DZ∕T 0279.26-2016 區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法 第26部分：碳量測定 燃燒-非水滴定法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第26部分：碳量測定燃燒-非水滴定法中華人民共和國國土資源部發(fā)布IDZ/T0279.26—2016前言 12規(guī)范性引用文件 1 1 15儀器及材料 2 27分析步驟 3 37.2空白試驗(yàn) 37.3驗(yàn)證試驗(yàn) 37.4試料分解 37.5標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 37.6試料測定 38結(jié)果計算 39精密度和正確度 410質(zhì)量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數(shù)量 510.3控制指標(biāo) 510.4注意事項(xiàng) 510.5對驗(yàn)證試驗(yàn)不合格的處理 5Ⅲ——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第19部分：金量測定——第23部分：碘量測定——第26部分：碳量測定——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第32部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定封 第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換—電感耦合等離子體原子發(fā)射光 本部分為DZ/T0279—2016的第26部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實(shí)驗(yàn)研究所。1區(qū)域地球化學(xué)樣品分析方法第26部分：碳量測定燃燒一非水滴定法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了燃燒一非水滴定法測定區(qū)域地球化學(xué)樣品中的碳(C)量。本部分適用于區(qū)域地球化學(xué)樣品水系沉積物和土壤中碳量的測定。方法檢出限：0.02%。測定范圍：0.05%～10%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學(xué)成分分析3原理試料導(dǎo)入管式高溫爐中，在助熔劑存在下，通入氧氣流，在1200℃~1300℃高溫下燃燒，碳以二氧化碳?xì)怏w形式釋出，用異丙醇一二乙烯三胺吸收，百里香酚酞為指示劑，用乙醇一氫氧化鉀滴定液非水滴定測定試樣中的碳量。4試劑4.2二乙烯三胺。4.3氫氧化鉀。4.6百里香酚酞指示劑：0.5%乙醇(4.4)溶液。4.7異丙醇一二乙烯三胺吸收液：在500mL異丙醇(4.1)中加入10mL二乙烯三胺(4.2)和5mL百里2香酚酞指示劑(4.6),搖勻待用。4.8氫氧化鉀一乙醇滴定液：稱取3g氫氧化鉀(4.3)溶于1000mL無水乙醇(4.4)中，搖勻，放置過夜，待用。此溶液中cgon約為0.05mol/L。5儀器及材料5.1管式爐：溫度可控至1300℃。5.2瓷管。5.3瓷舟：于1000℃灼燒1h,于干燥器中保存。5.4測定裝置：定碳儀儀器裝置如圖1所示。5——高溫管式爐；6——瓷管(內(nèi)裝瓷舟);5.5分析天平：感量0.1mg。5.6標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、水系沉積物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。36.2試樣在105℃條件下干燥2h,裝入磨口玻璃瓶或塑料瓶中備用。7分析步驟稱取0.5g試料，精確至0.1mg。7.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.4試料分解連接好定碳儀測定裝置，檢查全部裝置是否密閉，在保證裝置密閉以后，調(diào)節(jié)電壓，使管式爐升溫。逐漸升高電壓，溫度升至(1250±50)℃,調(diào)節(jié)氧氣氣流為每秒2個～3個氣泡，將高溫灼燒產(chǎn)生的氣體通入盛有約40mL異丙醇一二乙烯三胺(4.7)的氣體吸收瓶中，由滴定管滴加氫氧化鉀一乙醇滴定液(4.8)至溶液呈淺藍(lán)色。7.5標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定稱取和分析試料含碳量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(5.6)三份，按分析步驟(7.4)進(jìn)行氫氧化鉀一乙醇滴定液濃度的標(biāo)定，按公式(1)計算每毫升氫氧化鉀一乙醇滴定液相當(dāng)于碳質(zhì)量的滴定度T。 T——每毫升氫氧化鉀一乙醇滴定液相當(dāng)于碳的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/mL);W標(biāo)——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；m——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克(g);V滴定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)消耗的氫氧化鉀一乙醇滴定液的體積，單位為毫升(mL);V滴定空白樣消耗的氫氧化鉀一乙醇滴定液的體積，單位為毫升(mL)。7.6試料測定試樣置于瓷舟(5.3)中，加入適量銅粉(4.5)助熔，將吸收液滴至藍(lán)色。按分析步驟(7.4),用不銹鋼鉤將瓷舟送入管式爐的高溫區(qū)，控溫在1250℃~1300℃高溫下灼燒。產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)濃硫酸重鉻酸鉀洗液除硫后進(jìn)入吸收器中，異丙醇一二乙烯三胺(4.7)吸收液由藍(lán)色變淺直至褪去。待吸收液的藍(lán)色褪去后，滴加氫氧化鉀一乙醇滴定液(4.8)至吸收液為穩(wěn)定的淺藍(lán)色即為終點(diǎn)。記錄所消耗的氫氧化鉀一乙醇滴定液的體積，根據(jù)氫氧化鉀一乙醇滴定液的滴定度，計算出試料中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8結(jié)果計算試樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以wc計，按公式(2)計算：4式中：wc——試樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；T——每毫升氫氧化鉀一乙醇滴定液相當(dāng)于碳的質(zhì)量，單位為克每毫升(g/mL);V?——滴定試樣消耗的氫氧化鉀一乙醇滴定液體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試樣消耗的氫氧化鉀一乙醇滴定液體積，單位為毫升(mL)9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)5個，由9家實(shí)驗(yàn)室按照本方法進(jìn)行方法精密度試驗(yàn)。各實(shí)驗(yàn)室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。CyPγAδC一0.00一0.03一0.02注：y為測定平均值；μ為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sR為再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差，s,為重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asr,δ+Asg10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時，應(yīng)同時采用空白試驗(yàn)、重復(fù)樣分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證和控制。10.1.2如果被分析物濃度足夠高應(yīng)減少稱樣量。510.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機(jī)抽取5%的試樣進(jìn)行重復(fù)性密碼分析。10.3控制指標(biāo)控制指標(biāo)按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4注意事項(xiàng)10.4.1指示劑濃度過大過小都會影響終點(diǎn)色澤的變化，因此要采用適當(dāng)指示劑濃度。將堿性非水吸收液中