2024年江蘇省高考化學?？家族e檢測卷（二）

2024年江蘇省高考化學?？家族e檢測卷（二）

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一、單選題

1.2023年南京大學首次實現(xiàn)了氨基酸的直接檢測和區(qū)分。氨基酸中不二足含有的元素

是

A.硫B.氧C.氮D.氫

2.超硬陶瓷材料氮化硅可由反應3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列說法正確的是

H：N：H

A.NH,的電子式為??B.SiH4為平面正方形結構

H

C.凡是非極性分子D.SisN,屬于分子晶體

3.實驗室由硫鐵礦燒渣（含F(xiàn)eO、Feq,、SiO?等）制取無水氯化鐵的實驗原理和裝置

不熊達到實驗目的的是

A.用裝置甲溶解硫鐵礦燒渣B.用裝置乙過濾得到含F(xiàn)e2+、Fe"混合

溶液

C.用裝置丙氧化得到FeC13溶液D.用裝置丁蒸干溶液獲得無水FeC.

4.一種超導材料中含Cu、P、0、S等元素。下列說法正確的是

A.原子半徑：r（P）＞r（S）＞r（O）B.第一電離能：＜（O）＞（S）＞A（P）

C.酸性強弱：H3PO4＞H2SO4D.基態(tài)Cu原子3d軌道上有9個電子

5.Mg32與水反應可產生NHg,液氨發(fā)生微弱電離產生NH￡,液氨能與堿金屬（如

Na、K）反應產生H.下列說法正確的是

A.N?中◎鍵與兀鍵的數(shù)目比例為1：1B.液氨電離可表示為：

2NH3/NH；+NH￡

c.N,H4的結構式為H,N=N〈HD.MgsN,中存在Mg與N2之間的強烈相

Hz、H

互作用

6.NH3中一個H被-NH?取代可得N2H4,常溫下N2H,為液體，具有很高的燃燒熱(622」

kJmol-Oo以硫酸為電解質，通過催化電解可將N?轉化為N2H4；堿性條件下，NaClO

氧化NH3也可制備N2H4。下列化學反應表示正確的是

A.朋在氧氣中燃燒：N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)AH=622.1kJmol'

B.液氨與鈉反應：2Na+2NH3=2NaNH2+H2T

C.NaClO氧化NH3制備N2H4：4NH?+C1CT+2OJT=2N2H,+C「+31^0

+

D.電解法制備N2H4的陰極反應：N2+4H-4e-=N2H4

7.下列物質結構與性質或物質性質與用途不具有對應關系的是

A.NH,分子間存在氫鍵，NH3極易溶于水

B.液氨汽化時吸收大量的熱，可用作制冷劑

C.N2H,中N原子能與H+形成配位鍵，N2H4的水溶液呈堿性

D.N2H,具有還原性，可用作燃料電池的燃料

8.鐵及其化合物的轉化具有重要應用。下列說法正確的是

A.工業(yè)制硫酸涉及的物質轉化：FeS2^^>SO3^^H2SO4

B.實驗室制澳苯涉及的物質轉化：Fej^FeBr?,C6H6^-^C6H5Br

高溫

C.利用高溫水蒸氣處理鐵器的化學方程式：3Fe+4H2O^^Fe3O4+4H2

D.利用鐵粉從AgCl中獲取Ag的離子方程式：Fe+2Ag+=Fe2++2Ag

9.化合物Z是一種有機合成中的重要中間體，其部分合成路線如下：

CHOCHOCHO

0H11^0OH

XYZ

下列說法正確的是

A.Y與Z分子均存在順反異構體

B.用酸性高錦酸鉀溶液鑒別X和Y

C.X、Y、Z三種物質中，Y在水中的溶解度最大

D.Z與足量加成后的產物中有3個手性碳原子

10.對于反應2so2（g）+C>2（g）=2SO3（g），下列有關說法正確的是

A.該反應的AS>0

c(SO)

