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專練2催化劑、活化能與反應(yīng)歷程1.CO2的轉(zhuǎn)化始終是世界范圍內(nèi)的探討熱點(diǎn)。利用兩種金屬催化劑,在水溶液體系中將CO2分別轉(zhuǎn)化為CO和HCOOH的反應(yīng)過(guò)程示意圖如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.在轉(zhuǎn)化為CO的路徑中,只涉及碳氧鍵的斷裂和氧氫鍵的形成B.在轉(zhuǎn)化為HCOOH的路徑中,CO2被氧化為HCOOHC.兩個(gè)轉(zhuǎn)化路徑中均有非極性鍵的形成D.上述反應(yīng)過(guò)程說(shuō)明催化劑具有選擇性2.利用CH3OH、CO2與H2合成CH3CH2OH的反應(yīng)主要?dú)v程如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.合成過(guò)程涉及C—C鍵和C—O鍵形成B.CO是合成乙醇的中間體C.第3步的反應(yīng)式為CH3I+CO+2H2→CH3CH2OH+HID.若用CH3OD替代CH3OH,則可生成CH3CH2OD3.[2024·湖南卷]N2H4是一種強(qiáng)還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國(guó)科學(xué)家合成的某Ru(Ⅱ)催化劑(用[L-Ru-NH3]+表示)能高效電催化氧化NH3合成N2H4,其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配體NH3失去質(zhì)子實(shí)力增加B.M中Ru的化合價(jià)為+3C.該過(guò)程有非極性鍵的形成D.該過(guò)程的總反應(yīng)式:4NH3-2e-=N2H4+2NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))4.某課題組設(shè)計(jì)一種固定CO2的方法,原理如圖。下列說(shuō)法不正確的是()A.反應(yīng)原料中的原子100%轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物B.該過(guò)程在化合物X和I-催化下完成C.該過(guò)程僅涉及加成反應(yīng)D.若原料用,則產(chǎn)物為5.理論探討表明,在101kPa和298K下,HCN(g)?HNC(g)異構(gòu)化反應(yīng)過(guò)程的能量變更如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.HCN比HNC穩(wěn)定B.該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1C.正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能D.運(yùn)用催化劑,可以變更反應(yīng)的反應(yīng)熱6.我國(guó)科學(xué)家合成了Y、Sc(Y1/NC,Sc1/NC)單原子催化劑,用于電化學(xué)催化氫氣還原氮?dú)獾姆磻?yīng)。反應(yīng)歷程與相對(duì)能量模擬計(jì)算結(jié)果如圖所示(*表示稀土單原子催化劑)。下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.相同條件下,Sc1/NC比Y1/NC催化劑更利于吸附氮?dú)釨.實(shí)際生產(chǎn)中將催化劑的尺寸處理成納米級(jí)顆粒可提高氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率C.運(yùn)用Sc1/NC單原子催化劑,反應(yīng)的快慢由生成*NNH的速率確定D.工業(yè)合成氨與電化學(xué)催化還原氮?dú)饩婕暗焦矁r(jià)鍵的斷裂與形成7.活潑自由基與氧氣的反應(yīng)始終是關(guān)注的熱點(diǎn)。HNO自由基與O2反應(yīng)歷程的能量變更如圖所示:下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.產(chǎn)物的穩(wěn)定性:P1>P2C.該歷程中最大正反應(yīng)的活化能E正=186.19kJ·mol-1D.相同條件下,由中間產(chǎn)物Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率:v(P1)<v(P2)8.苯與Br2的催化反應(yīng)歷程如圖所示。關(guān)于該反應(yīng)歷程,下列說(shuō)法正確的是()A.苯與Br2的催化反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.該反應(yīng)歷程,苯與Br2的催化反應(yīng)可生成溴苯、鄰二溴苯C.苯與Br2的催化反應(yīng)決速步伴隨著極性鍵的斷裂與形成D.從反應(yīng)速率角度,苯與Br2的催化反應(yīng)主反應(yīng)為取代反應(yīng),緣由是該反應(yīng)活化能更低9.[2024·新課標(biāo)卷]“肼合成酶”以其中的Fe2+協(xié)作物為催化中心,可將NH2OH與NH3轉(zhuǎn)化為肼(NH2NH2),其反應(yīng)歷程如下所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.NH2OH、NH3和H2O均為極性分子B.