![《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)_第1頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view4/M02/0F/0D/wKhkGGacbUaAaN29AAHC8-Km294700.jpg)
![《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)_第2頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view4/M02/0F/0D/wKhkGGacbUaAaN29AAHC8-Km2947002.jpg)
![《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)_第3頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view4/M02/0F/0D/wKhkGGacbUaAaN29AAHC8-Km2947003.jpg)
![《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)_第4頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view4/M02/0F/0D/wKhkGGacbUaAaN29AAHC8-Km2947004.jpg)
![《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)_第5頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view4/M02/0F/0D/wKhkGGacbUaAaN29AAHC8-Km2947005.jpg)
版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
T/CPCIFXXXX—XXXX
六氟二酐
1范圍
本文件規(guī)定了六氟二酐的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。
本文件適用于由2,2-雙(3,4-二甲基苯基)六氟丙烷為原料經(jīng)氧化制得的六氟二酐。
化學(xué)名稱:4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐
分子式:C19H6F6O6
結(jié)構(gòu)式:
相對(duì)分子量:444.24(按2022年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)
CAS號(hào):1107-00-2
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T617化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測(cè)定通用方法
GB/T16631高效液相色譜法通則純度的測(cè)定
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定
3術(shù)語(yǔ)和定義
本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。
4技術(shù)要求
六氟二酐的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。
表1技術(shù)指標(biāo)
項(xiàng)目指標(biāo)
外觀白色粉末或類(lèi)白色粉末
六氟二酐,w/%≥99.5
熔點(diǎn)范圍,℃244~247
鐵(Fe),mg/Kg≤1
鈉(Na),mg/Kg≤1
鉀(K),mg/Kg≤1
鈣(Ca),mg/Kg≤1
1
T/CPCIFXXXX—XXXX
表1技術(shù)指標(biāo)(續(xù))
項(xiàng)目指標(biāo)
鎂(Mg),mg/Kg≤1
銅(Cu),mg/Kg≤1
鎳(Ni),mg/Kg≤1
鋅(Zn),mg/Kg≤1
鉻(Cr),mg/Kg≤1
鉛(Pb),mg/Kg≤1
鋇(Ba),mg/Kg≤1
鋁(Al),mg/Kg≤1
鎘(Cd),mg/Kg≤1
鈷(Co),mg/Kg≤1
鋰(Li),mg/Kg≤1
錳(Mn),mg/Kg≤1
5試驗(yàn)方法
警示——本文件規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況,使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】捣雷o(hù)措
施。
一般規(guī)定
除非另有說(shuō)明,在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。分析所用的標(biāo)準(zhǔn)
溶液、制劑及制品均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。
外觀的測(cè)定
取適量樣品,均勻分散在表面皿上,在自然光或日光燈下觀察。
六氟二酐含量的測(cè)定
5.3.1方法提要
液相色譜法。在選定的工作條件下,試樣通過(guò)色譜柱,使其中的各組分分離,用紫外或二極管陣列
檢測(cè)器檢測(cè),峰面積歸一法定量。
5.3.2試劑
乙腈:色譜純,≥99.9%;
磷酸:≥85%;
0.1%磷酸:移取0.1ml磷酸于100mL容量瓶中,用水定容到刻度。
5.3.3儀器
液相色譜儀:配紫外吸光度檢測(cè)器,靈敏度和穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T16631的規(guī)定;
記錄儀:色譜數(shù)據(jù)處理系統(tǒng);
微量進(jìn)樣器:25μL。
5.3.4色譜條件
推薦的色譜柱和色譜操作條件見(jiàn)表2,典型色譜圖和相對(duì)保留值見(jiàn)附錄A,其他能達(dá)到同等分離程
度的色譜柱和色譜操作條件均可使用。
表2推薦的色譜柱和色譜操作條件
條件參數(shù)
色譜柱C18柱
柱長(zhǎng)/mm150
2
T/CPCIFXXXX—XXXX
表2推薦的色譜柱和色譜操作條件(續(xù))
條件參數(shù)
柱內(nèi)徑/mm4.6
柱溫/℃40
流動(dòng)相乙腈:0.1%磷酸=90:10
流速/(mL/min)1
波長(zhǎng)/nm220
進(jìn)樣量/μL20
5.3.5試驗(yàn)步驟
稱取0.01g六氟二酐樣品,于100mL容量瓶中,用乙腈溶解并定容至刻度,作為樣品溶液。開(kāi)啟色譜
儀,待儀器穩(wěn)定后,用微量進(jìn)樣器取20μL樣品溶液,注入色譜儀。
5.3.6結(jié)果計(jì)算
六氟二酐的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1,按式(1)計(jì)算:
=×100%······································································(1)
????1
式中:????1∑????????
