三氟氯乙烯（CTFE）-編制說明

一、工作簡況

1.1任務(wù)來源

根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達(dá)2021年第四批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃

的通知》（國標(biāo)委發(fā)2021（41號）），制定《三氟氯乙烯（CTFE）》國家標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)劃由國家標(biāo)準(zhǔn)化管

理委員會批準(zhǔn)，項(xiàng)目計(jì)劃號20214641-T-606，項(xiàng)目周期24個月。外文版應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批后6個月內(nèi)完成。

本標(biāo)準(zhǔn)由全國氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會提出，由于標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃下達(dá)時只能下到總會，因此計(jì)劃上是由總會歸

口。但是實(shí)際本標(biāo)準(zhǔn)制定工作是由含氟氣體分會組織并歸口。

1.2制定背景

三氟氯乙烯是一種重要的含氟聚合單體，可制備一系列氟涂料、氟樹脂、氟橡膠、氟塑料及氟氯潤

滑油等，如乙烯三氟氯乙烯共聚物ECTFE、聚三氟氯乙烯PCTFE。這些含氟材料以其優(yōu)良的化學(xué)惰性

和耐高低溫性能在尖端技術(shù)和軍事宇航領(lǐng)域、電子工業(yè)、建筑等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。此外，三氟氯乙烯作為

有機(jī)合成中中間體可制備含氟醚、含氟烯烴、含氟烷烴等產(chǎn)品，尤其作為活性中間體制備各類抗寄生蟲

藥物、殺蟲劑和除草劑等，在含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。三氟氯乙烯對下游產(chǎn)品的開發(fā)具

有重要的意義，得益于下游產(chǎn)品市場增長，三氟氯乙烯需求量將快速放大。根據(jù)國標(biāo)委發(fā)布的《2021

年國家標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)指南》，三氟氯乙烯屬于第二章提及的重點(diǎn)領(lǐng)域之三“裝備材料與新興領(lǐng)域”中“關(guān)鍵基

礎(chǔ)材料”。根據(jù)國務(wù)院印發(fā)的《中國制造2025》中的“專欄3工業(yè)強(qiáng)基工程”、“專欄5”高端裝備創(chuàng)新工

程”的精神，三氟氯乙烯屬于為工業(yè)強(qiáng)基工程、高端裝備創(chuàng)新工程提供的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料。同時也是國家

統(tǒng)計(jì)局公布的《戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)分類（2018）》和國務(wù)院印發(fā)的《十三五”國家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)

劃》等文件中國家重點(diǎn)鼓勵發(fā)展的產(chǎn)品和產(chǎn)業(yè)。

目前國內(nèi)還沒有統(tǒng)一的三氟氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)，已不符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展需要，給生產(chǎn)、消費(fèi)和貿(mào)易等的規(guī)范帶

來諸多不利因素。為了更好地指導(dǎo)生產(chǎn)、應(yīng)用、貿(mào)易，規(guī)范三氟氯乙烯產(chǎn)品質(zhì)量，亟需制定統(tǒng)一的三氟

氯乙烯國家標(biāo)準(zhǔn)。

1.3起草過程

2021年12月31日《三氟氯乙烯（CTFE）》國家標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃正式獲批，為保證項(xiàng)目順利實(shí)施，

含氟氣體分會組織成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，包括浙江省化工研究院有限公司、郴州中化氟源新材料有限公

司、常熟三愛富氟化工有限公司、江蘇藍(lán)色星球股份有限公司、淮安祥云旭升化工有限公司、艾杰旭化

工科技（上海）有限公司、中船（邯鄲）派瑞特種氣體股份有限公司、浙江巨化技術(shù)中心有限公司等單

位。標(biāo)準(zhǔn)起草小組成員采用分工明確、階段進(jìn)行、相互協(xié)作的工作制度。

1.3.1起草階段

2

國家標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)后，起草小組做了大量的前期調(diào)研及草案起草工作。2022年3月，《三氟氯乙烯

（CTFE）》國家標(biāo)準(zhǔn)的工作啟動會以線上形式召開，會議由含氟氣體分會秘書處主持。會上介紹了標(biāo)

準(zhǔn)草案和工作方案，各專家和生產(chǎn)單位代表就生產(chǎn)技術(shù)、質(zhì)量監(jiān)控和標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)等基本情況進(jìn)行了交流。

與會代表本著適應(yīng)市場的發(fā)展和貿(mào)易需求，對照國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，對標(biāo)準(zhǔn)制定工作方案（草案）進(jìn)行了認(rèn)真

的討論。會議通過了該方案，在標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容、試驗(yàn)分工、制標(biāo)工作進(jìn)度等方面達(dá)成一致，由浙江省化工研