B.該反應平衡常數(shù)的表達式為K=3

c(SO2)c(O2)

C.反應中每消耗22.4LC>2（標準狀況），轉移電子數(shù)約為2x6.02x1023

D.溫度不變，提高“始（O?）或增大反應壓強，均能提高反應速率和SO。的轉化率

11.探究NaClO溶液的性質，下列實驗方案能達到探究目的的是

選

探究目的實驗方案

項

檢驗NaClO溶液中用潔凈的鋁絲蘸取少量NaClO溶液，在酒精燈上灼燒，透

A

的Na+過藍色鉆玻璃觀察火焰顏色

檢驗NaClO溶液的

B將NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中，觀察溶液顏色變化

氧化性

檢驗NaClO溶液的用潔凈的玻璃棒蘸取NaClO溶液滴在pH試紙上，待變色

C

PH后與標準比色卡比對

檢驗NaClO溶液的將少量NaClO溶液與FeCl2充分反應后，滴加硝酸酸化的

D

還原產物硝酸銀溶液，觀察沉淀產生情況

A.AB.BC.CD.D

12.室溫下，通過礦物中PbSO,獲得Pb（NO3%的過程如下：

Na2c。3溶液HNO3

PbSO,TI^I^PbCOaT溶解iPb（NO3）2

814

已知：Ks/PbSOjTSxKT,Ksp（PbCO3）=7.4xl0-o下列說法正確的是

+

A.Na2cO3溶液中：c(OH)<c(H)+c(HCO3)+c(H2CO3)

c(SOj)86

B.反應PbSO,+CO；-PbCOs+SOj正向進行,需滿足

c(COj)37

C.“脫硫”后上層清液中：2c(SO：)+c(OH]=c(Na+)+c”)

D.PbCOs懸濁液加入HNC>3“溶解”過程中，溶液中COj濃度逐漸減小

13.采用熱分解法脫除沼氣中的H2s過程中涉及的主要反應為

-1

反應I：2H2S(g)=2H2(g)+S2(g)AH=169.8kJ-mol

反應II：CH4(g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g)AH2=63.7kJmoL

保持lOOkPa不變，將H?S與CH,按2：1體積比投料，并用N,稀釋，在不同溫度下反

應達到平衡時，所得H2、S：與CS?的體積分數(shù)如題13圖所示。下列說法正確的是

0.07

0S.0570

%0

03彳04

、2

凝X

白%

/

里0.

凝

01死5

及

O.04余

器

3及

1500.04

1000105011001

溫度「C

題13圖

A.反應2H2s(g)+CHKg)=CS?(g)+4H2(g)的AH=106.1kJ-mol1

B.曲線Y代表的是CS2的平衡體積分數(shù)

C.高于1050C時，H?S平衡轉化率與CH&平衡轉化率的差值隨溫度升高減小

D.1050℃下反應，增大體系的壓強，平衡后Hz的體積分數(shù)可能達到0.07

二、解答題

14.全機液流電池正極廢液中含有的離子是VO；、VO2\H+、SO：。以該廢液為原料

經過氧化、調pH、沉機、煨燒可以制取V2O5。

(1)氧化：向正極廢液中加入NaClOj將VO2+轉化為VO；,寫出該反應的離子方程

式：。

（2）調pH：向氧化后的溶液中加入NaOH調節(jié)溶液pH,溶液中V（+5價）會以

溶液中羋?