——六氟二酐的峰面積;
????1——各組分的峰面積之和。
取連續(xù)兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得大于0.1%。
∑????????
熔點(diǎn)范圍的測(cè)定
按GB/T617的規(guī)定進(jìn)行。
鐵、鈉、鉀、鈣、鎂、銅、鎳、鋅、鉻、鉛、鋇、鋁、鎘、鈷、鋰、錳含量的測(cè)定
5.5.1方法提要
電感耦合等離子發(fā)射光譜儀(ICP)法。樣品消解后,用ICAPPRO離子發(fā)射光譜儀檢測(cè)。測(cè)得各金屬
離子的含量。
5.5.2儀器
聚乙烯杯;
電熱板;
電感耦合等離子發(fā)射光譜儀ICP-OES。
5.5.3試劑
硝酸:優(yōu)級(jí)純;
0.2%硝酸水溶液;
含目標(biāo)元素的多元素混標(biāo)液(100mg/L)。
5.5.4測(cè)試步驟
5.5.4.1樣品的前處理
稱取1g(精確至0.0001g)樣品于聚乙烯杯中,置于100℃~120℃加熱板上加熱,適當(dāng)搖勻,觀察樣
品硝解情況。待樣品硝解至近干時(shí)取下,加入5.0ml硝酸,繼續(xù)硝解至近干時(shí)取下。冷卻至室溫,用0.2%
的硝酸溶液定量至25g(精確至0.0001g)得樣品溶液,并記錄重量M。同時(shí)做空白試驗(yàn)。
5.5.4.2校準(zhǔn)曲線的制作
5.5.4.2.1標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配置:用元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(100mg/L)和0.2%硝酸溶液配置10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶
液,分別移取0mL、1mL、5mL、10mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中,用0.2%硝酸稀釋定容至刻度,
3
T/CPCIFXXXX—XXXX
制得4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)工作液,元素含量分別為0mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1mg/L。
5.5.4.2.2校準(zhǔn)曲線繪制:按從低濃度到高濃度的順序,依次將4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液泵入ICP-OES,數(shù)據(jù)處
理系統(tǒng)將根據(jù)所配置元素質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),發(fā)射強(qiáng)度值為縱坐標(biāo),自動(dòng)繪制目標(biāo)元素的校準(zhǔn)曲線,校
準(zhǔn)曲線的R2值應(yīng)≥0.997;
5.5.4.3空白樣與待測(cè)樣品測(cè)定
依次將空白溶液和樣品溶液泵入ICP-OES進(jìn)行檢測(cè),數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)將會(huì)根據(jù)所繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線自
動(dòng)給出其元素質(zhì)量濃度。試樣測(cè)定過(guò)程中,若待測(cè)元素濃度超出校準(zhǔn)曲線范圍,應(yīng)稀釋后重新測(cè)定。
5.5.5結(jié)果計(jì)算
樣品中各元素的質(zhì)量濃度Ci,以mg/L表示,按式(2)計(jì)算:
=×()····································································(2)
????10
式中:?????????????????????????????
m——稱取的樣品質(zhì)量,g;
M——定量后的樣品質(zhì)量,g;
——測(cè)得的樣品溶液中各元素的質(zhì)量濃度,mg/L;
1——測(cè)得的空白溶液中各元素的質(zhì)量濃度,mg/L。
????
取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為報(bào)告結(jié)果,小數(shù)點(diǎn)后保留兩位數(shù)字。????0
????????