究院有限公司牽頭，郴州中化氟源新材料有限公司、常熟三愛富氟化工有限公司江蘇藍(lán)色星球股份有限

公司、淮安祥云旭升化工有限公司等組成標(biāo)準(zhǔn)起草小組。

根據(jù)制定《三氟氯乙烯（CTFE）》國家標(biāo)準(zhǔn)工作啟動會的安排，2022年3月至2022年11月，起

草小組進(jìn)行國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料和行業(yè)調(diào)研，收集資料，對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行修改，并初步形成試驗(yàn)方法及其驗(yàn)

證方案，同步開展驗(yàn)證試驗(yàn)工作，期間，含氟氣體分會于2022年8月12日在大連召開含氟氣體分技術(shù)

委員會主任辦公會議暨兩項(xiàng)國標(biāo)討論會就起草過程中的問題進(jìn)行了討論，會后，起草小組完善了相關(guān)調(diào)

研，并于2022年11月份遞交了標(biāo)準(zhǔn)的工作組討論稿和試驗(yàn)報(bào)告。

含氟氣體分會于2022年11月29日召開了標(biāo)準(zhǔn)討論會議，對標(biāo)準(zhǔn)討論稿提出了意見，會后起草小

組補(bǔ)充相關(guān)試驗(yàn)，完善了標(biāo)準(zhǔn)討論稿形成征求意見稿。

1.3.2征求意見階段

2023年3月，起草小組將征求意見稿面向全社會征求意見。

1.3.3審查階段

1.3.4報(bào)批階段

二、國家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)

本次標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，未檢索到三氟氯乙烯相關(guān)的國家、國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)資料。本文件不

涉及專利，無知識產(chǎn)權(quán)問題。起草小組參照了國外先進(jìn)企業(yè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，做了大量的試驗(yàn)工作，制定出了

技術(shù)指標(biāo)和檢驗(yàn)方法，現(xiàn)將有關(guān)情況說明如下:

2.1標(biāo)準(zhǔn)名稱

計(jì)劃下達(dá)的名稱是“三氟氯乙烯（CTFE）”，這個名稱科學(xué)合理，繼續(xù)延用該名稱。

確定英文名稱為：“Chlorotrifluoroethene”。

2.2適用范圍

標(biāo)準(zhǔn)起草小組收集了相關(guān)資料，包括三氟氯乙烯的主要生產(chǎn)工藝路線及用途、相關(guān)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和研

究資料、國外三氟氯乙烯技術(shù)指標(biāo)和相關(guān)資料等，結(jié)合對生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際調(diào)研，了解到目前制備三氟氯

乙烯的方法有七種：：（1）1,1,2-三氟-1,2,2-三氯乙烷（CFC-113）鋅粉還原脫氯法；（2）CFC-113氣

3

固相催化加氫脫氯法；（3）乙烯與氧參與下的三氟三氯乙烷催化脫氯法；（4）三氟三氯乙烷電化學(xué)還

原法；（5）四氟二氯乙烷還原法；（6）三氯乙烯液相氟氯交換；（7）HCFC-124熱解法。其中具有

工業(yè)應(yīng)用價值僅前兩種工藝路線，也是國內(nèi)企業(yè)廣泛采用的路線。

2.3規(guī)范性引用文件

GB190危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3634.2氫氣第2部分：純氫、高純氫和超純

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T4844純氦、高純氦和超純氦

GB/T5100鋼質(zhì)焊接氣瓶

GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法

GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T7144氣瓶顏色標(biāo)志

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T8979純氮、高純氮和超純氮

GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

GB/T10248氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備靜態(tài)體積法

GB/T14193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定

GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定

GB/T16804氣瓶警示標(biāo)簽

GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法

GB/T33065制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法

GB/T34237制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法

TSGR0005移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程

TSGR4002移動式壓力容器充裝許可規(guī)則

TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程

2.4技術(shù)指標(biāo)的依據(jù)

2.4.1草案稿

標(biāo)準(zhǔn)起草小組首先開始搜集相關(guān)資料，查閱的三氟氯乙烯相關(guān)文獻(xiàn)檢索及現(xiàn)存主要標(biāo)準(zhǔn)見表1，因

為國外三氟氯乙烯產(chǎn)品都是自產(chǎn)自用，交易較少，缺口都是從國內(nèi)采購，因此未見國外三氟氯乙烯標(biāo)準(zhǔn)，

4

國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表見表2，下游客戶指標(biāo)要求見表3。2022年3月29日標(biāo)準(zhǔn)啟動會上與會專家及企

業(yè)代表又對標(biāo)準(zhǔn)草案中的技術(shù)指標(biāo)進(jìn)行了充分討論，啟動會標(biāo)準(zhǔn)草案的技術(shù)指標(biāo)見表4，擬定指標(biāo)的理