V2o^\V3O1\等形式存在。隨pH的升高,的值將______（填

c（V3O：-）

“增大”“減小”或“保持不變”），判斷的方法是

（3）沉鋼：不同pH時，向溶液中加入（NHJ2SO4,可得到不同類型的含鋼沉淀。

①其他條件一定，控制溶液PH在2?5之間，向溶液中加入（NHJ2SO4,沉軌率和沉

淀的X射線衍射圖分別如圖1和圖2所示。pH>3時，pH越大，溶液的沉帆率越低的

原因是。

②向pH=8的溶液中（此時V主要以VO］存在）加入過量（NHJ2SO4溶液，生成

3

NH4VO3沉淀。加入過量（NHJSO4溶液的目的是。己知：Ksp（NH4VO3）=1.7xlQ-o

（4）燃燒：煨燒NH4VO3固體制取V2O5時，需在有氧條件下進行，原因是0

（5）VC）2是一種相變材料，其一種晶胞（部分0原子未標出）的結構如圖3所示，在圖

中合適位置補充其余0原子。

15.一種藥物中間體G的合成路線如下：

己知：I.R.CH=CHR2R,COOH+R2COOH

一定條件

][R1CHO+CH3CH=CH2->R1CH-CH2CH=CH2

OH

(1)轉化①除物質B外，還有另一含苯環(huán)的有機產物生成。則A的結構簡式為o

(2)X的結構簡式為。

(3)已知F與E互為同分異構體，則EfF的反應類型為反應。

(4)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構體的的結構簡式：。

①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；

②水解后可得到三種有機產物，其中一種是最簡單的氨基酸，另兩種產物酸化后均只

含兩種化學環(huán)境不同的氫。

⑸寫出以CH2BrCH2CH2Br,CH3coOH、2-丁烯為原料制備

OOCCH3

HOOCCH,CHCH2CHCH2COOH的合成路線流程圖____o(無機試劑和有機溶劑任用,

OOCCH3

合成路線流程圖示例見本題題干)

