5)G的化學(xué)名稱是,它的同分異構(gòu)體中,既能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有
種(已知0和C1不能直接相連)。
參考答案
一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項
是符合題目要求的。
1,北京時間10月6日晚,2021年諾貝爾化學(xué)獎授予BenjaminList和DavidWCMacMillan,以獎勵他們
“對于有機小分子不對稱催化的重要貢獻(xiàn)”。不對稱催化劑具有選擇性。下列說法錯誤的是
A.催化劑不僅可以是金屬催化劑和酶,也可以是有機小分子
B.不對稱催化劑可以提高目標(biāo)產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中的比率
C.催化劑在反應(yīng)前后的質(zhì)量和性質(zhì)不變
D.“不對稱有機催化”對醫(yī)藥研究和綠色化學(xué)有極為重要的意義
【答案】C
【解析】
【詳解】A.催化劑種類很多,題干說獎勵他們“對于有機小分子不對稱催化的重要貢獻(xiàn)”,催化劑不僅可
以是金屬催化劑和酶,也可以是有機小分子,故A正確;
B.不對稱催化劑可以提高目標(biāo)產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中的比率是不對稱催化劑具有選擇性的應(yīng)用,故B正確;
C.催化劑在反應(yīng)前后的質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)不變,物理性質(zhì)有可能改變,故C錯誤;
D.“不對稱有機催化”對醫(yī)藥研究和綠色化學(xué)有極為重要意義,故D正確;
故答案為C
2.下列物質(zhì)除雜的過程中,不能實現(xiàn)目的的是
原物(雜質(zhì))除雜試劑除雜方法
ACO2(H2S)CuSO4溶液洗氣
B碳粉(MnCh)濃鹽酸加熱后過濾
C乙酸(乙醇)飽和Na2c03溶液蒸儲
D硝基苯(NO2)NaOH溶液分液
A.AB.BC.CD.D
【答案】C
【解析】
【詳解】A.C11SO4溶液與二氧化碳不反應(yīng),與硫化氫反應(yīng)生成硫化銅沉淀,可達(dá)到目的,A正確;
B.濃鹽酸和碳粉不反應(yīng),和二氧化錦加熱生成氯化鋅溶液,過濾分離出碳粉,可達(dá)到目的,B正確;
C.乙酸和碳酸鈉反應(yīng)生成乙酸鈉,想保留的物質(zhì)反應(yīng)了,不能達(dá)到目的,C錯誤;
D.NaOH溶液和硝基苯不反應(yīng),和二氧化氮反應(yīng)生成鹽溶液,分液分離出硝基苯,能達(dá)到目的,D正
確;
故選C。
3.下列化學(xué)反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是
A.工業(yè)制取漂白粉:C12+2OH-=C1-+C1O-+H2O
B向NH4Al(SO4)2溶液中滴力口少量NaOH稀溶液:NHt+OH=NH3H2O
C.向H2c2。4溶液中滴加酸性KMnCU溶液:2MnO;+5C2O;「+16H+=2Mn2++10CO2f+8H2。
2+
D.向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCb濃溶液:2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s).'2Fe(OH)3(s)+3Mg(aq)
【答案】D
【解析】
【詳解】A.工業(yè)制取漂白粉為氯氣和氫氧化鈣濁液反應(yīng)生成氯化鈣和次氯酸鈣和水:
2+
Cl2+Ca(0H)2=Ca+Cl-+C10-+H20,A錯誤;
B.向NH4Al(SC)4)2溶液中滴加少量NaOH稀溶液,氫氧根離子和鋁離子反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀:
Al3++3OH=Al(OH)3i,B錯誤;
C.草酸為弱酸,反應(yīng)為5H2c2O4+2MnO]+6H+=10CO2T+2Mn2++8H2。,C錯誤;
2+
D.向Mg(OH)2懸濁液中滴加FeCb濃溶液:2Fe3+(aq)+3Mg(OH)2(s);-2Fe(OH)3(s)+3Mg(aq),D正確;
故選D。
4.漢代張仲景在《傷寒論》中收有解表名方“葛根湯”,其中活性物質(zhì)葛根素的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列