由為三氟氯乙烯含量、水分含量、氧含量是反映產(chǎn)品質(zhì)量水平的關(guān)鍵指標(biāo)。另外，在調(diào)研客戶需求時部

分客戶對該產(chǎn)品還有R1122和R1123、甲醇、氯代甲烷、二聚物、不凝物等指標(biāo)的要求，沒有列入標(biāo)準(zhǔn)

中的理由為：

（1）考慮到三氟氯乙烯主要作為聚合物單體使用，根據(jù)下游用戶反饋，R1122和R1123、甲醇、

氯代甲烷、二聚物均不會影響聚合反應(yīng)的發(fā)生，不影響下游聚合廠家的使用，故不設(shè)置R1122和R1123、

甲醇、氯代甲烷、二聚物等技術(shù)指標(biāo)；

（2）不凝物的成分主要為N2，是產(chǎn)品在灌裝過程中帶入且只存在于氣相中，不會對產(chǎn)品質(zhì)量和

使用產(chǎn)生影響。

2.4.2工作組討論稿

起草小組根據(jù)2022年8月標(biāo)準(zhǔn)工作討論會上專家提出的意見，結(jié)合三氟氯乙烯產(chǎn)品的特性、市場

需求、用途，于2022年11月份提出了標(biāo)準(zhǔn)的討論稿，討論稿技術(shù)指標(biāo)見表5。與標(biāo)準(zhǔn)草案的技術(shù)指標(biāo)

相比，標(biāo)準(zhǔn)的討論稿中刪除了“外觀”和“蒸發(fā)殘留物”技術(shù)指標(biāo)。修改原因如下：不必要關(guān)注液化氣

產(chǎn)品的外觀，因此不設(shè)置“外觀”技術(shù)指標(biāo)；出廠產(chǎn)品的蒸發(fā)殘留物含量不超過0.005%，不影響產(chǎn)品

應(yīng)用，因此不設(shè)置“蒸發(fā)殘留物”技術(shù)指標(biāo)。同時三氟氯乙烯主含量指標(biāo)設(shè)定由“≥99.9%”修改為

“≥99.7%”。修改原因如下：標(biāo)準(zhǔn)申報(bào)時只考慮到了生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)水平，根據(jù)三氟氯乙烯生產(chǎn)

廠家的實(shí)際反饋，三氟氯乙烯產(chǎn)品以99.9%為限值標(biāo)準(zhǔn)的儲存天數(shù)較短，不利于產(chǎn)品的正常生產(chǎn)和銷售，

此時產(chǎn)品會在有氧和微量水存在的條件下會發(fā)生緩慢的自聚反應(yīng)，主含量會降低。根據(jù)對于下游客戶的

調(diào)研，99.7%也能滿足客戶對產(chǎn)品的使用需求，因此，經(jīng)協(xié)商一致，將產(chǎn)品主含量定為99.7%。其他征

求意見稿中的技術(shù)指標(biāo)和工作組討論稿的一致。

2.4.3征求意見稿

起草小組根據(jù)2022年11月29日含氟氣體分會標(biāo)準(zhǔn)討論會上專家的意見，結(jié)合下游客戶需求，對

指標(biāo)進(jìn)行了進(jìn)一步討論確認(rèn)，形成了征求意見稿的指標(biāo)見表6。與工作組討論稿的技術(shù)指標(biāo)相比，標(biāo)準(zhǔn)

的征求意見稿中將“氧含量”指標(biāo)修改為“氣相中的氧含量”指標(biāo)，提出指標(biāo)修改的主要依據(jù)如下：三

氟氯乙烯氧含量會影響三氟氯乙烯穩(wěn)定性和儲存安全性，是反映三氟氯乙烯產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)。由于

三氟氯乙烯中的氧主要存在于氣相產(chǎn)品中，因此明確規(guī)定氧含量的指標(biāo)名稱為氣相中的氧含量。其他征

求意見稿中的技術(shù)指標(biāo)和工作組討論稿的一致。

表1相關(guān)文獻(xiàn)檢索及現(xiàn)存主要標(biāo)準(zhǔn)

5

序號文獻(xiàn)名稱

1含氟材料的研究開發(fā)[M].上海：華東理工大學(xué)出版社,2003:61-62.

MikesF,TengH,etal.Synthesisandcharacterizationof

perfluoro-3-methylene-2,4-dioxabicyclo[3,3,0]octane:Homo-and

2

copolymerizationwithfluorovinylmonomers[J].JournalofPolymerSciencePart

A:PolymerChemistry,2009,47(23):6571-6578.