16.CoO可用于制取催化劑，可以由含鉆廢料(主要成分為CO2O3,還含有少量Si。?、

FeQj、AI2O3和Mg。)經過如下過程進行制取：

含鉆廢料——>|浸取|—>浸取液——>|制CoC2(V2函——>|M|——>CoO

(1)含鉆廢料用硫酸和Na2SO3溶液浸出后，溶液中含有的陽離子是

Na\H+、Co"、Fe2\Fe3\Al-和Mg?+。

①寫出“浸取”時COzOs所發(fā)生反應的離子方程式：。

②“浸取”時含鉆廢料、硫酸和Na2SO3溶液混合的方式為。

(2)己知：①氧化性C(?+>H2O2；

②KKMgE)=6.4xl(ru；C0F2可溶于水；Fe3\Ap+與p-可生成配合物難以沉淀；

③實驗條件下金屬離子轉化為氫氧化物時開始沉淀及沉淀完全的pH如下表所示：

Fe3+Al3+Fe2+Co2+Mg2+

開始沉淀pH1.93.46.96.69.1

沉淀完全pH3.24.78.99.211.1

補充完整由“浸取液”制取CoCzO,NHzO的實驗方案：取一定量的浸取液，,過

濾，向濾液中滴加2moi.1>(NH)C2O4溶液，……，得到CoCQ/ZH?。晶體，(實驗

中可選用的試劑是2moi工一的氨水、5%的HQ?溶液、N怛6926］溶液、1!!10117的

NH,F溶液)。

5

(3)已知：Ksp(CoC2O4)=4xl0'\Kal(H2C2O4)=5xl0-\Ka2(H2C2O4)=5xlQ-o

+

①反應C/++HCO4一CoC2O4；+2H的平衡常數(shù)為。

②制取CoCq,2耳。時使用(NHjGO』溶液而不是Na。。,溶液的原因是。

(4)為測定草酸鉆樣品的純度，進行如下實驗：

①取草酸鉆樣品3.000g,加入lOO.OOmLO.lOOOmoLk酸性KMnC)4溶液，加熱充分反應

至不再有CO?氣體產生(該條件下Co"不被氧化，雜質不參與反應)。

②將溶液冷卻，加水稀釋定容至250mL0

③取25.00mL溶液，用O.lOOOmoLLTFeSO,溶液滴定過量的KMnO”恰好完全反應時

消耗18.00mLFeSC>4溶液。樣品中CoC?。4-2凡。的質量分數(shù)為一。

17.二氧化碳的綜合利用具有重要意義。

(1)工業(yè)上以CO?和CH&為原料可以制取合成氣(CO和H?)。

①已知CHQ凡、CO的燃燒熱分別為890.3kJ-molT、285.8kJ-mo『、283kJ-mo『，則反

應CH,(g)+CO?(g)=2co(g)+2區(qū)(g)的AH=。

②將CC>2和CH,以體積比1:1混合后，通過裝有催化劑的反應管。下列措施有利于提高

CH4轉化率的是(填字母)。

a.將反應管控制在催化劑的最大活性溫度范圍內

b.延長混合氣體通過反應管的時間

c.向反應管中加入少量炭粉

(2)電解法轉化CO?可實現(xiàn)CO?資源化利用。電解CO?制HCOOH的原理如圖1所示。

圖1

015CHiOH

部分中間體未標注\

Cll4、山6

反應歷程

圖2

①寫出陰極CO2還原為HCOO-的電極反應式:

②電解一段時間后，陽極區(qū)的KHCC>3溶液濃度降低，其原因是

(3)一種負載活性金屬原子催化劑可催化還原C02,在催化劑表面的物質相對能量與反應

歷程的關系如圖2所示。

①反應中催化劑的活性會因為生成CO的不斷增多而逐漸減弱，原因是o

②CH30H可由中間體x或Y經過如圖3所示2步轉化得到。X和Y的組成相同，催化

劑載體中的活性金屬帶正電性，Y與活性金屬結合后的相對能量低于X。在圖4方框內

畫出Y的結構簡式______o

圖3圖4

參考答案：

1.A

【詳解】氨基酸中一定存在氨基和竣基，則一定含有C、H、N、。四元素，不一定含S,

故A正確；

故選：Ao

2.C

【詳解】

H

A.NW的電子式為A錯誤;

??

B.SiH,的價層電子對數(shù)為4,為正四面體結構，B錯誤;

C.凡的正電荷中心與負電荷中心重合，是非極性分子，C正確;

D.Sis、屬于共價晶體，D錯誤；

故選C。

3.D

【詳解】A.硫鐵礦燒渣(含F(xiàn)eO、Fe2O3,Si。?等)置于燒杯中，加過量鹽酸溶解，其中FeO、

Fe2C)3溶于鹽酸生成氯化亞鐵和氯化鐵，SiO?不溶于鹽酸，故A正確；

B.酸溶后的懸濁液進行過濾分離，得到氯化亞鐵和氯化鐵的混合溶液，故B正確；

C.含氯化亞鐵和氯化鐵的混合溶液，轉移入錐形瓶中加過量的雙氧水，將氯化亞鐵氧化為

氯化鐵，故C正確；

D.所得氯化鐵溶液應在HC1氛圍中蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶，在將晶體在HC1氣氛中脫水得到

無水氯化鐵，直接蒸發(fā)結晶無法得到無水氯化鐵，故D錯誤；

故選：D。

4.A

【詳解】A.電子層數(shù)相同的，核電荷數(shù)越大的離子半徑越小，則半徑大小r(P)>r(S)>r(O),

A正確；

B.同一周期主族元素從左向右第一電離能呈增大的趨勢，但第IIA族、第VA族比相鄰元

素的大，則第一電離能：Ii(P)>h(S),B錯誤；

C.元素非金屬性越強，其最高價氧化物對應的水化物的酸性越強，非金屬性：P<s,酸性：

H3Po4VH2SO4,C錯誤；

D.基態(tài)Cu原子的價電子排布為3d1°4/，D錯誤；

故選Ao

5.B

【詳解】

A.N?中。鍵與無鍵的數(shù)目比例為1：2,A錯誤；

B.液氨發(fā)生微弱電離產生NH],所以液氨電離可表示為：2NH3/NH：+NH-,B正確；

C.N2H斗的結構式為?）N-N<H,C錯誤；

D.MgsN?中存在Mg2+與N3-之間的強烈相互作用，D錯誤；

故選B。

6.B

【詳解】

A.月井具有很高的燃燒熱（622.1kJmolt）,燃燒熱是指生成穩(wěn)定氧化物，水的狀態(tài)是液態(tài)，

所以N2H4⑴+C）2（g）=N2（g）+2H2O（l）AW=622.1kJmoli,A錯誤;