說法錯誤的是
A.該物質(zhì)的分子式為C21H20。9
B.Imol該物質(zhì)與足量的金屬鈉反應(yīng)可以產(chǎn)生67.2LH2
C.該物質(zhì)能夠使濱水褪色
D.該物質(zhì)苯環(huán)上的一氯代物有4種
【答案】B
【解析】
【詳解】A.由題干信息可知,該物質(zhì)的分子式為C21H20。9,A正確;
B.題干未告知H2所處狀態(tài),故無法計算Imol該物質(zhì)與足量的金屬鈉反應(yīng)可以產(chǎn)生H2的體積,B錯
誤;
C.由題干信息可知,該有機物中含有酚羥基且其鄰位上有H,故該物質(zhì)能夠使濱水褪色,C正確;
D.根據(jù)等效氫原理可知,該物質(zhì)苯環(huán)上的一氯代物有4種,如圖所示:
9HOH
OH
故答案為:B。
5.短周期主族元素W、X、Y、Z,原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為20,僅X、Y、Z為同周期相
鄰元素。下列說法正確的是
A.常溫下,W單質(zhì)一定為空氣的主要成分
B.Z的最高價含氧酸一定是強酸
c.X與Z形成化合物時,其原子最外層電子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)
D.X、Y、Z的簡單氫化物中至少有一種物質(zhì)可以存在氫鍵
【答案】B
【解析】
【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z,原子序數(shù)依次增大,最外層電子數(shù)之和為20,僅X、Y、Z為同
周期相鄰元素,設(shè)X的最外層上有a個電子,則Y為(a+1)個電子,Z為(a+2)個電子,W的最外層上有x
個電子,則有a+a+l+a+2+x=20,則當(dāng)x=2時,a=5,故W、X、Y、Z分別為Be、P、S、CL或者x=5,
a=4,故故W、X、Y、Z分別為N、Si、P、S,據(jù)此分析解題。
【詳解】A.由分析可知,W為Be或者N,故常溫下,W單質(zhì)不一定為空氣的主要成分,A錯誤;
B.由分析可知,Z為S或者C1,故Z的最高價含氧酸即H2so4或者HC1CU一定是強酸,B正確;
C.由分析可知,X、Z分別為P、C1或者Si、S,X與Z形成化合物時,其原子最外層電子不都滿足8電
子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),如PC15中的P周圍有10個電子,c錯誤;
D.由分析可知,X、Y、Z分別為P、S、C1或者Si、P、S,它的簡單氫化物中沒有有一種物質(zhì)存在氫
鍵,D錯誤;
故答案為:Bo
6.我國某公司開發(fā)的“刀片電池”外觀上類似普通干電池,但內(nèi)部結(jié)構(gòu)看上去像一堆排列整齊的裁紙刀,
每一個刀片里又被分成很多個容納腔,每個容納腔里都包含一個電芯,整個刀片是由多個極芯串聯(lián)而成的
模組。該電池本質(zhì)上還是磷酸鐵鋰電池,電池的總反應(yīng)方程式為:LiMiFexPO4+6C.Mi-
xFexPO4+LiC6,其裝置工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是
一Jv\
磷酸鐵鋰聚合物隔膜石墨
+
A.該電池工作時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為:LiMi-xFexP04-e=Mi.xFexPO4+Li
B.該電池中的聚合物隔膜是陽離子交換膜,在充電時,陽離子由左向右移動
+
C.該電池充電時陰極的電極反應(yīng)式為:C6Lii-x+xLi+xe=C6Li
D.刀片電池可以搭載在新能源汽車上,作為動力來源
【答案】A
【解析】
【分析】根據(jù)電池裝置圖知,石墨為負(fù)極,反應(yīng)式為LiC6-e=Li++6C,磷酸鐵鋰為正極,反應(yīng)式為ML
+
xFexP04+e+Li=LiMi.xFexPO4,充電時,陰極、陽極反應(yīng)式與負(fù)極、正極反應(yīng)式正好相反,據(jù)此分析解
題。
【詳解】A.由分析可知,該電池工作時,負(fù)極的電極反應(yīng)式為:LiC6-e=Li++6C,A錯誤;
B.由分析可知,充電時石墨電極與電源負(fù)極相連,作為陰極,電極反應(yīng)為:Li++6C+e=LiC6,需結(jié)合
Li+,陽極電極反應(yīng)為:LiM-FexPCU-e=Mi-xFexPO4+Li+,釋放出Li+,該電池中的聚合物隔膜是陽離子交
