GB/T 41071-2021 染料產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測(cè)定（正式版）

染料產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測(cè)定國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T41071—2021本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本文件由全國染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC134)歸口。本文件起草單位：浙江吉華集團(tuán)股份有限公司、江蘇嘉利精細(xì)化工有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈陽沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司、廈門市翰均科檢測(cè)科技有限公司、沈陽化工研究院有限公司、傳化智聯(lián)股份有限公司、國家染料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。孫繼會(huì)。1GB/T41071—2021染料產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測(cè)定本文件規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)測(cè)定染料產(chǎn)品中18種多環(huán)芳烴殘留量的方法。本文件適用于各種類別染料產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4方法原理在超聲波浴中，用正己烷-丙酮混合溶劑提取試樣中的多環(huán)芳烴，使用固相萃取(弗羅里硅土SPE峰面積外標(biāo)法定量。5試劑或材料5.1標(biāo)準(zhǔn)品多環(huán)芳烴種類和測(cè)定參考參數(shù)應(yīng)符合附錄A的規(guī)定。5.5正己烷-丙酮混合溶劑：正己烷和丙酮體積比為1:1。5.6正己烷-二氯甲烷混合溶劑：正己烷和二氯甲烷體積比為8:2。5.7弗羅里硅土小柱(SPE柱):1000mg,6mL。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS):具有EI源。2GB/T41071—20216.2色譜柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS,30m×0.25mm×0.25μm,或相當(dāng)者。6.4超聲波發(fā)生器。6.7氮吹濃縮儀。7標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別稱取附錄A所列的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)10mg,精確至0.01mg,用正已烷溶解并定容至10mL容量瓶中，配制成含多環(huán)芳烴為1000mg/L的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液在4℃以下避光密封冷藏7.2多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液吸取多環(huán)芳烴單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(7.1)各0.4mL至10mL容量瓶中，用正己烷多環(huán)芳烴為40mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。7.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液用多環(huán)芳烴混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(7.2)配制標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，可根據(jù)試樣中目標(biāo)物的含量配制合適的濃度。一般染料樣品采用方法一進(jìn)行提取。若染料試樣在提取溶劑中溶解度較大，濃縮過程中有大量沉方法一：用超聲波發(fā)生器超聲萃取10min,離心，收集上清提取溶液。重復(fù)上述萃采用氮吹濃縮法，氮吹濃縮儀設(shè)置溫度為30℃,用小流速氮?dú)鈱⑻崛∫?8.1)濃縮至1mL～2mL,38.3凈化充滿后關(guān)閉控制閥，浸潤5min,緩慢打開控制閥，在填料暴露于空氣之前關(guān)閉控制閥。將濃縮液(8.2)轉(zhuǎn)移至小柱中，用約2mL正己烷分次洗滌濃縮管，洗液全部轉(zhuǎn)入小柱中。緩慢打開控制閥，接收流出液，在吸附劑暴露于空氣之前，加入約8mL正己烷-二氯甲烷混合溶劑(5.6)進(jìn)行洗脫，收集全部洗脫液。8.4濃縮定容凈化后的洗脫液用氮吹法濃縮并用正己烷定容至1.0mL,混勻后轉(zhuǎn)移至樣品瓶中，待分析。8.5空白試樣的制備按照與試樣溶液制備的相同步驟制備空白試樣。9分析步驟9.1色譜分析條件由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用表1參數(shù)證明對(duì)測(cè)試是合適的。可根據(jù)不同儀器設(shè)備，選擇最佳分析條件。表1氣相色譜-質(zhì)譜儀器分析條件控制參數(shù)分析條件柱溫初始溫度50℃,保持0min,以20℃/min的速度升至250℃,保持2min,以5℃/min的速度升溫至310℃,保持15min進(jìn)樣口溫度載氣氦氣(99.999%)載氣流量進(jìn)樣體積進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣離子源溫度四極桿溫度傳輸線溫度掃描方式全掃描(SCAN)或選擇離子掃描(SIM)模式離子化方式電子轟擊源(EI)溶劑延遲9.2測(cè)定按照色譜分析條件(9.1)分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作液(7.3)和試樣溶液(第8章)進(jìn)行測(cè)定，通過保留時(shí)間和特征離子(見附錄A)進(jìn)行目標(biāo)化合物的定性，使用峰面積外標(biāo)法進(jìn)行定量。按照該步驟對(duì)空白試樣進(jìn)行分析測(cè)定。色譜示意圖參見附錄B。4GB/T41071—202110結(jié)果計(jì)算試樣中各種多環(huán)芳烴的含量以w;計(jì)，按公式(1)計(jì)算：………(1)式中：W;———試樣中目標(biāo)物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);C、——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物的濃度的數(shù)值，單位為毫克每升(mg/L);A;———試樣溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；V——試樣溶液定容體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);A,——標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中目標(biāo)物定量離子的峰面積數(shù)值；m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后2位。計(jì)算結(jié)果按GB/T8170—2008的規(guī)定進(jìn)行數(shù)值修約。11檢出限、精密度和準(zhǔn)確度11.1檢出限以第8章中方法一制備試樣溶液，18種多環(huán)芳烴方法檢出限為0.2mg/kg;以方法二制備試樣溶11.2精密度在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作者使用相同設(shè)備，按相同的測(cè)定方法，并在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)定獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定的算術(shù)平均值的20%。11.3準(zhǔn)確度采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，在1g染料試樣中加入適量多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液，加標(biāo)濃度為10mg/kg,按第8章和第9章的規(guī)定操作，測(cè)得的多環(huán)芳烴(萘除外)回收率應(yīng)在70%～120%,萘回收率應(yīng)在60%～120%。試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)試樣描述；b)本文件編號(hào)；c)試驗(yàn)條件；d)試驗(yàn)結(jié)果；e)偏離標(biāo)準(zhǔn)的差異；f)試驗(yàn)日期。5GB/T41071—2021(規(guī)范性)表A.1規(guī)定了多環(huán)芳烴種類和測(cè)定參考參數(shù)。表A.1多環(huán)芳烴種類和測(cè)定參考參數(shù)序號(hào)多環(huán)芳烴名稱分子式特征離子(m/z)定量離子輔助離子1萘91-20-3C??H?102,127.1292范烯208-96-8C??H?76,151,1533范83-32-9C?H?076,152,1534芴86-73-7C?H?o139,165.1675菲85-01-8C?H?0179,176,1526蒽C??H??179,176,1527熒蒽206-44-0C??H?o203,200,101,1008芘C??H?203,200,101.1009苯并(a)蒽56-55-3C??H?2229,226.114,113苗218-01-9C??H?2229,226,114,113苯并(b)熒蒽205-99-2C2oH?2253,250,251苯并(j)熒蒽205-82-3C?oH?2253,250,251苯并(k)熒蒽207-08-9C20H?2253,250,251苯并(e)芘C?0H?2253,250,251苯并(a)芘50-32-8C??H?2253,250,251茚并(123-c,d)芘277,275,274二苯并(a,h)蒽53-70-3276,279.138苯并[g,h,i]花91-24-2275.274,138注：由于萘與其他17種多環(huán)芳烴相比，具有相對(duì)揮發(fā)性，測(cè)試結(jié)果中測(cè)出的萘往往只反映測(cè)試試樣在測(cè)定時(shí)的一個(gè)短暫狀態(tài)。6