反應(yīng)涉及N-H、N-O鍵斷裂和N-N鍵生成C.催化中心的Fe2+被氧化為Fe3+,后又被還原為Fe2+D.將NH2OH替換為ND2OD,反應(yīng)可得ND2ND210.反應(yīng)物(S)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(P或P·Z)的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如下圖所示:下列有關(guān)四種不同反應(yīng)進(jìn)程的說(shuō)法正確的是()A.進(jìn)程Ⅰ是吸熱反應(yīng)B.平衡時(shí)P的產(chǎn)率:Ⅱ>ⅠC.生成P的速率:Ⅲ>ⅡD.進(jìn)程Ⅳ中,Z沒(méi)有催化作用11.我國(guó)科學(xué)家探討化合物M(s)催化CO2氫化機(jī)理。由化合物M(s)生成化合物N(s)過(guò)程的機(jī)理和相對(duì)能量曲線如下圖所示(已知1eV=1.6×10-19J)。Ts1、Ts2均為過(guò)渡態(tài)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.過(guò)渡態(tài)Ts1比Ts2更穩(wěn)定B.過(guò)程P→Ts2為化合物M生成化合物N的決速步驟C.化合物M催化CO2氫化反應(yīng)過(guò)程中確定有Fe—O鍵的斷裂D.該過(guò)程的熱化學(xué)方程式為:M(s)+CO2(g)=N(s)ΔH=-11.63kJ·mol-112.我國(guó)科研團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了一種表面鋰摻雜的錫納米粒子催化劑s-SnLi可提高電催化制甲酸鹽的產(chǎn)率,同時(shí)釋放電能,試驗(yàn)原理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),正極電極四周pH上升B.放電時(shí),每生成1molHCOO-,整個(gè)裝置內(nèi)轉(zhuǎn)移2NA個(gè)電子C.運(yùn)用催化劑Sn或者s-SnLi均能有效削減副產(chǎn)物CO的生成D.運(yùn)用s-SnLi催化劑,中間產(chǎn)物更不穩(wěn)定專練2催化劑、活化能與反應(yīng)歷程1.解析:由圖看出路徑中有碳氧單鍵斷裂和碳氧三鍵的形成,A錯(cuò)誤;HCOOH的C元素化合價(jià)為+2,CO2的C元素化合價(jià)為+4價(jià),化合價(jià)降低,CO2被還原為HCOOH,B錯(cuò)誤;兩個(gè)轉(zhuǎn)化路徑中,不存在著非極性鍵的形成,C錯(cuò)誤;該機(jī)理圖可知CO2在兩種金屬催化劑作用下生成兩種不同產(chǎn)物,即催化劑具有選擇性,D正確。答案:D2.解析:依據(jù)圖示可知:在反應(yīng)3中有C—C鍵和C—O鍵形成,A正確;在反應(yīng)起先時(shí)無(wú)CO,在反應(yīng)結(jié)束時(shí)生成物中無(wú)CO,因此CO是合成乙醇的中間體,B正確;第3步反應(yīng)的反應(yīng)物是CH3I、CO、H2,生成物是CH3CH2OH及HI,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CH3I+CO+2H2→CH3CH2OH+HI,C正確;依據(jù)反應(yīng)3可知反應(yīng)產(chǎn)物乙醇中的—OH上H原子種類取決于H2中的H原子的種類,而與CH3OH上的H原子種類無(wú)關(guān),所以若用CH3OD替代CH3OH,生成的乙醇照舊是CH3CH2OH,而不會(huì)是CH3CH2OD,D錯(cuò)誤。答案:D3.解析:據(jù)圖可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru—NH3]2+可與NH3反應(yīng)生成[L-Ru—NH2]+和NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)),配體NH3失去質(zhì)子實(shí)力增加,A項(xiàng)正確;結(jié)合圖示可知,[L-Ru—NH3]2+→[L-Ru—NH2]+失去1個(gè)H,所帶電荷數(shù)減1,則Ru化合價(jià)不變,與[L-Ru—NH2]+相比,M中N含有1個(gè)單電子,所以Ru的化合價(jià)不是+3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;據(jù)圖可知,反應(yīng)過(guò)程中有N—N非極性鍵的形成,C項(xiàng)正確;結(jié)合圖示可知,總反應(yīng)為4NH3-2e-=N2H4+2NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)),D項(xiàng)正確。答案:B4.解析:二氧化碳和反應(yīng)生成,沒(méi)有其它物質(zhì)生成,反應(yīng)原料中的原子100%轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物,A正確;X和I-在反應(yīng)過(guò)程中是該反應(yīng)的催化劑,B正確;在該循環(huán)過(guò)程的最終一步中形成五元環(huán)的時(shí)候反應(yīng)類型為取代反應(yīng),C錯(cuò)誤;通過(guò)該歷程可以把三元環(huán)轉(zhuǎn)化為五元環(huán),故若原料用,則產(chǎn)物為,D正確。