換膜,在充電時,陽離子由陽極移向陰極即由左向右移動,B正確;
+
C.由分析可知,該電池充電時陰極的電極反應(yīng)式即為放電時負(fù)極反應(yīng)的逆過程,故為:C6Lii.x+xLi+xe-
=C6Li,C正確;
D.由題干信息可知,刀片電池是一種新型的可充電電池,故可以搭載在新能源汽車上,作為動力來源,
D正確;
故答案為:A。
7.H3A是一種多元酸,25℃時,向ImolL-iH3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量,滴加過程中各種含
A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是
0.9卜
osr
0.7「
0.6
0.5
0.4(3.49,0.5)/
0.3
0.2
0.1
1+23
A.1mol-L-的H3A溶液中存在:C(H)=C(OH-)+C(H2A-)+2C(HA-)+3C(A-)
B.25℃時H3A的第一級電離平衡常數(shù)數(shù)量級為10-3
+2
C.1mol-L-i的NaH2A溶液中存在:c(Na)>c(OH-)>c(H2A-)>c(HA)
+2
D.NaH2A溶液中存在:C(H3A)+C(H)=C(OH)+C(HA)
【答案】D
【解析】
【分析】根據(jù)圖知,C(H3A)=C(H2A)時,Kal=C(H+)=10-3-49;C(H2A-)=C(HA2-)時,Ka2=C(H+)=10-5.85;
【詳解】A.根據(jù)圖有2個交點,可知H3A是二元弱酸,H3A溶液中存在電荷守恒:
+2
C(H)=C(OH-)+C(H2A-)+2C(HA-),故A錯誤;
B.根據(jù)圖知,c(H3AAe(H2A-)時,K尸C(H+)=10-3.49,25℃時H3A的第一級電離平衡常數(shù)數(shù)量級為10-3故
B錯誤;
K1f)T4
C.NaH2A的水解常數(shù)為Kh=—其=10一儂1,電離常數(shù)為i(y5.85,其電離平衡常數(shù)大于水解平衡常
&]10
數(shù),則H26以電離為主,溶液呈酸性,存在:c(Na+)>c(H2A-)>c(HA2-)>c(OH)故C錯誤;
D.由于H3A為二元弱酸,其不存在At則有NaH2A的物料守恒:c(Na+)=c(H3A)+c(H2A-)+c(HA2-)、電荷
守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2A?2c(HA2-),將兩式進(jìn)行整理得到NaH2A溶液中存在的質(zhì)子守恒:
C(H3A)+C(H+)=C(OH)+C(HA2),故D正確;
故選:D。
8.某工廠廢水中含有Zn2+、Cd2\AF+、Fe2+、Fe3\SO廣等離子,可以通過“降溫結(jié)晶-化學(xué)沉淀-溶劑萃
取”的方法對金屬離子分別進(jìn)行分離和回收,圖1展示了實驗開發(fā)的金屬回收工藝。
AI(OH)3
<
O
EZn(OU)
超lc(OII)
姓
建
&
磨
夜
PH
圖I實驗工藝流程圖圖2293K金屬禺子濃度和pH的溶解度平衡圖
回答下列問題:
(1)取200mL廢水置于燒杯中,水浴加熱至60℃,攪拌的同時按照化學(xué)計量數(shù)之比加入硫酸鏤固體,待
其完全溶解后,在低溫時攪拌析出鏤明磯晶體,其化學(xué)式為NH4Al(SO4)2-12H2O,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式
為。
(2)降溫結(jié)晶除掉了廢水中大部分鋁元素,還需將剩余鋁、鐵元素去除,故降溫結(jié)晶、過濾后,向濾液
中加入X溶液,將廢水中的Fe2+完全氧化為Fe3+,再調(diào)節(jié)pH為4.9。根據(jù)題意可推知X的電子式為
;濾渣1的主要成分是(填化學(xué)式)。
(3)工業(yè)上常采用有機磷酸類萃取劑P2O4來回收硫酸鋅。如果沒有設(shè)計萃取這一步驟,將會產(chǎn)生的影響
是;濾渣2的主要成分是(填化學(xué)式);已知A1(OH)3在強堿溶液中生成[A1(OH)4T,且濾渣
2性質(zhì)類似A1(OH)3,請寫出濾渣2與強堿溶液反應(yīng)的離子方程式i。
(4)為提高資源利用率,水相經(jīng)過濾得到的廢液可在實驗工藝流程中步驟循環(huán)使用。
【答案】(I)(NH4)2SO4+A12(SO4)3+12H2O=2NH4Al(SO4)2-12H2。
(2)①.H:0:0:H②.Fe(OH)3、A1(OH)3
????
