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第1章化學反應與能量轉(zhuǎn)化本章總結(jié)eq\o(\s\up10(學問網(wǎng)絡建構),\s\do10(ZHISHIWANGLUOJIANGOU))
eq\o(\s\up10(熱點專題突破),\s\do10(REDIANZHUANTITUPO))一、ΔH的計算和熱化學方程式書寫1.計算ΔH的常用方法計算依據(jù)計算方法熱化學方程式熱化學方程式與數(shù)學上的方程式相像,可以移項同時變更正負號,各項的化學系數(shù)包括ΔH的數(shù)值可以同時擴大或縮小相同的倍數(shù)蓋斯定律可以將兩個或兩個以上的熱化學方程式包括其ΔH相加或相減,得到一個新的熱化學方程式化學鍵的變更ΔH=反應物的化學鍵斷裂所汲取的總能量-反應產(chǎn)物的化學鍵形成所放出的總能量反應物和反應產(chǎn)物的總能量ΔH=H(反應產(chǎn)物)-H(反應物)2.熱化學方程式書寫的留意事項eq\a\vs4\al([真題再現(xiàn)])1.(2024·全國卷Ⅱ節(jié)選)已知:ΔH1=100.3kJ·mol-1①H2(g)+I2(g)=2HI(g)ΔH2=-11.0kJ·mol-1②對于反應:ΔH3=________kJ·mol-1③。答案89.3解析依據(jù)蓋斯定律,反應①+②可得反應③,則ΔH3=ΔH1+ΔH2=100.3kJ·mol-1+(-11.0kJ·mol-1)=89.3kJ·mol-1。2.(2024·全國卷Ⅲ節(jié)選)Deacon干脆氧化法可按下列催化過程進行:CuCl2(s)=CuCl(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH1=83kJ·mol-1CuCl(s)+eq\f(1,2)O2(g)=CuO(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)ΔH2=-20kJ·mol-1CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g)ΔH3=-121kJ·mol-1則4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1。答案-116解析由蓋斯定律可得,4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)ΔH=2ΔH3+2ΔH2+2ΔH1=(-121kJ·mol-1)×2+(-20kJ·mol-1)×2+(83kJ·mol-1)×2=-116kJ·mol-1。二、可充電電池的原理及特點和化學電源中電極反應式的書寫1.可充電電池原理和特點(1)原理可充電電池屬于二次電池,是一種可反復運用的電池。當電池放電時,是一種原電池,當電池充電時,又是一種電解池。(2)離子移動的方向原電池中陽離子移向正極,陰離子移向負極;電解池中陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。對此可通過電子的流向加以推斷:在原電池中,電子由負極流向正極,溶液中的陽離子應移向正極去獲得電子;電解池中,電子由電源負極流入陰極,陽離子應移向陰極獲得電子,陰離子移向陽極失去電子,電子沿導線流回電源正極,構成一個閉合回路。無論是原電池還是電解池,陽離子肯定移向發(fā)生還原反應的極,陰離子肯定移向發(fā)生氧化反應的極。(3)充放電后溶液pH的變更充放電后溶液pH的變更與兩極反應有親密關系,可通過電極反應式加以推斷。2.電極反應式的書寫(1)可充電電池電極反應式的書寫①放電時(原電池)負極—還原劑發(fā)生氧化反應,可據(jù)此寫出負極反應式。正極—氧化劑發(fā)生還原反應,可據(jù)此寫出正極反應式。②充電時(電解池)陰極—電極反應式與放電時負極反應式書寫方向相反。陽極—電極反應式與放電時正極反應式書寫方向相反。在書寫電極反應式時要留意電解質(zhì)溶液是否參加電極反應。對于困難的電極反應式,可先寫出其中一個簡潔的電極反應式(通常是負極),然后用總反應方程式減去該電極反應式即可得到另一個電極反應式。(2)燃料電池電極反應式的書寫正極反應式的書寫:正極通入的氣體一般是氧氣,依據(jù)電解質(zhì)的不同,分以下幾種狀況:①在酸性溶液中生成水:O2+4H++4e-=2H2O。②在堿性溶液中生成氫氧根離子:O2+2H2O+4e-=4OH-。③若負極通入的氣體是氫氣,則在酸性溶液中:H2-2e-=2H+;在堿性溶液中:H2-2e-+2OH-=2H2O;在熔融氧化物中:H2-2e-+O2-=H2O。