6檢驗(yàn)規(guī)則
出廠檢驗(yàn)
本文件表1中所有項(xiàng)目為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目應(yīng)逐批檢驗(yàn)。
組批
以相同原料、相同配方、相同工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品為一檢驗(yàn)組批,最大組批量不超過(guò)300kg。
取樣
按GB/T6679的規(guī)定進(jìn)行,取樣量不少于100g,分別裝于兩個(gè)樣品袋中,粘貼標(biāo)簽,注明產(chǎn)品名稱、
批號(hào)、取樣日期、取樣人姓名。一份用于檢驗(yàn),一份保存?zhèn)洳椤?/p>
檢驗(yàn)判定
檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170中的修約值比較法的規(guī)定進(jìn)行。所有檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件表1要求,則
該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件的要求時(shí),應(yīng)重新至兩倍量的包裝單元中采樣
進(jìn)行復(fù)檢,復(fù)檢結(jié)果如仍有指標(biāo)不符合本文件要求,則判該批產(chǎn)品不合格。
7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
標(biāo)志
7.1.1六氟二酐的包裝容器上的標(biāo)志,應(yīng)符合GB/T191的規(guī)定。
7.1.2每批出廠產(chǎn)品均應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量證明書(shū),其內(nèi)容包括:產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、生產(chǎn)日
期、批號(hào)、地址、電話號(hào)碼、型號(hào)、凈重、保質(zhì)期和本文件編號(hào)。
包裝
六氟二酐采用雙層聚乙烯內(nèi)袋包裝,每袋10kg或20kg,外包裝用紙板桶或鐵桶,每桶20kg或100kg。
也可在符合安全規(guī)定下按客戶要求包裝。
運(yùn)輸
運(yùn)輸、裝卸工作過(guò)程,應(yīng)輕裝輕卸,防止撞擊,避免包裝破損,防止日曬雨淋,應(yīng)按照貨物運(yùn)輸規(guī)
定進(jìn)行。
4
T/CPCIFXXXX—XXXX
貯存
7.4.1六氟二酐應(yīng)貯存于清潔、通風(fēng)、干燥的場(chǎng)所。
7.4.2本產(chǎn)品自生產(chǎn)之日起,貯存期為兩年。逾期需重新檢驗(yàn),檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件要求時(shí),仍可繼
續(xù)使用。
5
T/CPCIFXXXX—XXXX
A
A
附錄A
(規(guī)范性)
六氟二酐含量測(cè)定的典型色譜圖及相對(duì)保留值
A.1六氟二酐含量測(cè)定的典型色譜圖
六氟二酐含量測(cè)定的典型色譜圖見(jiàn)圖A.1。
標(biāo)引序號(hào)說(shuō)明:
1——未知峰1;
2——未知峰2;
3——六氟二酐;
4——未知峰3。
圖A.1六氟二酐含量測(cè)定典型色譜圖
A.2各組分的相對(duì)保留值
各組分的相對(duì)保留值見(jiàn)表A.1。
表A.1各組分相對(duì)保留值
峰號(hào)組分名稱保留時(shí)間/min相對(duì)保留值
1未知雜質(zhì)11.0890.77
2未知雜質(zhì)21.6750.83
3六氟二酐2.0101.00
4未知雜質(zhì)32.5151.25
6
T/CPCIFXXXX—XXXX
B
B
附錄B
(資料性)
六氟二酐的安全信息
B.1基本信息
B.1.1物質(zhì)名稱
中文名:4,4′-(六氟異丙烯)二酞酸酐
產(chǎn)品代碼:6FDA
分子式:C19H6F6O6
B.2危險(xiǎn)性能說(shuō)明
造成嚴(yán)重的眼睛損傷、皮膚灼傷,可引起呼吸道刺激。
B.3預(yù)防措施
戴防護(hù)手套、穿防護(hù)服、戴防、護(hù)眼罩、戴防護(hù)面具等,避免吸入粉塵、煙、氣體、氣霧、蒸氣、
噴霧。
作業(yè)后徹底清洗,處理后徹底洗手,不要觸摸眼睛。
B.4應(yīng)對(duì)措施
眼睛接觸:分開(kāi)眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。立即就醫(yī)。
食入:漱口,禁止催吐。立即就醫(yī)。
吸入:將傷者轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。立即就醫(yī)。
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
7
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
《六氟二酐》
編制說(shuō)明
(征求意見(jiàn)稿)
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)工作組
2023年08月
目錄
1.任務(wù)來(lái)源......................................................................................................................................1
2.標(biāo)準(zhǔn)制定背景..............................................................................................................................1
3.制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義..............................................................................................................2
4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則..............................................................................................................................2
5.標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)..............................................................................................................................3
6.標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程..............................................................................................................................3