(3)①.鋅離子隨著一起析出②.Cd(OH)2?.Cd(OH)2+OH=[Cd(OH)3]-
(4)反萃
【解析】
【分析】由圖可知,廢水加入硫酸鏤降溫結(jié)晶,生成錢明研晶體,過濾分離出錢明磯晶體,濾液加入過氧
化氫將二價鐵轉(zhuǎn)化為三價鐵,再調(diào)節(jié)pH分離出氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,過濾后萃取分離出鋅元素,得
到水相后加氨水生成Cd(OH)2沉淀得到濾渣2o
【小問1詳解】
廢水中含有Zn2+、Cd2+、AW、Fe2+、Fe3\SO;等離子,水浴加熱至60℃,攪拌的同時按照化學(xué)計量數(shù)
之比加入硫酸鏤固體,待其完全溶解后,在低溫時攪拌析出錢明研晶體,則溶液中鋁離子、硫酸根離子和
硫酸鍍反應(yīng)生成鍍明研晶體,反應(yīng)為(NH4)2SO4+A12(SO4)3+12H2O=2NH4Al(SO4)242H2O;
【小問2詳解】
過氧化氫具有強氧化性且反應(yīng)不引入新雜質(zhì),故向濾液中加入X溶液,將廢水中的Fe2+完全氧化為Fe3+,
可推知X為過氧化氫,電子式為H:0:@:H;再調(diào)節(jié)pH為4.9由圖2可知,此時鐵離子、鋁離子完全沉
淀,故濾渣1的主要成分是Fe(OH)3、A1(OH)3;
【小問3詳解】
如果沒有設(shè)計萃取這一步驟,鋅離子會進(jìn)入水相中,隨著氨水的加入,溶液堿性增強,鋅離子會生成沉淀
析出,故將會產(chǎn)生的影響是鋅離子隨著一起析出;濾渣2是水相加入氨水后生成的,由圖2可知,加入氨
水生成Cd(OH)2沉淀,故主要成分是Cd(OH)2;
已知A1(OH)3在強堿溶液中生成[A1(OH)4「,且濾渣2性質(zhì)類似A1(OH)3,則濾渣2中Cd(0H)2與強堿溶液
反應(yīng)的離子方程式為Cd(OH)2+OH=[Cd(OH)3]-,
【小問4詳解】
水相經(jīng)過濾得到的廢液堿性已經(jīng)很強了,故不能用于鋁離子、鐵離子的去除,只能用于反萃取,故可在實
驗工藝流程中反萃步驟循環(huán)使用。
9.乙醛酸(OHC-COOH)是一種重要的有機化學(xué)中間體,具有極其活躍的化學(xué)性質(zhì)和廣泛的用途,常溫下易
溶于水,微溶于酒精,其有多種制備方法,如硝酸氧化法、過氧化氫氧化法和電解法等。
I硝酸氧化法
第一步:向三頸燒瓶中依次加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%的乙二醛78.5mL,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸17.2mL,蒸儲
水30mL;
第二步:攪拌并通入氧氣5分鐘,升溫至50℃,加入亞硝酸鈉固體2.5g,攪拌下升溫至60℃,緩慢分批
滴加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%硝酸溶液47mL(23分鐘加完),恒溫下反應(yīng)2小時,然后升溫至75℃,攪拌30分鐘
反應(yīng)結(jié)束;
第三步:降溫結(jié)晶、過濾、洗滌,得到產(chǎn)品。
(1)裝置a、b的名稱分別為。
(2)在催化劑亞硝酸鈉的作用下,可用濃硝酸氧化乙二醛(OHC-CHO)制取乙醛酸,該反應(yīng)的化學(xué)方程式
為。
(3)第二步通入氧氣的目的是(用化學(xué)方程式并結(jié)合簡單文字說明);硝酸需要緩慢分批加入的原
因是O
(4)第三步中洗滌產(chǎn)品所用的最佳試劑為。
II.過氧化氫氧化法
(5)乙二醛硝酸氧化法具有原料易得及反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點,但也存在明顯不足。因此用過氧化氫代替
硝酸制取乙醛酸的理由是o
II.電解法
(6)乙醛酸溶液可以由草酸(HOOC-COOH)水溶液經(jīng)電解獲得,請寫出電解過程中陰極的電極反應(yīng)式
________________O
【答案】(1)恒壓滴液漏斗球形冷凝管
(2)OHC-CHO+2HNC)3(濃)“曹OHC-COOH+2NO2T+H2O
(3)①.4NO2+O2+2H2O=4HNO3,若不通入氧氣,NO2溶于水可生成NO,NO具有還原性,可能會對