KuznetsovAS,OzolSI,RudovskiiDN.Methodforpreparing

3hexafluorobutadieneand1,2-dichlorohexafluorocyclobutane:RU,2264376[P].

2005-11-20.

R.N.Haszeldine.Fluoro-olefins.PartI.TheSynthesisofHexafuorobuta-1:

4

3-diene[J].JournaloftheChemicalSociety,1952,4423-4431.

5聚三氟氯乙烯的應(yīng)用及發(fā)展趨勢[J].塑料工業(yè),2019,47(S1):1-4.

蘇威特種聚合物公司開發(fā)出光伏組件用ECTFE薄膜樹脂[J].橡塑技術(shù)與裝

6

備,2015,41(04):48.

7含氟烯烴調(diào)聚反應(yīng)的研究進(jìn)展[J].有機(jī)氟工業(yè),2019(3):43-47.

標(biāo)準(zhǔn)名稱

1GB/T10248氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備靜態(tài)體積法

2GB/T6285氣體中微量氧的測定電化學(xué)法

3GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法

4GB/T33065制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法

5GB/T34237制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法

表2國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對比表

酸度(以HCl不凝性氣

序號生產(chǎn)廠家外觀含量%水分%氧含量（20℃）%過氧化物%備注

計(jì))%體%

在液化狀態(tài)

99.900.00200.00500.0005未檢出5一等品

1生產(chǎn)企業(yè)1時無色、不混

未檢出合格品

濁、無異臭99.600.00500.00500.00055

99.9--0.0050.0001----優(yōu)等品

無色透明液

2生產(chǎn)企業(yè)2

化氣體

99.5--0.0050.0005----合格品

在液化狀態(tài)99.990.00200.0050合格----一等品

3生產(chǎn)企業(yè)3

時無色、不混

99.900.00500.0050合格----合格品

6

濁、無異臭

99.900.0020.0020.0001----優(yōu)等品

無色透明液

4生產(chǎn)企業(yè)4

化氣體

99.500.0050.0050.0005----合格品

無色透明液99.980.00150.00350.0001----優(yōu)等品

5生產(chǎn)企業(yè)5

化氣體99.90.00500.00500.0005----合格品

表3下游客戶指標(biāo)要求

R1122

客戶名稱純度酸性水分氧含量甲醇二聚物氯代甲烷不凝物

（+R1123）

客戶1≥99.7%＜0.0005%≤0.0020%≤0.005%＜0.1%＜0.1%＜0.1%＜0.01%＜5%

國外客戶2≥99.7%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

客戶3≥99.90%≤0.0005%≤0.0020%≤0.005%≤0.03%≤0.02%≤0.03%//

客戶4≥99.9%≤0.0001%≤0.005%≤0.005%/////

客戶5≥99.9%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

客戶6≥99.9%無無無/////

客戶7≥99.90%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

客戶8≥99.90%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

國內(nèi)

客戶9≥99.90%≤0.0005%≤0.0020%≤0.005%≤0.03%≤0.02%≤0.03%//

客戶10≥99.7%≤0.0005%≤0.002%≤0.003%/////

客戶11≥99.7%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

客戶12≥99.7%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

客戶13≥99.7%≤0.0005%≤0.005%≤0.005%/////

表4草案中技術(shù)要求表

項(xiàng)目指標(biāo)

外觀液化狀態(tài)下無色、不渾濁

三氟氯乙烯含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≥99.9

水分含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

酸度（以HCl）計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0005

蒸發(fā)殘留物含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.01

氧含量a（體積分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

a為20℃下的含量。

表5討論稿中技術(shù)要求表

項(xiàng)目指標(biāo)

7

三氟氯乙烯含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≥99.7

水分含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

酸度（以HCl）計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0005

氧含量a（體積分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

a為20℃下的含量。

表6征求意見稿中技術(shù)要求表

項(xiàng)目指標(biāo)

三氟氯乙烯含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≥99.7

水分含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

酸度（以HCl計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0005

氣相中氧含量a（體積分?jǐn)?shù)）/10-2≤0.0050

a為20℃下的含量。

2.5試驗(yàn)方法

因國外沒有標(biāo)準(zhǔn)，起草小組梳理了國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，詳見表7。

表7國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法對比

項(xiàng)目含量%水分%氧含量（20℃）%酸度(以HCl計(jì))%

氣相色譜法，F(xiàn)ID，DB-624，

生產(chǎn)企業(yè)1采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法比色法采標(biāo)，酸堿滴定

面積歸一化法

氣相色譜法，F(xiàn)ID，氣相色譜法，TCD，5A分子

生產(chǎn)企業(yè)2采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法采標(biāo)，酸堿滴定