④若負極通入的氣體為含碳的化合物,如CO、CH4、CH3OH等,碳元素均轉(zhuǎn)化為正四價碳的化合物,在酸性溶液中生成CO2,在堿性溶液中生成COeq\o\al(2-,3);熔融氧化物中生成CO2,熔融碳酸鹽中生成COeq\o\al(2-,3);含有的氫元素最終生成水。依據(jù)總反應式中O2得電子數(shù)寫出失去的電子數(shù),再依據(jù)電荷守恒和原子守恒即可寫出電極反應式。如CH3OH燃料電池負極反應式在酸性溶液中為CH3OH-6e-+H2O=CO2↑+6H+,在堿性溶液中為CH3OH-6e-+8OH-=COeq\o\al(2-,3)+6H2O。書寫電極反應式時要留意只有能溶于水的強電解質(zhì)才能寫成離子。在酸性溶液中,可發(fā)生消耗H+和產(chǎn)生H+的反應,不行能發(fā)生消耗OH-和產(chǎn)生OH-的反應,同理在堿性溶液中,可發(fā)生消耗OH-和產(chǎn)生OH-的反應,不行能發(fā)生消耗H+和產(chǎn)生H+的反應。(3)生疏電極反應式的書寫對于不熟識的電極反應可以依據(jù)下列思路進行書寫。eq\a\vs4\al([真題再現(xiàn)])3.(2024·全國卷Ⅰ節(jié)選)利用生物燃料電池原理探討室溫下氨的合成,電池工作時MV2+/MV+在電極與酶之間傳遞電子,示意圖如下所示。下列說法錯誤的是()A.相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨,該方法條件溫柔,同時還可供應電能B.陰極區(qū),在氫化酶作用下發(fā)生反應H2+2MV2+=2H++2MV+C.正極區(qū),固氮酶為催化劑,N2發(fā)生還原反應生成NH3D.電池工作時質(zhì)子通過交換膜由負極區(qū)向正極區(qū)移動答案B解析該反應中,可產(chǎn)生電流,反應條件比較溫柔,沒有高溫高壓條件,A正確;該生物燃料電池中,左端電極反應式為MV+-e-=MV2+,則左端電極是負極,應為負極區(qū),在氫化酶作用下,發(fā)生反應H2+2MV2+=2H++2MV+,B錯誤;右端電極反應式為MV2++e-=MV+,是正極,在正極區(qū)N2得到電子生成NH3,發(fā)生還原反應,C正確;原電池中,內(nèi)電路中H+通過交換膜由負極區(qū)向正極區(qū)移動,D正確。4.(2024·全國卷Ⅱ節(jié)選)環(huán)戊二烯可用于制備二茂鐵[Fe(C5H5)2,結(jié)構簡式為],后者廣泛應用于航天、化工等領域中。二茂鐵的電化學制備原理如下圖所示,其中電解液為溶解有溴化鈉(電解質(zhì))和環(huán)戊二烯的DMF溶液(DMF為惰性有機溶劑)。該電解池的陽極為________,總反應為________________________________________________________________。電解制備須要在無水條件下進行,緣由為____________________________。答案Fe電極[Fe+2C5H6=Fe(C5H5)2+H2↑]水會阻礙中間物Na的生成;水會電解生成OH-,進一步與Fe2+反應生成Fe(OH)2解析由電解原理示意圖可知,電解后鐵變?yōu)椋?價,由此可推斷鐵作電解池的陽極,陽極的電極反應式為Fe-2e-=Fe2+,陰極的電極反應式為2+2e-=2+H2↑,由此可得總方程式為。電解時假如有水,水會與鈉反應,阻礙的生成,而且電解時會產(chǎn)生OH-,OH-會與Fe2+反應生成Fe(OH)2沉淀。5.(2024·全國卷Ⅲ)為提升電池循環(huán)效率和穩(wěn)定性,科學家近期利用三維多孔海綿狀Zn(3D-Zn)可以高效沉積ZnO的特點,設計了采納強堿性電解質(zhì)的3D-Zn—NiOOH二次電池,結(jié)構如圖所示。電池反應為Zn(s)+2NiOOH(s)+H2O(l)eq\o(,\s\up10(放電),\s\do10(充電))ZnO(s)+2Ni(OH)2(s)。下列說法錯誤的是()A.三維多孔海綿狀Zn具有較高的表面積,所沉積的ZnO分散度高B.充電時陽極反應為Ni(OH)2(s)+OH-(aq)-e-=NiOOH(s)+H2O(l)C.放電時負極反應為Zn(s)+2OH-(aq)-2e-=ZnO(s)+H2O(l)D.放電過程中OH-通過隔膜從負極區(qū)移向正極區(qū)答案D解析三維多孔海綿狀Zn為多孔結(jié)構,具有較高的表面積,所沉積的ZnO分散度高,A正確;二次電池充電時作為電解池運用,陽極發(fā)生氧化反應,元素化合
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