反應(yīng)產(chǎn)生影響②.控制反應(yīng)速率,防止反應(yīng)過快造成危險(4)酒精
(5)H2O2氧化不會產(chǎn)生污染,綠色環(huán)保
+
(6)HOOC-COOH+2e+2H=OHC-COOH+H2O
【解析】
【分析】硝酸氧化法是在加熱條件下硝酸將乙二醛氧化為乙二酸;過氧化氫氧化法是用過氧化氫做氧化劑
氧化乙二醛,也可以電解草酸水溶液得到乙二醛。
【小問1詳解】
根據(jù)儀器名稱,a為恒壓滴液漏斗,b為球形冷凝管。
【小問2詳解】
濃硝酸氧化乙二醛,硝酸的還原產(chǎn)物為Nth,乙二醛被氧化為乙醛酸,根據(jù)電子守恒、質(zhì)量守恒寫出反應(yīng)
的方程式為:OHC-CHO+2HNC>3(濃)fOHC-COOH+2NO2T+H2O0
NaNO2
【小問3詳解】
通入氧氣可以將硝酸的還原產(chǎn)物NCh轉(zhuǎn)化為HNCh,若不通入氧氣,NO2溶于水可生成NO,NO具有還原
性可能會對反應(yīng)產(chǎn)生影響。硝酸需分批緩慢加入,起到控制反應(yīng)速率的作用,防止反應(yīng)過快造成危險。
【小問4詳解】
乙醛酸微溶于酒精,所以用酒精洗滌產(chǎn)品。
【小問5詳解】
過氧化氫的還原產(chǎn)物是水,不會產(chǎn)生污染,綠色環(huán)保。
【小問6詳解】
草酸中碳元素的化合價為+3價,乙醛酸中碳的平均化合價為+2價,在陰極,Imol草酸得到2moi電子生
+
成Imol乙醛酸,電極反應(yīng)式為:HOOC-COOH+2e+2H=OHC-COOH+H2Oo
10.“十三五”期間,中國應(yīng)對氣候變化工作取得顯著成效,并向國際社會承諾2030年前“碳達(dá)峰”,2060年
前實現(xiàn)“碳中和”。CO2的回收及綜合利用越來越受到國際社會的重視,故有效開發(fā)利用CO2成為科研熱
點?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CO2合成淀粉。2021年9月23日,中國科學(xué)院召開新聞發(fā)布會,介紹我國科學(xué)家歷時6年多科研攻
關(guān),世界上首次在實驗室中實現(xiàn)從二氧化碳到淀粉分子的全合成。提純含有氯化鈉雜質(zhì)的淀粉溶液的方法
為0
(2)CO2合成二甲醛
存在反應(yīng):
I.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH,
n.2CO2(g)+6H2(g).CH3OCH3(g)+3H2O(g)Aft
①在一定條件下,僅發(fā)生反應(yīng)II。在該條件下,向5L恒容密閉容器中充人物質(zhì)的量之比為1:3的CCh和
E混合氣體,在不同催化劑作用下合成二甲酸,相同時間內(nèi)CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖所示。
體化MA'
催化劑cj
T2T3T4is度水
其中在催化劑(填或"C”)作用下,可使該反應(yīng)的活化能最小。若忽略溫度對催化劑的影響,
則AH20(填“〉”或,<"),理由是o
②一定溫度下,向填充有催化劑的恒容密閉容器中充入等物質(zhì)的量的CCh和H2,同時發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)
IL15min末反應(yīng)達(dá)到平衡。測得反應(yīng)前容器內(nèi)壓強為P。,平衡時二甲醛氣體的分壓為Pi,氫氣的分壓為
P2o
(I)下列事實能說明容器內(nèi)反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài)的是O
A.氫氫鍵不再斷裂B.CO2與H2的個數(shù)之比不再改變
C.容器內(nèi)氣體的壓強不再改變D.容器內(nèi)氣體的密度不再改變
(II)二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率為(用含P。、Pi、P2的代數(shù)式表示)。
(III)該溫度下,反應(yīng)II的平衡常數(shù)羥=(以分壓表示,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),用含Po、Pi、P2