ProBOND，面積歸一篩，外標(biāo)

氣相色譜法，F(xiàn)ID，

生產(chǎn)企業(yè)3采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法微量氧分儀/比色法采標(biāo)，酸堿滴定

DB-1301，面積歸一化法

氣相色譜法，F(xiàn)ID，氣相色譜法，TCD，5A分子

生產(chǎn)企業(yè)4采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法采標(biāo)，酸堿滴定

ProBOND，面積歸一篩，外標(biāo)

氣相色譜法，F(xiàn)ID，DB-624，

生產(chǎn)企業(yè)5采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法微量氧分儀/比色法采標(biāo)，酸堿滴定

面積歸一化法

氣相色譜法，F(xiàn)ID，DB-624，氦離子化氣相色譜法/微量氧

擬定標(biāo)準(zhǔn)采標(biāo)，卡爾費(fèi)休庫倫電量法采標(biāo)，酸堿滴定

校正面積歸一化法分儀

2.5.1三氟氯乙烯含量的測定

起草小組制標(biāo)過程中綜合考慮我國生產(chǎn)和使用單位的實(shí)際情況，參考國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品組

分含量測定的方法。確定用氣相色譜法，在選定的色譜條件下試樣經(jīng)氣化通過色譜柱，使其中的各組分

分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，校正面積歸一化法計(jì)算三氟氯乙烯含量。

三氟氯乙烯含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告詳見附件A。

2.5.2水分含量的測定

8

按GB/T34237的規(guī)定執(zhí)行，允許采用其他等效方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時，以GB/T34237規(guī)定

的卡爾.費(fèi)休庫侖電量法為仲裁法。水分含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告詳見附件B。

2.5.3酸度的測定

按GB/T33065的規(guī)定執(zhí)行，允許采用其他等效方法。當(dāng)對測定結(jié)果有異議時，以GB/T33065規(guī)定

的方法為仲裁法。酸度的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告詳見附件C。

2.5.4氧含量的測定

（1）氣相色譜法

按GB/T28726規(guī)定的切割進(jìn)樣的方法測定三氟氯乙烯中的氧含量。

—預(yù)分離柱

長約0.6m，內(nèi)徑約2mm的不銹鋼管，內(nèi)裝粒徑為0.18mm～0.25mm的CST（一種改性碳分子篩），

或其他等效色譜柱。

—色譜柱

長約2m、內(nèi)徑2mm的不銹鋼管，內(nèi)裝粒徑為0.18mm～0.25mm的5A分子篩，或其他等效色譜柱。

該柱用于測定氧含量。

—標(biāo)準(zhǔn)樣品

組分含量（體積分?jǐn)?shù)）為50×10-6mol/mol，平衡氣為氦。

（2）電化學(xué)法

按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行。

（3）其他等效方法

允許采用其他等效方法。

2.6檢驗(yàn)規(guī)則

2.6.1檢驗(yàn)分類

將檢驗(yàn)分為型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)兩類。

三氟氯乙烯含量將直接影響該產(chǎn)品的使用效果，氧含量和水分影響運(yùn)輸安全性和產(chǎn)品品質(zhì)，酸度影

響產(chǎn)品品質(zhì)。因此將三氟氯乙烯含量、水分含量、酸度和氧含量作為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，三氟氯乙烯含量、

水分含量和氧含量作為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。

2.6.2組批

同一生產(chǎn)線連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的鋼瓶裝三氟氯乙烯產(chǎn)品為一批，每批不超過50t?；蛞砸毁A槽、一槽車

的產(chǎn)品量為一批。

9

2.6.3采樣

采樣安全應(yīng)符合GB/T3723的規(guī)定。采樣按GB/T6681的規(guī)定執(zhí)行。

2.6.4抽樣

（1）對于鋼瓶包裝的三氟氯乙烯，應(yīng)按表8規(guī)定的抽樣數(shù)量隨機(jī)抽樣檢驗(yàn)。

（2）對于貯槽、槽車裝三氟氯乙烯，應(yīng)逐一檢驗(yàn)。

表8鋼瓶包裝的三氟氯乙烯抽樣檢查表

產(chǎn)品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶

11

2～102

11～1003

≥1015

2.6.5檢驗(yàn)判定和復(fù)驗(yàn)

（1）測定值或其計(jì)算值的修約應(yīng)按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。

（2）對于鋼瓶裝三氟氯乙烯，當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果有

任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時，則應(yīng)自同批產(chǎn)品中重新加倍隨機(jī)抽樣檢驗(yàn)，若檢驗(yàn)結(jié)果符合本

文件技術(shù)要求，則判除不合格的那瓶產(chǎn)品外，該批產(chǎn)品其余均合格；若仍有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件