7.主要條款說(shuō)明..............................................................................................................................4
7.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍.........................................................................................................................4
7.2規(guī)范性引用文件.....................................................................................................................4
7.3技術(shù)要求.................................................................................................................................4
7.4指標(biāo)項(xiàng)目的確定.....................................................................................................................5
7.5指標(biāo)參數(shù)的確定....................................................................................................................5
7.6試驗(yàn)方法.................................................................................................................................6
7.7檢驗(yàn)規(guī)則.................................................................................................................................7
7.8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存.....................................................................................................7
8.主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析..............................................................................................................7
9.專利說(shuō)明......................................................................................................................................8
10.產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況國(guó)內(nèi)外技術(shù)對(duì)比....................8
11.采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況........................................................................................8
12.與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性........................................................................................................8
13.重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)........................................................................................................8
14.標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明................................................................................................................8
15.貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議....................................................................................................8
16.廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議........................................................................................................9
17.標(biāo)準(zhǔn)水平分析............................................................................................................................9
附錄一產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告...................................................................................................................10
附錄二產(chǎn)品驗(yàn)證報(bào)告...................................................................................................................11
《六氟二酐》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明
(征求意見(jiàn)稿)
1.任務(wù)來(lái)源
2023年01月06日,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布了《關(guān)于對(duì)2022年第