B.金屬鈉和液氨反應生成NaNH2和H2,：2Na+2NH3=2NaNH2+H2T,B正確；

C.NaClO氧化NH3制備N2H4：BNH3+C1OH?Q4+「+2，C錯誤；

+

D.電解法制備N2H4的陰極反應：N2+4H+4e-=N2H4,D錯誤；

故選Bo

7.A

【詳解】A.NH3極易溶于水，是由于氨氣分子和水分子都是極性分子同時可以形成氫鍵,

與NH3分子間存在氫鍵無關，A符合題意；

B.氨分子由液態(tài)轉化為氣態(tài)時，需要從周圍環(huán)境吸收熱量，液氨可用作制冷劑，B不符合

題意；

C.N2H4中的N原子與H+形成配位鍵，N2H4分子內的N原子可以提供孤電子對，H+提供

空軌道形成配位鍵，故N2H4的水溶液呈堿性，C不符合題意；

D.N2H4中N元素處于較低價態(tài)，具有還原性，可以和氧氣等氧化劑反應，故而可用作燃

料電池的燃料，D不符合題意；

故選Ao

8.C

【詳解】A.FeS?高溫下與氧氣反應生成SO?,不能一步生成$。3,轉化錯誤，故A錯誤;

B.Fe-^FeBr3,故B錯誤；

高溫

C.高溫水蒸氣與鐵反應的化學方程式為：3Fe+4H2O^=Fe3O4+4H2,故C正確；

D.利用鐵粉從AgCl中獲取Ag的離子方程式為：Fe+2AgCl=Fe2++2Ag+2Cr,故D錯誤；

故選C。

9.D

【詳解】A.順反異構是每個雙鍵碳原子均連不同的原子或原子團，故Y與Z分子都不存在

順反異構，A錯誤；

B.酸性高銃酸鉀溶液有強氧化性，醛基有還原性可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，故X和Y

都能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色，不能用酸性高鋅酸鉀溶液鑒別，B錯誤；

C.X、Y、Z三種物質中，X有羥基能與水形成分子間氫鍵且取代基少，極性大，X在水中

的溶解度最大，C錯誤；

CH20H

D.Z與足量H2加成后的產物為,環(huán)上分別與三個取代基相連的碳原子為手

0H

性碳原子，D正確；

本題選D。

10.D

【詳解】A.該反應前后氣體分子數(shù)減少，則ASvO,故A錯誤；

c2(SO,)

B.該反應平衡常數(shù)的表達式為K=/c、，故B錯誤；

c(SO2)c(O2)

C.每消耗22.41。2(標準狀況)，即Imol氧氣時,轉移4mol電子,轉移電子數(shù)為4x6.02x1()23,

故C錯誤；

D.增大濃度或增大壓強均能提高化學反應速率，增大氧氣的濃度或增大壓強均有利于該反

應正向移動，從而提高二氧化硫的轉化率，故D正確；

故選：D。

11.B

【詳解】A.觀察鈉元素的焰色反應不用透過藍色鉆玻璃，它會過濾掉鈉的火焰顏色，故A

錯誤；

B.將NaClO溶液滴加到淀粉KI溶液中，I-被氧化為L,溶液變藍，可以檢驗NaClO溶液

的氧化性，故B正確；

C.NaClO具有漂白性，能使pH試紙褪色，故C錯誤；

D.少量NaClO溶液與FeCl2反應的化學方程式為：2Fe"+C1CT+2H+=2Fe3++C「+H?O,

滴加硝酸酸化的硝酸銀溶液，是用來檢驗cr,但原溶液中本來就存在C1一,無法判斷該氯離

子是溶液中原有的還是次氯酸根被還原生成的，故D錯誤；

故選B。

12.D

【分析】

PbSO,中加入Na2c溶液脫硫，PbSO'與Na2c反應轉化為PbCO,沉淀，再加入HNO3溶

解得到PMNOs）?。

+

【詳解】A.由質子守恒關系得：c（OH'）=c（H）+c（HCO-）+2c（H2CO3）,故A錯誤;