技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品不合格。

（3）對于貯槽、槽車裝三氟氯乙烯，當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)

結(jié)果有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時，則判該批產(chǎn)品不合格。

2.6.6尾氣處理

測定時，應(yīng)有三氟氯乙烯尾氣處理措施，防止污染環(huán)境。

2.7關(guān)于產(chǎn)品標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存及安全信息

本次制定參照了最新的有關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和國際化學(xué)品安全卡。

2.7.1標(biāo)志

（1）三氟氯乙烯出廠時應(yīng)有產(chǎn)品質(zhì)量合格證，其內(nèi)容至少應(yīng)包括：

——產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱；

——生產(chǎn)日期或批號；

——充裝質(zhì)量（kg）；

——本文件號；

——產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)結(jié)果或檢驗(yàn)結(jié)論。

（2）包裝容器上應(yīng)涂刷“三氟氯乙烯”字樣。

（3）三氟氯乙烯的包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB190的相關(guān)規(guī)定，鋼瓶顏色標(biāo)志應(yīng)符合GB/T7144的規(guī)定，標(biāo)

10

簽應(yīng)符合GB15258、GB/T16804規(guī)定的要求。

2.7.2包裝、運(yùn)輸和貯存

（1）包裝

三氟氯乙烯是非腐蝕性液化氣體，我國對液化氣體氣瓶（鋼瓶）包裝的規(guī)定有GB/T5099（鋼制

無縫氣瓶）、GB/T5100（鋼制焊接氣瓶）。由于三氟氯乙烯屬于低壓液化氣體，因此充裝三氟氯乙烯

的鋼瓶可使用符合GB/T5099（鋼制無縫氣瓶）或GB/T5100（鋼制焊接氣瓶）要求的氣瓶，如使用槽

車包裝，應(yīng)符合TSGR0005和TSGR4002的規(guī)定。

（2）充裝系數(shù)

GB/T14193中列出了三氟氯乙烯的具體充裝系數(shù)為1.10kg/L。

（3）運(yùn)輸

裝有三氟氯乙烯的鋼瓶和槽車為帶壓容器，在裝卸運(yùn)輸過程中應(yīng)輕裝輕卸，容器應(yīng)扣好安全帽，

嚴(yán)禁撞擊、拖拉、摔落和直接曝曬。運(yùn)輸應(yīng)符合中華人民共和國鐵路、公路對危險貨物運(yùn)輸?shù)挠嘘P(guān)

規(guī)定，并應(yīng)附有“化學(xué)品安全技術(shù)說明書”和“化學(xué)品安全標(biāo)簽”。

（4）貯存

在儲存和管理中應(yīng)采取適當(dāng)預(yù)防措施。在處理三氟氯乙烯時，應(yīng)使用防護(hù)用品，例如護(hù)目鏡、皮

手套、防護(hù)服。鋼瓶應(yīng)在指定的專門地點(diǎn)存放。該地點(diǎn)應(yīng)干燥、陰涼、通風(fēng)良好、防火并且遠(yuǎn)離火源。

防止鋼瓶過度升溫，使其遠(yuǎn)離熱輻射體和其他熱源。儲存條件應(yīng)符合相關(guān)法律法規(guī)的規(guī)定。存儲溫度不

可高于52℃,存儲區(qū)域應(yīng)遠(yuǎn)離頻繁出入處和緊急出口?？掌颗c滿瓶分開存放。使用先進(jìn)先出系統(tǒng)。避免

滿瓶存儲時間過長。

2.7.3安全信息

安全信息參照三氟氯乙烯MSDS信息。

三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會效益和生態(tài)效益

3.1試驗(yàn)驗(yàn)證的分析

本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，起草小組做了大量的試驗(yàn)驗(yàn)證工作，詳見附件1。

3.2制定意義及預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會效益和生態(tài)效益

三氟氯乙烯是一種關(guān)鍵基礎(chǔ)材料，應(yīng)用廣泛，產(chǎn)品跨度大，涉及國計(jì)民生的多個重要領(lǐng)域，標(biāo)準(zhǔn)的

制定將有效推動三氟氯乙烯的研發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用、貿(mào)易、安全環(huán)保等上下游產(chǎn)業(yè)協(xié)調(diào)，對指導(dǎo)相關(guān)產(chǎn)業(yè)

發(fā)展有著重要的現(xiàn)實(shí)意義和科學(xué)價值，勢必會推動三氟氯乙烯行業(yè)上下游的高質(zhì)量發(fā)展。主要產(chǎn)生以下