二批中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)擬立項(xiàng)計(jì)劃項(xiàng)目的公示》,《六氟二酐》
被列入2022年第二批石化聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)
化工作委員會(huì)歸口,三明市海斯?;び邢挢?zé)任公司、山東華夏神舟新材料有限
公司、湖南有色郴州氟化學(xué)有限公司、山東中柔新材料有限公司、常州市陽(yáng)光藥
業(yè)有限公司、北京國(guó)化新材料技術(shù)研究院有限公司等共同組織起草。
2.標(biāo)準(zhǔn)制定背景
六氟二酐(6FDA)是有一種重要的有機(jī)合成中間體和醫(yī)藥中間體,也是目
前含氟聚酰亞胺中使用量最大的二酐單體。
以6FDA為單體合成的含氟聚酰亞胺(FPI),被譽(yù)為“金字塔頂端的特種工
程塑料”,廣泛應(yīng)用于電子材料、光學(xué)材料、分離膜、液晶材料等高端領(lǐng)域。其
在性能上具有以下優(yōu)良特性:(1)低介電常數(shù)。普通的聚酰亞胺(PI)的介電常
數(shù)在3.4左右,而加入6FDA后,其介電常數(shù)可降低至2.5,低介電常數(shù)帶來(lái)的
好處是信號(hào)延遲和損耗的降低,使其在電氣應(yīng)用中有很大的價(jià)值;(2)高透明性
及可控的折射率。通常PI是略帶微黃色或棕色,透光率小于70%,而加入6FDA
后,可得到99%以上透光的FPI材料,并且根據(jù)6FDA加入量,可以控制其折射
率,這些性能使其在光學(xué)元件應(yīng)用中有很大的作用,目前FPI是用于制造智能手
機(jī)及電腦柔性顯示屏的必需材料;(3)良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)性。引入強(qiáng)電負(fù)
性的氟原子后,PI的化學(xué)及熱穩(wěn)定性會(huì)顯著提高,使得制品可以在特殊的化學(xué)條
件或溫度下工作。因此,廣泛用作基體樹(shù)脂、粘接劑、涂料、耐紫外光材料、耐
氧化作用的電絕緣薄膜、透明薄膜、高強(qiáng)度纖維、新型電子、光通訊元器件等;
(4)較高的透氣性和透氣選擇性。氟的引入使PI膜材料的透氣性大幅提高,常
1
作為低吸水率、低表面能的氣體分離膜。此外,六氟二酐型含氟聚酰胺還具有潤(rùn)
滑性、優(yōu)異的抗氧化性、高熱熔性和耐輻射性、以及優(yōu)良的加工性能等。
6FDA最早由杜邦合成并推向市場(chǎng),早期市場(chǎng)被美、日企業(yè)所壟斷。據(jù)GIR
調(diào)研統(tǒng)計(jì)2021年全球6FDA市場(chǎng)規(guī)模大約5600萬(wàn)美元,預(yù)計(jì)2028年將達(dá)到
8000萬(wàn)美元。同時(shí),在2019年日韓貿(mào)易戰(zhàn)中,日本曾限制向韓國(guó)出口作為OLED
面板顯示器主要部件材料的含氟聚酰亞胺,嚴(yán)重打擊了韓國(guó)產(chǎn)業(yè)。日韓貿(mào)易戰(zhàn)的
教訓(xùn),也警醒我們發(fā)展自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高品質(zhì)6FDA及FPI成為必然之路。
近年來(lái),國(guó)內(nèi)企業(yè)加大FPI產(chǎn)業(yè)布局,實(shí)現(xiàn)了FPI從原料到產(chǎn)品生產(chǎn)全產(chǎn)業(yè)
鏈國(guó)產(chǎn)化,打破了美、日企業(yè)對(duì)該材料的壟斷。同時(shí),隨著柔性顯示市場(chǎng)的發(fā)展,
FPI的需求大幅度提高,間接拉動(dòng)上游單體6FDA市場(chǎng)不斷擴(kuò)大。單體品質(zhì)的好
壞將直接影響FPI的性能,從產(chǎn)品純度來(lái)看,純度≥99%的6FDA占有重要地位,
以美國(guó)杜邦和日本大金為例,產(chǎn)品的純度都在99.5%以上,金屬含量在1mg/kg
以下,可滿足電子、光學(xué)等領(lǐng)域的要求。
3.制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義
目前,我國(guó)有不少企業(yè)已實(shí)現(xiàn)了六氟二酐的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),但各企業(yè)工藝技術(shù)
水平、產(chǎn)品質(zhì)量控制等差異較大,在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程,缺少相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)作為參考,
不利于行業(yè)健康有序發(fā)展。此標(biāo)準(zhǔn)的編寫(xiě)意在從規(guī)范角度提供強(qiáng)有力的支持與保
障,彌補(bǔ)行業(yè)空白。
期望通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的編制實(shí)施,規(guī)范六氟二酐行業(yè)范圍內(nèi)的統(tǒng)一,在未來(lái)此材
料的使用和規(guī)范層面提供指導(dǎo),有助于推動(dòng)高品質(zhì)的6FDA產(chǎn)品的發(fā)展,加速實(shí)
現(xiàn)對(duì)國(guó)外產(chǎn)品的替代,推動(dòng)國(guó)內(nèi)含氟聚酰亞胺材料的健康發(fā)展,以及在汽車(chē)、微
電子、5G、氣體分離膜、柔性顯示、航空航天等高端領(lǐng)域的應(yīng)用。
4.標(biāo)準(zhǔn)制定原則
根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》精神,科學(xué)合理利用資源,推廣科學(xué)技術(shù)成果,
滿足市場(chǎng)和創(chuàng)新需要,聚焦新技術(shù)、新產(chǎn)業(yè)、新業(yè)態(tài)和新模式,填補(bǔ)標(biāo)準(zhǔn)空白,
提高經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益。在本標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中,嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)
準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》進(jìn)行編寫(xiě),遵守《中國(guó)石油
2
和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》和以下原則:
(1)遵循公開(kāi)、公正、公平和科學(xué)的原則;
(2)有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,提高產(chǎn)品質(zhì)量,滿足市場(chǎng)要求的原則;
(3)堅(jiān)持先進(jìn)引領(lǐng),遵循科學(xué)性、先進(jìn)性原則,提高經(jīng)濟(jì)效益;
(4)堅(jiān)持“市場(chǎng)導(dǎo)向、先進(jìn)引領(lǐng)、快速響應(yīng)、服務(wù)產(chǎn)業(yè)”的原則;