的代數(shù)式表示)。
③二甲醛常用作燃料電池的燃料,若使用了1kg二甲酸,則理論上電路中通過的電量為______庫侖(保留
兩位有效數(shù)字,已知e=1.60xl019C)o
(3)CO2制甲醇(MT)和二甲醛(DME)我國科研團(tuán)隊研究發(fā)現(xiàn)使用GaZrOx雙金屬氧化物催化劑實現(xiàn)CO2
加氫制甲醇(MT)和二甲醛(DME)的活性明顯優(yōu)于純GazCh和ZrCh催化劑,其反應(yīng)機理如圖所示。下列有關(guān)
敘述正確的是
A.步驟a-b有化學(xué)鍵的斷裂和形成
B.中間體c可通過氫化等步驟得到甲醇(MT)和二甲醛(DME)
C.反應(yīng)過程中Ga的成鍵數(shù)目保持不變
D.氧空位用于捕獲CO2,氧空位個數(shù)越多,速率越快
【答案】(1)滲析法(2)①.A②.<③.a點為平衡點,溫度升高,CO2的轉(zhuǎn)化率降低,平
P82P2
衡逆向移動,說明是放熱反應(yīng)④.BC⑤.°~p~xlOO%萬一弭叫)⑦.
26
°(4P1+P2).(P2)
2.5X107(3)AB
【解析】
【小問1詳解】
含NaCl雜質(zhì)的淀粉溶液,淀粉可以形成膠體,膠體顆粒不能透過半透膜,可選滲析法分離。
【小問2詳解】
①由圖可知,相同溫度、相同時間,在催化劑A作用下,CCh的轉(zhuǎn)化率最高,即催化劑A加快反應(yīng)速率的
效果最好,故催化劑A使該反應(yīng)的活化能最??;
a點為平衡點,溫度升高,CCh的轉(zhuǎn)化率降低,平衡逆向移動,說明是放熱反應(yīng),AHzO;
②(I)A.反應(yīng)為可逆反應(yīng),正逆反應(yīng)同時存在,平衡時正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,氫氫鍵不會不再斷
裂,A錯誤;
B.兩個反應(yīng)中,C02與H2的系數(shù)的最簡比不一樣,故CCh與H2的個數(shù)之比保持不變,則物質(zhì)的量之比
保持不變,可說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;
C.反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,容器內(nèi)氣體的壓強不再改變,可說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;
D.恒容密閉容器中體積不變,混合氣體的總質(zhì)量不變,則容器內(nèi)氣體的密度一直不變,不能說明反應(yīng)達(dá)
到平衡狀態(tài),D錯誤;
故選BC;
(II)恒容恒溫壓強比等于物質(zhì)的量比;容器中充入等物質(zhì)的量的CO2和H2,反應(yīng)前容器內(nèi)壓強為Po,則起
P
始時CO2和H2的分壓均為二,平衡時反應(yīng)H中,平衡時二甲醛氣體的分壓為P1,則C02分壓減小2P1,
2
H2分壓減小6P1,H2O分壓增加3Pi,已知平衡時氫氣的分壓為P2,則反應(yīng)I中H2分壓減小(九-6P1-P2),
2
ppp
因此反應(yīng)I中CCh分壓減小('-6PI-P2),整個反應(yīng)共減少分壓為("-6P「P2)+2PI=(」L-4PI-P2),二氧化
222
P
-y-4Pj-P2P-8P-2P
碳的平衡轉(zhuǎn)化率為—X1OO%=」_1_-X100%;
LQ_兄
2
(III)根據(jù)II分析可知,平衡時CO2分壓為泉吟-6P「P2)+2P1]=4P1+P2,H2分壓為P2,二甲醛氣體的分
pP
壓為Pl,H2O分壓為('《Pi-PzHBPiY,sPi-Pz),該溫度下,反應(yīng)n的平衡常數(shù)
22
K=P(CHQCH3)p(H2O)3_K,(1^-3耳正2)3
26-26;
p-ACO2).XH2)(4P1+P2).(P2)
③二甲醛完全燃燒生成二氧化碳,碳元素從-2價升到+4價,ImolCH30cH3反應(yīng)轉(zhuǎn)移12moie\1kg
m1000g[
CH3OCH3的物質(zhì)的量為n=逅=--~-=21.74mol,理論上電路中通過的電量為
M46g/mol
21.74molx12x6.02x1023moHx1.60x1019C=2.5x107C?