幾方面的效益：

（1）生產(chǎn)環(huán)節(jié)：中控分析、出廠檢驗(yàn)、型式檢驗(yàn)的依據(jù)，有利于企業(yè)降本增效；

（2）運(yùn)輸環(huán)節(jié)：水分和氧含量是影響產(chǎn)品運(yùn)輸安全的關(guān)鍵因素，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定水分和氧含量的指標(biāo)要

11

求，為運(yùn)輸提供安全保障；

（3）市場環(huán)節(jié)：為生產(chǎn)應(yīng)用企業(yè)和監(jiān)督檢測部門提供統(tǒng)一的檢測方法和依據(jù)，減少貿(mào)易和交流摩

擦，包括了安全信息及警示的內(nèi)容，便于使用。

（4）國家層面：提高新材料自給保障能力和制備技術(shù)水平，提高產(chǎn)品國家競爭力；三氟氯乙烯屬

于綠色環(huán)保的含氟氣體，不受國家公約管控，符合國家雙碳發(fā)展戰(zhàn)略，社會和生態(tài)效益重大。

四、與國際、國外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對比情況，或者與測試的國外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對比情況

該標(biāo)準(zhǔn)無國際標(biāo)準(zhǔn)可以借鑒。

五、以國際標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)的起草情況，以及是否合規(guī)引用或者采用國際國外標(biāo)準(zhǔn)，并說明未采用國際標(biāo)

準(zhǔn)的原因

該標(biāo)準(zhǔn)無國際標(biāo)準(zhǔn)可以借鑒，無標(biāo)可采，在制定過程中參考了國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料。

六、與有關(guān)法律、行政法規(guī)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

三氟氯乙烯屬于危險化學(xué)品，在生產(chǎn)、儲運(yùn)和使用環(huán)節(jié)涉及以下多項(xiàng)強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)：

GB190危險貨物包裝標(biāo)志

GBl5258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定

同時，還必須符合以下法規(guī)：《氣瓶安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程》、《危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等規(guī)定。

七、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

本次標(biāo)準(zhǔn)的制定無重大分歧意見。

八、涉及專利的有關(guān)說明

該標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利，無知識產(chǎn)權(quán)問題。

九、實(shí)施國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實(shí)施日期的建議等措施建議

本次國標(biāo)的制定是根據(jù)我國三氟氯乙烯產(chǎn)品的發(fā)展現(xiàn)狀進(jìn)行的，因此應(yīng)盡快實(shí)施該項(xiàng)國家標(biāo)準(zhǔn)。本

次制定的內(nèi)容已經(jīng)具有較廣泛的應(yīng)用范圍，具有可靠的技術(shù)措施保證，因此標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的過渡期較短，建

議6個月以內(nèi)。

十、其他應(yīng)當(dāng)說明的事項(xiàng)

無。

12

附件1

三氟氯乙烯（CTFE）驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

附件A三氟氯乙烯含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

附件B三氟氯乙烯水分含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

附件C三氟氯乙烯酸度的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

附件D三氟氯乙烯氣相中氧含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

13

附件A

三氟氯乙烯含量的測定驗(yàn)證試驗(yàn)報(bào)告

1行業(yè)技術(shù)指標(biāo)

據(jù)資料查閱，各生產(chǎn)廠家關(guān)于三氟氯乙烯含量技術(shù)指標(biāo)見表1。

表1三氟乙烯含量技術(shù)指標(biāo)

生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)指標(biāo)企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