(5)有利于促進(jìn)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步和科技成果的轉(zhuǎn)化,滿足市場(chǎng)和創(chuàng)新需求。
5.標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)
本文件編制主要依據(jù)國(guó)內(nèi)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)情況、客戶要求、生產(chǎn)廠家
產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告(見(jiàn)附錄一)。
6.標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程
為了切實(shí)做好《六氟二酐》標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,我們?cè)诮拥饺蝿?wù)時(shí),成立了標(biāo)
準(zhǔn)工作組,制定工作方案,主要工作過(guò)程如下:
(1)2022年12月,標(biāo)準(zhǔn)工作組對(duì)六氟二酐的國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、生產(chǎn)現(xiàn)狀及下
游應(yīng)用等方面進(jìn)行調(diào)研,確定了《六氟二酐》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的基本內(nèi)容和制定計(jì)劃,
并決定啟動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)申報(bào)工作。經(jīng)過(guò)充分調(diào)研,對(duì)立項(xiàng)建議書(shū)進(jìn)行多次修改討
論后,向中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提交該標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)申請(qǐng)。
(2)2022年12月28日,石化聯(lián)合會(huì)召開(kāi)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)審查會(huì),標(biāo)準(zhǔn)工作組
針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)編制的背景意義、必要性及可行性進(jìn)行了匯報(bào)。立項(xiàng)審查會(huì)專家建議針
對(duì)“單一金屬離子(mg/kg)含量”指標(biāo)設(shè)置“<1”和“≤10”兩個(gè)檔次。
(3)2023年01月06日,石化聯(lián)合會(huì)發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2022年第二批中國(guó)石
油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》,其中《六氟二酐》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)順
利通過(guò)立項(xiàng)評(píng)審。
(4)立項(xiàng)審查通過(guò)后,標(biāo)準(zhǔn)工作組經(jīng)過(guò)多次協(xié)商討論,結(jié)合國(guó)內(nèi)外主要廠家產(chǎn)
品指標(biāo)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、下游行業(yè)對(duì)產(chǎn)品的性能要求等,完成了標(biāo)準(zhǔn)草案工作組討論
稿的撰寫(xiě)工作。
(5)2023年6月13日,標(biāo)準(zhǔn)工作組通過(guò)騰訊會(huì)議召開(kāi)了《六氟二酐》的第一
次工作會(huì)議,針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案的范圍、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、
3
貯存等展開(kāi)了逐條討論,確認(rèn)了技術(shù)指標(biāo)及各個(gè)指標(biāo)對(duì)應(yīng)的檢測(cè)方法。同時(shí),基
于對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性考量,結(jié)合各企業(yè)的生產(chǎn)水平,最終確定本文件技術(shù)指標(biāo)中鐵
(Fe)、鈉(Na)等16項(xiàng)金屬離子含量均應(yīng)≤1mg/kg,本次會(huì)議無(wú)重大分歧,基
本達(dá)成一致。
(6)2023年7月,標(biāo)準(zhǔn)工作組對(duì)草案進(jìn)行修改,完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿和編
制說(shuō)明。
(7)2023年8月,標(biāo)準(zhǔn)工作組將征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明提交石化聯(lián)合會(huì)公示。
7.主要條款說(shuō)明
7.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍
本文件規(guī)定了六氟二酐的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)
輸、貯存。
本文件適用于由2,2-雙(3,4-二甲基苯基)六氟丙烷為原料制得的六氟二酐。
7.2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其
中,注日期的引用文件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文
件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T617化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測(cè)定通用方法
GB/T16631高效液相色譜法通則純度的測(cè)定
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定
7.3技術(shù)要求
本文件對(duì)產(chǎn)品的關(guān)鍵指標(biāo)進(jìn)行規(guī)定。六氟二酐的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)
4
定。
表1六氟二酐技術(shù)指標(biāo)
項(xiàng)目指標(biāo)
外觀白色粉末或類(lèi)白色粉末
六氟二酐,w/%≥99.5
熔點(diǎn)范圍,℃244~247
鐵(Fe),mg/Kg≤1
鈉(Na),mg/Kg≤1
鉀(K),mg/Kg≤1
鈣(Ca),mg/Kg≤1
鎂(Mg),mg/Kg≤1
銅(Cu),mg/Kg≤1
鎳(Ni),mg/Kg≤1
鋅(Zn),mg/Kg≤1
鉻(Cr),mg/Kg≤1
鉛(Pb),mg/Kg≤1
鋇(Ba),mg/Kg≤1
鋁(Al),mg/Kg≤1
鎘(Cd),mg/Kg≤1
鈷(Co),mg/Kg≤1
鋰(Li),mg/Kg≤1
錳(Mn),mg/Kg≤1
7.4指標(biāo)項(xiàng)目的確定