B.PbSO4+CO^.PbCQ+SO；該反應的平衡常數(shù)

c(SO：)c(SO：)c(Pb2+)KKPbSO，1.6x10-8_8Ro。

2+x當濃度商

c(COr)-c(CO|-)c(Pb)-Ksp(PbCO,)-7.4xl()T4-37

c(SOj)Q

Qc=<K=方xl()6時,平衡正向移動，故B錯誤;

c(COt)

C.“脫硫”后上層清液主要是Na2sO,溶液，還含有未反應完的Na2cO3溶液，守恒關系還應

考慮COj,故C錯誤；

D.PbCOs懸濁液加入HNCV'溶解”過程中，由于CO：會和H+反應生成COZ，所以溶液中

coj濃度逐漸減小，故D正確;

故選D。

13.C

【分析】

根據(jù)反應I和反應II,利用蓋斯定律可得：2H2s(g)+CH<g)=CS2(g)+4H2(g)AH=+233.5

kJmoL,將H?S與CH”按2：1體積比投料，并用N?稀釋，在不同溫度下反應達到平衡時，

由于S?是反應I的生成物同時又是反應H的反應物，因此曲線Y是S?。950℃-1050℃時，

以反應I為主，隨著溫度升高，反應I速率大于反應II,所以S?的體積分數(shù)會增大，

1050℃-1150℃之間，反應II速率增大的幅度大于反應I,S2的體積分數(shù)會減小。根據(jù)方程

式中的數(shù)量關系，曲線Z為H?,曲線X為CS?。

【詳解】

A.根據(jù)反應I和反應II,利用蓋斯定律可得：2H2S(g)+CH4(g)=CS2(g)+4H2(g)

AH=+233.5kJmol1,A錯誤；

B.由分析可知曲線Y代表的是S?的平衡體積分數(shù)，B錯誤；

C.1050℃-1150℃之間，S?與CS?的體積分數(shù)差值越來越小，所以H2s平衡轉化率與CH4平

衡轉化率的差值隨溫度升高減小，C正確；

D.1050℃下反應，反應I和反應II都是氣體體積增大的反應，增大體系的壓強，平衡會逆

向移動，平衡后Hz的體積分數(shù)小于0.07,D錯誤；

故選C。

2++

14.(1)6VO+CIO-+3H2O=6VO；+Cl+6H

⑵增大根據(jù)反應3Vq：+6H+2V3H2?？芍琾H升高，可濃度減小，

cV,O-

平衡逆向移動，:一的值增大

cV30j

（3）pH>3時，溶液中V3O8轉化為V10O^,（NH4）4Na2y0O2810H2O或（NH4>-6H2O

沉淀的溶解度大于2NH4V3。8?凡0沉淀，所以沉淀率減小@促進NH4VO3充分沉淀

(4)%。5具有氧化性，會被NH,(或NH；)還原，氧氣存在時可以防止V2O5被還原

?V

【詳解】（1）NaClC>3將VCP+氧化為VO；,自身被還原為cr,V元素升高1價，C1元素降

2++

低6價,根據(jù)電子守恒與電荷守恒,離子方程式為：6VO+CIO；+3H2O=6VO^+Cl+6H；

+

（2）V?。，與V3O；-會相互轉化，轉化的離子方程式為：3V2O^+6H2V3O^-+3H2O,

隨pH的升高，該轉化平衡向左移動，故溶液中的值將增大;

c(V3O^-)