答案:C5.解析:HNC的能量比HCN高,則穩(wěn)定性較好的是HCN,A項(xiàng)正確;該異構(gòu)化反應(yīng)的ΔH=+59.3kJ·mol-1,為吸熱反應(yīng),則正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能,B、C項(xiàng)正確;運(yùn)用催化劑只能變更反應(yīng)的歷程,但是不影響反應(yīng)的反應(yīng)熱,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D6.解析:由圖可知,運(yùn)用Sc1/NC的反應(yīng)活化能小于運(yùn)用Y1/NC的反應(yīng)活化能,說(shuō)明Sc1/NC比Y1/NC更有利于吸附N2,A正確;催化劑只能變更反應(yīng)的途徑,不影響平衡移動(dòng),實(shí)際生產(chǎn)中將催化劑的尺寸處理成納米級(jí)顆粒可加快反應(yīng)速率,但氨氣的平衡轉(zhuǎn)化率不變,B錯(cuò)誤;運(yùn)用Sc1/NC單原子催化劑時(shí),*N2與H結(jié)合生成*NNH的活化能最大,則歷程中最大能壘的反應(yīng)為:*N2+H→*NNH,C正確;氮?dú)夂蜌錃夂铣砂焙陀糜陔娀瘜W(xué)催化氫氣還原氮?dú)獾姆磻?yīng)中,都涉及共價(jià)鍵的斷裂與形成,D正確。答案:B7.解析:由圖示可知,反應(yīng)物所具有的能量之和比生成物所具有的能量之和高,即該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A錯(cuò);產(chǎn)物P2所具有的能量比產(chǎn)物P1所具有的能量低,所以產(chǎn)物P2比產(chǎn)物P1要穩(wěn)定,故B錯(cuò);由圖示可知中間產(chǎn)物Z到過(guò)渡態(tài)Ⅳ所需的活化能最大,則E正=186.19kJ·mol-1,故C對(duì);由圖示可知,由中間產(chǎn)物Z到產(chǎn)物P1所需的活化能低于由中間產(chǎn)物Z到產(chǎn)物P2所需的活化能,則由中間產(chǎn)物Z轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的速率:v(P1)>v(P2),故D錯(cuò)。答案:C8.解析:由圖可知,苯與Br2的加成反應(yīng)是吸熱反應(yīng),取代反應(yīng)是放熱反應(yīng),故A錯(cuò)誤;苯與Br2的催化反應(yīng)可生成溴苯,但不能生成鄰二溴苯,故B錯(cuò)誤;由于轉(zhuǎn)化為的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,是決速步驟,但步驟中不存在極性鍵的斷裂,故C錯(cuò)誤;第三步中取代反應(yīng)的活化能低,生成物本身所具有的能量低,更穩(wěn)定,故苯與Br2的催化反應(yīng)主反應(yīng)為取代反應(yīng),故D正確。答案:D9.解析:NH2OH、NH3、H2O的電荷分布都不勻整,不對(duì)稱,為極性分子,A正確;由反應(yīng)歷程可知,有N-H,N-O鍵斷裂,還有N-H鍵的生成,B正確;由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,F(xiàn)e2+先失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Fe3+,后面又得到電子生成Fe2+,C正確;由反應(yīng)歷程可知,反應(yīng)過(guò)程中,生成的NH2NH2有兩個(gè)氫來(lái)源于NH3,所以將NH2OH替換為ND2OD,不行能得到ND2ND2,得到ND2NH2和HDO,D錯(cuò)誤;故選D。答案:D10.解析:答案:D11.解析:據(jù)圖可知Ts1的能量比Ts2的能量低,所以Ts1更穩(wěn)定,A正確;過(guò)程P→Ts2為兩步反應(yīng)中活化能較大的反應(yīng),為慢反應(yīng),為化合物M生成化合物N的決速步驟,B正確;M為催化劑,整個(gè)反應(yīng)前后M的結(jié)構(gòu)不會(huì)發(fā)生變更,對(duì)比M和N的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知,當(dāng)N中Fe—O鍵斷裂,重新連接H原子才能生成M,所以化合物M催化CO2氫化反應(yīng)過(guò)程中確定有Fe—O鍵的斷裂,C正確;圖示為一個(gè)CO2分子反應(yīng)的過(guò)程,據(jù)圖可知該過(guò)程能量變更ΔE=-11.63eV,所以當(dāng)1molCO2參加反應(yīng)時(shí)能量變更為-11.63×1.6×10-19J×6.02×1023=1.12×106J=1120kJ,所以該反應(yīng)的焓變?chǔ)=1120kJ·mol-1,D錯(cuò)誤。答案:D12.解析:放電時(shí),正極電極反應(yīng)式為CO2+2e-+H2O=OH-+HCOO-,故正極四周pH上升
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