2025版高考化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)教師用書(shū)第9章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第35講有機(jī)合成與推斷考點(diǎn)一有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)

有機(jī)合成路途的設(shè)計(jì)必備學(xué)問(wèn)·梳理夯實(shí)學(xué)問(wèn)梳理1．有機(jī)合成有機(jī)合成運(yùn)用相對(duì)簡(jiǎn)潔易得的原料，通過(guò)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)來(lái)構(gòu)建碳骨架和引入官能團(tuán)，由此合成出具有特定結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的目標(biāo)分子。2．有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建碳骨架是有機(jī)化合物分子的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)，進(jìn)行有機(jī)合成時(shí)須要考慮碳骨架的形成，包括碳鏈的增長(zhǎng)和縮短、成環(huán)等過(guò)程。(1)碳鏈增長(zhǎng)當(dāng)原料分子中的碳原子數(shù)少于目標(biāo)分子中的碳原子數(shù)時(shí)，可通過(guò)引入含碳原子的官能團(tuán)等方式使碳鏈增長(zhǎng)。①鹵代烴與氰化鈉(NaCN)反應(yīng)CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))CH3CH2COOH(生成羧酸)CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaCN),\s\do5(△))CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑))CH3CH2CH2NH2(生成胺)②炔烴與HCN的加成反應(yīng)CH≡CHeq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化劑))eq\o(CH2=CHCN,\s\do4(丙烯腈))eq\o(→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))eq\o(CH2=CHCOOH,\s\do4(丙烯酸))(2)碳鏈縮短氧化反應(yīng)等則可以使烴分子鏈縮短，如烯烴、炔烴及芳香烴的側(cè)鏈被酸性KMnO4溶液氧化，生成碳鏈縮短的羧酸或酮。(3)成環(huán)反應(yīng)①羥基酸酯化成環(huán)，如eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))②氨基酸成環(huán)，如H2NCH2CH2COOH→③二元羧酸成環(huán)，如HOOCCH2CH2COOHeq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))④利用題目所給信息成環(huán)，如常給信息二烯烴與單烯烴的聚合成環(huán)：3．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入官能團(tuán)引入方法碳鹵鍵①烴、酚的取代②不飽和烴與HX、X2的加成③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)羥基①烯烴與水加成②醛酮與氫氣加成③鹵代烴在堿性條件下水解④酯的水解碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去②炔烴不完全加成③烷烴裂化碳氧雙鍵①醇的催化氧化②連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水羧基①醛基氧化②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消退①通過(guò)加成反應(yīng)可以消退不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))；②通過(guò)消去、氧化或酯化反應(yīng)等消退羥基；③通過(guò)加成或氧化反應(yīng)等消退醛基；④通過(guò)水解反應(yīng)消退酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的變更①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如RCH2OHeq\o(,\s\up7(O2),\s\do5(H2))RCHOeq\o(→,\s\up7(O2))RCOOH；②通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去),\s\do5(－H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))ClCH2—CH2Cleq\o(→,\s\up7(水解))HO—CH2—CH2—OH；③通過(guò)某種手段變更官能團(tuán)的位置，如4．有機(jī)合成中官能團(tuán)的疼惜官能團(tuán)疼惜方法酚羥基(—OH)酚羥基易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前，先與CH3I反應(yīng)，—OH轉(zhuǎn)化為—OCH3，待氧化后再與HI反應(yīng)轉(zhuǎn)化為—OH醛基(—CHO)醛基可被弱氧化劑氧化，為防止被氧