（3）由圖2可以看出，pH>3時，溶液中V3O8轉化為YOO；8，（NHjNazVoC^lOH2?；?/p>

（NH4）6V10O28-6H2O沉淀的溶解度可能大于2NH4V3O8?凡。沉淀，所以沉淀率減??；

向pH=8的溶液中（此時V主要以VOJ存在）加入過量（NHjSO」溶液，生成NH4VO3沉淀,

加入過量（NHjSO,溶液的目的是增大NH：的濃度，促進NH4V充分沉淀；

（4）因為V2O5具有氧化性，會被會被NH3（或NH；）還原，所以在有氧的條件下煨燒NH4V

固體，使NH3（或NH；）被氧氣消耗，可以防止V2O5被還原;

（5）根據(jù)圖3可以算出晶胞中V的個數(shù)為l+8x：=2,根據(jù)化學式V。2，則一個晶胞中O

O

的個數(shù)應為4,圖3中樣的個數(shù)為2+2xg=3,根據(jù)上下底面的對稱性，則上下底面?zhèn)€有1

個氧，此時則滿足晶胞特點，且氧的個數(shù)剛好為4,補充氧原子后的晶胞圖為：

(3)加成反應

OOCCH3

(4)

H2NCH2COOH

O

(5)

HO

CH,BrCH,CH,BrNaOH溶潞??-°2?OHCCH^CHO。1301=0」。出)

△||Cu,△一定條件

OHOH

CHCOO>.

3OOCCH3

CH3COOH/XNa0

濃硫酸，△-?HOOCCH2fHeH2cHeH2co0H

RUC13

CH3coOOCCHi

()

J^/OCHzCFh

【分析】根據(jù)B的結構.可知B中有8個C原子，則反應①的另一種含

^CK^COOH

有苯環(huán)的有機產物含7個c原子，且有竣基,應為苯甲酸，結合已知I,可乙推出A的結構

AZOCH2CH3

簡式為：［|||;根據(jù)B、c的結構簡式，結合X的分子式，可以

H.N-CH,-CH-CH.

推出X的結構簡式為：’‘二口Cd'，c被氧化為D,D到E為取代反應，根據(jù)

UHUH

小問(3)中，F(xiàn)與E為同分異構體，結合已知n,可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應生

OCH2CH3CH；J

成F,F的結構簡式為：'CH2CH2OH,F發(fā)生分子內成酸鍵的反應生

OH

成Go

O

OCH2cH3

【詳解】(1)由上述分析可知，A的結構簡式為

CH=CH

H、N-CH、-CH-CH,

(2)由分析可知，X的結構簡式為

OHOH'

(3)F與E為同分異構體，結合已知II,可以判斷E中醛基與-NH-發(fā)生加成反應生成F,

反應類型為加成反應；

CHjCHzO

(4)D的結構簡式為QYn^C°OH，其同分異構體能與FeJ溶液發(fā)生顯

-CHO

色反應，說明有酚羥基；水解后可得到三種有機產物，說明有兩個酯基；其中一種為

H2NCH2COOH,另兩種產物酸化后均只含兩種化學環(huán)境不同的氫，說明一種為CH3coOH,

含苯環(huán)的產物也是兩種等效氫，說明結構對稱，兩個酯基均為酚形成的酯基，綜合分析，該

OOCCH3

同分異構體的結構為：IJ;

H,NCH2co八/'OH

II

o

CH,CH,CH?

(5)結合已知I和II,CHzBrCHzCHzBr先發(fā)生水解反應得到|一|，發(fā)生催化

OH0H

氧化得到OHCCH2cH0,結合已知II,OHCCHzCHO與2-丁烯可以得到

后通過己知I的反應得到目標產物，合成流線流程圖為:

HO

Na0H

CH2BrCH2CH2Br^fCH,CH,CH?1、°?人AOHCCfCHO」>空；即=3AA|1

△||Cu,△一定條件\，

OHOH

CH3COO\^OOCCH

-3

CH3COOH、TNaIO4I

濃硫酸，△A(jRuCb>HOOCCH2(fHCH2CHCH2COOH

CH3COO^OOCCH3

o

+2+

16.(1)Co2O3+SO；-+4H=2CO+SO^+2H2O先將含鉆廢料與Na2so3溶液

混合，然后在向其中逐滴加入硫酸溶液

⑵向其中邊加入5%的H?。?溶液，直至取少許溶液加入K3【Fe(CN)6］溶液，不出現(xiàn)藍色沉淀

時停止加入，再向其中滴加2moi氨水，調pH在4.7?6.6之間，過濾，向濾液中滴加

Imol.「的NH4F溶液直至靜置后至上層清液中再滴加NH4F溶液無沉淀產生

(3)62.5防止生成沉淀時產生CO(OH)2,降低熱解后生成CoO中鈉元素的含量

(4)97.60%

【分析】由含鉆廢料中主要成分為CO2C)3,還含有少量Si。?、Fe2OrALQ3和MgO,用硫酸

和Na2so,溶液浸出后，溶液中含有的陽離子是Na+、H\Co2\Fe2\Fe3\+和Mg?+,

而后經過除雜得到COCQ「2H2。，最終熱解得到COO,據(jù)此作答。

【詳解】(1)“浸取”時C。?。?與Na2s。3在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應，所發(fā)生反應的離

+2+

子方程式為：Co2O3+SO：+4H=2Co+SOt+2H2O，“浸取”時含鉆廢料、硫酸和Na2SO3

溶液混合的方式為：先將含鉆廢料與Na2s。3溶液混合，然后在向其中逐滴加入硫酸溶液，

+2+

故答案為：Co2O3+SO；+4H=2CO+SOj+2Hq；先將含鉆廢料與Na2SO3溶液混合,

然后在向其中逐滴加入硫酸溶液；

(2)溶液浸出后，溶液中含有的陽離子是Na+、H+、Co2+>Fe2\Fe3\Af+和Mg?+,題中

信息已知Fe3+、A盧與H可生成配合物難以沉淀，因此Fe3+、Ap+要以氫氧化物形式除去，

觀察各雜質離子的沉淀pH可知，F(xiàn)e2+和Co"在轉化為氫氧化物過程中的pH有重疊的部分,

因此要先將Fe?+氧化為Fe3+,而后調節(jié)pH后除去Fe3+、Al3+,再根據(jù)題中所給信息C。目可

溶于水而MgF2難溶于水，因此需要加入NH4F除去，步驟為：Mg?+向其中邊加入5%的HQ?

溶液，直至取少許溶液加入KsiFeCN%］溶液，不出現(xiàn)藍色沉淀時停止加入，再向其中滴加

2moi.口氨水，調pH在4.7?6.6之間，過濾，向濾液中滴加ImoLU的NH&F溶液直至靜置

后至上層清液中再滴加NH&F溶液無沉淀產生，故答案為：向其中邊加入5%的Hz。?溶液，

直至取少許溶液加入K31Fe(CN)6］溶液，不出現(xiàn)藍色沉淀時停止加入，再向其中滴加2mol.口

氨水，調pH在4.7?6.6之間，過濾，向濾液中滴加ImoLL-的NH&F溶液直至靜置后至上

層清液中再滴加NH,F溶液無沉淀產生；

2++

(3)根據(jù)Co+H2C2O4COC2O41+2H可得,

K=c?(H+)=C-H+ACGO/JHC?。；)=KKHWqjKzlH，?。*)

-2+-2+

C(H2C2O4)C(CO)C(H2C2O4)-C(CO)-c(C20t)-C(HC2O；)-Ksp(CoC2O4)

根據(jù)Ksp(CoC2O4)=4xl(y8、Kal(H2C2O4)=5xl0\%(H2c2O4)=5x05可得

K=5xl^x|xlO^=625；制取Coe。.2應。時使用(NH4上C2O4溶液而不是Na2cQ,溶

液的原因是：防止生成沉淀時產生CO(