檢驗(yàn)項(xiàng)目的設(shè)定參照國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品的性能指標(biāo)、下游客戶的使用要求等,
制定產(chǎn)品的外觀、六氟二酐含量、熔點(diǎn)范圍,以及鐵(Fe)、鈉(Na)等金屬含
量19項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)。
7.5指標(biāo)參數(shù)的確定
7.5.1外觀
外觀是產(chǎn)品質(zhì)量的重要組成部分,用于對(duì)產(chǎn)品是否正常、是否有其它機(jī)械雜
質(zhì)混入進(jìn)行直觀和定性的考察。根據(jù)生產(chǎn)企業(yè)檢測(cè)要求和下游客戶使用要求,本
5
文件規(guī)定產(chǎn)品外觀為“白色粉末或類(lèi)白色粉末”。
7.5.2六氟二酐含量
六氟二酐是本產(chǎn)品的有效成分,其純度的高低是評(píng)價(jià)產(chǎn)品好壞的重要指標(biāo),
純度越高,所含的雜質(zhì)種類(lèi)和數(shù)量越少,該指標(biāo)直接決定了本產(chǎn)品的價(jià)值和用途。
本產(chǎn)品的下游客戶對(duì)產(chǎn)品純度的要求大部分為不低于99.0%,部分客戶的要求可
能在99.5%以上?;跇?biāo)準(zhǔn)的先進(jìn)性要求,結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)水平以及下游應(yīng)用對(duì)該
指標(biāo)的生產(chǎn)要求,本文件規(guī)定六氟二酐含量應(yīng)≥99.5%。
7.5.3熔點(diǎn)范圍
熔點(diǎn)是固體化合物在101.325KPa下固—液兩相處于平衡時(shí)的溫度。熔點(diǎn)范
圍是指在規(guī)定條件下物質(zhì)開(kāi)始熔化至全部熔化時(shí)的溫度范圍。熔點(diǎn)范圍是六氟二
酐品質(zhì)檢驗(yàn)的一項(xiàng)重要指標(biāo),當(dāng)含有的雜質(zhì)量和雜質(zhì)種類(lèi)變化時(shí),熔點(diǎn)也會(huì)有不
同的變化。可以根據(jù)熔點(diǎn)范圍來(lái)判斷有機(jī)物的純度。若熔點(diǎn)范圍超出本文件的規(guī)
定,側(cè)面反映了本產(chǎn)品雜質(zhì)過(guò)多或可能存在其他雜質(zhì)。結(jié)合行業(yè)內(nèi)各企業(yè)的生產(chǎn)
指標(biāo)以及下游客戶對(duì)該指標(biāo)的使用要求,本文件規(guī)定熔點(diǎn)范圍為244~247℃。
7.5.4鐵(Fe)、鈉(Na)等16項(xiàng)金屬離子含量
本文件規(guī)定的金屬離子主要來(lái)自于生產(chǎn)原料或生產(chǎn)設(shè)備,金屬離子含量的過(guò)
高會(huì)使其合成的聚合物具有一定的導(dǎo)電性能,不適合用于對(duì)電阻特性要求較高的
電子元件材料。六氟二酐主要用于合成環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂和
具有光學(xué)透明性、物理完整性及高耐熱性耐化學(xué)的涂料,廣泛應(yīng)用于電子材料、
光學(xué)材料、分離膜、液晶材料等高端領(lǐng)域,這些應(yīng)用領(lǐng)域?qū)饘匐x子的含量有嚴(yán)
格的要求。結(jié)合行業(yè)內(nèi)各企業(yè)的生產(chǎn)現(xiàn)狀及下游客戶對(duì)該指標(biāo)的生產(chǎn)要求,本文
件規(guī)定六氟二酐中各金屬含量均不得大于1mg/kg。
7.6試驗(yàn)方法
采用目測(cè)法對(duì)外觀進(jìn)行測(cè)定,通過(guò)在自然光或日光燈下觀察表面皿上樣品的
顏色及形態(tài),來(lái)判斷樣品的外觀是否合格。固體樣品外觀的常用檢測(cè)方法通常為
目測(cè)法,該方法可滿足本標(biāo)準(zhǔn)要求。
6
六氟二酐含量的測(cè)定方法參考國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T16631高效液相色譜法通則純
度的測(cè)定進(jìn)行,并推薦了適合本產(chǎn)品的色譜柱和色譜操作條件。該方法可用于分
離混合物中的多種組分、對(duì)每種組分進(jìn)行鑒定。將一定量的樣品流經(jīng)色譜柱,各
組分與固定相發(fā)生作用(吸附、分配、排阻、親和)的大小、強(qiáng)弱不同,在固定相
中滯留時(shí)間不同,先后從固定相中流出,再通過(guò)檢測(cè)器檢測(cè),測(cè)得各組分的峰面
積后,用面積歸一化法定量計(jì)算。
熔點(diǎn)范圍的測(cè)定按GB/T617的規(guī)定進(jìn)行。以加熱的方式,使熔點(diǎn)管中的樣品
從低于其初熔時(shí)的溫度逐漸升至高于其終熔時(shí)的溫度,通過(guò)目視法或者儀器法確
定初熔及終熔的溫度,以確定樣品的熔點(diǎn)范圍。
鐵(Fe)、鈉(Na)等16項(xiàng)金屬離子含量的測(cè)定采用電感耦合等離子發(fā)射光
譜儀(ICP)法。樣品消解后,用ICAPPRO離子發(fā)射光譜儀檢測(cè)各金屬離子的含量。
當(dāng)試樣由進(jìn)樣器引入霧化器,并被載氣帶入焰矩時(shí),試樣中組分被原子化、電離、
激發(fā),以光的形式發(fā)射出能量。不同元素的原子在激發(fā)或電離時(shí),發(fā)射不同波長(zhǎng)
的特征光譜,故根據(jù)特征光的波長(zhǎng)可進(jìn)行定性分析。元素的含量不同時(shí),發(fā)射特
征光的強(qiáng)弱也不同,據(jù)此可進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明該方法穩(wěn)定可靠、精度高,
符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。
7.7檢驗(yàn)規(guī)則
本部分規(guī)定了六氟二酐產(chǎn)品出廠檢驗(yàn)、組批、取樣、檢驗(yàn)判定相關(guān)規(guī)定及要
求。
7.8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存
對(duì)六氟二酐標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存提出了相應(yīng)的要求。
8.主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析
本次制定主要按擬定的標(biāo)準(zhǔn)方法,對(duì)六氟二酐的外觀、含量、熔點(diǎn)范圍、鐵
(Fe)、鈉(Na)等金屬元素含量進(jìn)行測(cè)定,試驗(yàn)結(jié)果均符合要求,試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)
企業(yè)驗(yàn)證報(bào)告(附錄二)。
7
9.專利說(shuō)明
本文件不涉及專利。
10.產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況國(guó)
內(nèi)外技術(shù)對(duì)比
目前,國(guó)內(nèi)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了六氟二酐工業(yè)化生產(chǎn),該標(biāo)準(zhǔn)的研制是在充分論證分