一等品合格品

生產(chǎn)企業(yè)1Q/320581AJT006-2020

99.9099.60

一等品合格品

生產(chǎn)企業(yè)2無企標(biāo)號

99.9999.90

優(yōu)等品合格品

生產(chǎn)企業(yè)3Q/0322ZFY015-2020

99.9099.50

優(yōu)等品合格品

生產(chǎn)企業(yè)4Q/320482FKT003-2021

99.999.5

優(yōu)等品合格品QJ/CZJD.04.QD

生產(chǎn)企業(yè)5

99.9899.90（S）.001-2021

2行業(yè)分析方法

據(jù)資料查閱，各生產(chǎn)廠家關(guān)于三氟氯乙烯含量分析方法見表2。

表2三氟乙烯含量分析方法

生產(chǎn)企業(yè)分析方法

色譜柱：6%氰基-苯基（60m*0.25mm*1.0μm）

生產(chǎn)企業(yè)1汽化室溫度：150℃色譜柱溫度：40℃檢測器溫度：FID250℃

柱流量：1.5mL/min進(jìn)樣量：0.4mL分流比：20

色譜柱：DB-1301（60m*0.25mm*1.0μm）

生產(chǎn)企業(yè)2汽化室溫度：150℃色譜柱溫度：40℃檢測器溫度：FID250℃

柱流量：1.5mL/min進(jìn)樣量：0.5mL分流比：20

色譜柱：：PoraBOND（25m*0.53mm*10μm）

汽化室溫度：200℃檢測器溫度：FID200℃

生產(chǎn)企業(yè)3

色譜柱溫度：60℃（5min）10℃/min180℃（20min）

柱流量：20mL/min進(jìn)樣量：0.1mL分流比：30

色譜柱：：PoraBOND（25m*0.53mm*10μm）

汽化室溫度：200℃檢測器溫度：FID200℃

生產(chǎn)企業(yè)4

色譜柱溫度：60℃（5min）10℃/min180℃（20min）

柱流量：20mL/min進(jìn)樣量：0.1mL分流比：30

色譜柱：DB-624（60m*0.25mm*1.4μm）

生產(chǎn)企業(yè)5汽化室溫度：200℃檢測器溫度：FID250℃

色譜柱溫度：40℃（6min）10℃/min60℃（10min）

14

柱流量：0.8mL/min進(jìn)樣量：0.3mL分流比：120

3儀器設(shè)備

根據(jù)行業(yè)現(xiàn)狀，采用氣相色譜法，氫火焰離子化檢測器（FID）進(jìn)行三氟氯乙烯含量的測定。

3.1氣相色譜儀：Agilent7890A配有氫火焰離子化檢測器；

3.2載氣：高純氮，符合GB/T8979的規(guī)定。

3.3燃燒氣：高純氫，符合GB/T3634.2的規(guī)定。

3.4空氣：經(jīng)硅膠或分子篩干燥、凈化。

4色譜分析條件選擇

4.1色譜柱選擇

本試驗(yàn)中，三氟氯乙烯是以1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113）為原料制備而得。通過對四家不同公

司三氟氯乙烯產(chǎn)品進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用定性分析和標(biāo)準(zhǔn)品保留時間對照分析，三氟氯乙烯中可能的雜質(zhì)組分見

表3。

表3三氟氯乙烯及主要雜質(zhì)

序號組分結(jié)構(gòu)簡式CAS號

11,1-二氟乙烯1,1-difluroethyleneCH2=CF275-38-7

2三氟乙烯trifluoroethyleneCHF=CF2359-11-5

3三氟氯乙烯chlorotrifluoroethyleneCClF=CF279-38-9

41,1,2-三氟乙烷1,1,2-trifluoroethaneCHF2-CH2F430-66-0

51-氯-1-氟乙烯1-chloro-1-fluoroethyleneCFCl=CH22317-91-1

6二甲醚dimethyletherCH3-O-CH3115-10-6

72-氯-1,1-二氟乙烯2-chloro-1,1-difluoroetheneCHCl=CF2359-10-4

8氯甲烷chloromethaneCH3Cl74-87-3

92-氯-1,1,1-三氟乙烷2-chloro-1,1,1-trifluoroethaneCF3-CH2Cl75-88-7

10甲醇MethanolCH3OH67-56-1

11三氟氯乙烯二聚體C4F6Cl2/

122,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethaneCF3-CHCl2306-83-2

131,1,1-三氯三氟乙烷1,1,1-trichlorotrifluoroethaneCF3-CCl3354-58-5

141,1,2-三氯三氟乙烷1,1,2-trichlorotrifluoroethaneCClF2-CFCl276-13-1

因不同的三氟氯乙烯生產(chǎn)廠家，采用的工藝不盡相同，產(chǎn)品中的雜質(zhì)也各有不同。在實(shí)驗(yàn)中，結(jié)

合各廠家產(chǎn)品情況，選擇不同的色譜柱進(jìn)行選擇分離試驗(yàn)，所選色譜柱見表4，色譜圖見圖1～圖6。

表4色譜柱選擇色譜分析條件

15

序號柱規(guī)格柱溫載氣流量色譜圖編號

1DB-1301（60m*0.25mm*1μm）35℃（8min）10℃/min150℃（5min）0.8mL/min圖1

2DB-624（60m*0.25mm*1.4μm）35℃（8min）10℃/min150℃（5min）0.8mL/min圖2

3PoraBONDQ（50m*0.53mm*10μm）60℃（5min）10℃/min180℃（15min）5.0mL/min圖3

4GS-GASPRO（60m*0.32mm）80℃（5min）10℃/min180℃（4min）1.5mL/min圖4

5Al2O3/S（50m*0.32mm*8μm）50℃（5min）10℃/min200℃（10min）3.0mL/min圖5

FID1A,前部信號(CTFE\SIG000115.D)

pA

6

.

5

9

9

90

80

70

60

50

8

1

.

0

3

7

.

0

.

8

3

9

6

9

8

.

1

0

3

4

3

1

1

1

0

1

1

.

.

.

7

3

406

8

1

8

6

5

0