【小問3詳解】
A.步驟a—b氫氣參與反應(yīng),H-H鍵斷裂,形成O-H鍵,有化學(xué)鍵的斷裂和形成,A正確;
B.由圖可知,中間體c可通過氫化等步驟得到甲醇(MT)和二甲醛(DME),B正確;
C.a物質(zhì)中Ga成鍵數(shù)目是4,d物質(zhì)中Ga成鍵數(shù)目是3,反應(yīng)過程中Ga的成鍵數(shù)目有變化,C錯誤;
D.氧空位用于捕獲CO2,同時也捕捉了氫氣,氧空位個數(shù)越多,捕獲的二氧化碳不一定越多,速率不一
定越快,D錯誤;
故選AB?
ILCuaSnbSc屬于三元化合物,是一種重要的半導(dǎo)體和非線性光學(xué)材料,具有杰出的熱學(xué)、光學(xué)和機械等性
質(zhì),因而備受人們的廣泛關(guān)注。回答下列問題:
(1)CuaSnbSc中Cu元素有+1和+2兩種價態(tài),從結(jié)構(gòu)上分析基態(tài)Cu+、CM+中更穩(wěn)定,原因是
;其中CW+可與CN-形成配離子[Cu(CN)4p,Imol該配離子中含有。鍵的物質(zhì)的量為
_______molo
(2)該三元化合物的四方相晶體結(jié)構(gòu)如圖(a)所示,其化學(xué)式為—
(3)CuaSnbSc的四方相晶體結(jié)構(gòu)中Cu+離子在晶胞中的配位數(shù)是,S原子的雜化類型是。
(4)錫有白錫和灰錫兩種單質(zhì),白錫晶體中錫原子為六方最密堆積,如圖(b)所示,灰錫晶體的結(jié)構(gòu)類似
于金剛石,如圖(c)所示,則白錫晶體和灰錫晶體晶胞中原子空間利用率之比為(保留三位有效數(shù)
字),其中一個白錫晶胞中存在______個四面體空隙(四面體空隙:由四個球體圍成的空隙)。
【答案】(1)①.Cu+②.Cu+的價電子排布式為3』。,為全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);而CF+的價電子排布
式為3d9,不是穩(wěn)定結(jié)構(gòu)③.8
*3*8
(2)Cu3SnS4(3)①.4sp
(4)2.179②.4
【解析】
【小問1詳解】
Cu、Sn、S中Cu元素有+1和+2兩種價態(tài),從結(jié)構(gòu)上分析基態(tài)Cu+更穩(wěn)定,原因是Cu+的價電子排布式為
3d10,為全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);而CM+的價電子排布式為3d%不是穩(wěn)定結(jié)構(gòu);其中CM+可與CN-形成配離子
2
[CU(CN)4]-,每個CN-中有1個◎鍵,四個配位鍵為4個◎鍵,1mol該配離子含有。鍵的物質(zhì)的量為
8molo
【小問2詳解】
Cu的個數(shù)為8X』+8X^+I=6,Sn的個數(shù)為2X^+4XL=2,S的個數(shù)為8,該三元化合物的化學(xué)式為
8224
Cu3SnS4o
【小問3詳解】
以體心Cu+為例,與4個S2-相連,故配位數(shù)為4;S原子形成4個。鍵,S原子為sp3雜化。
【小問4詳解】
白錫中錫原子半徑為ga,白錫的晶胞為鎂型,晶胞為圖(b)的三分之一,
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