析基礎(chǔ)上,結(jié)合國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)情況及下游應(yīng)用情況制定。標(biāo)準(zhǔn)制定是
基于對(duì)產(chǎn)品技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存等環(huán)節(jié)的
全面考量,從而對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行規(guī)范,以充分保障產(chǎn)品的高質(zhì)量要求,對(duì)于推動(dòng)該類(lèi)
產(chǎn)品在國(guó)內(nèi)外相關(guān)行業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用,引導(dǎo)行業(yè)有序競(jìng)爭(zhēng)及良性發(fā)展都將起到積極
的示范作用。
11.采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況
本文件不涉及國(guó)際或國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)。
12.與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性
本文件符合現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求。
13.重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)
標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中無(wú)重大分歧意見(jiàn)。
14.標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明
本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
15.貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段,報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門(mén)盡快批準(zhǔn)發(fā)布,新標(biāo)
8
準(zhǔn)發(fā)布后,使用單位須對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫,并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。
16.廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議
無(wú)。
17.標(biāo)準(zhǔn)水平分析
本標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項(xiàng)目設(shè)置、指標(biāo)數(shù)值及試驗(yàn)方法方面均能滿足生產(chǎn)和使用要求。
試驗(yàn)方法可操作性強(qiáng),結(jié)果準(zhǔn)確可靠。
綜合分析,本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。
9
附錄一產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告
湖南有色郴州氟化學(xué)有限公司六氟二酐產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告
10
附錄二產(chǎn)品驗(yàn)證報(bào)告
三明市海斯?;び邢挢?zé)任公司六氟二酐產(chǎn)品驗(yàn)證報(bào)告
11
ICS71.080.50
CCSG17
CPCIF
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CPCIFXXXX—XXXX
六氟二酐
2,2-bis(3,4-anhydrodicarboxyphenyl)hexafluoropropane
(征求意見(jiàn)稿)
在提交反饋意見(jiàn)時(shí),請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布
T/CPCIFXXXX—XXXX
六氟二酐
1范圍
本文件規(guī)定了六氟二酐的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存。
本文件適用于由2,2-雙(3,4-二甲基苯基)六氟丙烷為原料經(jīng)氧化制得的六氟二酐。
化學(xué)名稱:4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐
分子式:C19H6F6O6
結(jié)構(gòu)式:
相對(duì)分子量:444.24(按2022年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量)
CAS號(hào):1107-00-2
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T617化學(xué)試劑熔點(diǎn)范圍測(cè)定通用方法
GB/T16631高效液相色譜法通則純度的測(cè)定
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 2023二年級(jí)數(shù)學(xué)上冊(cè) 六 測(cè)量第2課時(shí) 課桌有多長(zhǎng)說(shuō)課稿 北師大版
- 《1 負(fù)數(shù) 》(說(shuō)課稿)-2023-2024學(xué)年六年級(jí)下冊(cè)數(shù)學(xué)人教版
- 2024秋四年級(jí)語(yǔ)文上冊(cè) 第六單元 第19課 一只窩囊的大老虎說(shuō)課稿 新人教版001
- 代銷(xiāo)材料合同范例
- 路塹紫穗槐種植施工方案
- 5《守株待兔》說(shuō)課稿-2024-2025學(xué)年語(yǔ)文三年級(jí)下冊(cè)統(tǒng)編版
- 慶城硅pu跑道施工方案
- 5《一個(gè)豆莢里的五粒豆》說(shuō)課稿-2024-2025學(xué)年四年級(jí)上冊(cè)語(yǔ)文統(tǒng)編版
- 京東店鋪運(yùn)營(yíng)合同范例
- 住宅劃地出售合同范本
- 廣西南寧市2024-2025學(xué)年八年級(jí)上學(xué)期期末義務(wù)教育質(zhì)量檢測(cè)綜合道德與法治試卷(含答案)
- 梅大高速塌方災(zāi)害調(diào)查評(píng)估報(bào)告及安全警示學(xué)習(xí)教育
- 2025年供應(yīng)鏈管理培訓(xùn)課件
- 2025中智集團(tuán)招聘高頻重點(diǎn)提升(共500題)附帶答案詳解
- 幼兒園2025年春季學(xué)期保教工作計(jì)劃
- 《保利公司簡(jiǎn)介》課件
- 中藥硬膏熱貼敷治療
- 《攜程旅行營(yíng)銷(xiāo)環(huán)境及營(yíng)銷(xiāo)策略研究》10000字(論文)
- 2024年高頻脈沖電源項(xiàng)目可行性研究報(bào)告
- 餐飲行業(yè)優(yōu)化食品供應(yīng)鏈管理計(jì)劃
- cnc加工崗前培訓(xùn)
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論