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第四節(jié)氮及其化合物考點(diǎn)(一)氮及其氧化物【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1.氮?dú)獾慕Y(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)氮元素的存在與氮的固定(2)N2的物理性質(zhì)無色、無味氣體,密度比空氣略小,難溶于水。(3)N2的化學(xué)性質(zhì)①與氧氣反應(yīng):N2+O2eq\o(=,\s\up7(放電或高溫))2NO。②與氫氣反應(yīng):N2+3H22NH3。`③與鎂反應(yīng):3Mg+N2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))Mg3N2。2.氮的氧化物的種類與性質(zhì)(1)氮有多種價態(tài)的氧化物如N2O、NO、NO2、N2O4、N2O3、N2O5等。其中屬于硝酸酸酐的是N2O5。(2)NO與NO2性質(zhì)的比較NONO2氮的價態(tài)+2價+4價物理性質(zhì)無色、不溶于水的氣體紅棕色、有刺激性氣味的氣體,易液化,易溶于水化學(xué)性質(zhì)與O2反應(yīng)2NO+O2=2NO2不反應(yīng)與H2O反應(yīng)不反應(yīng)3NO2+H2O=2HNO3+NOH2O、O2反應(yīng)4NO+2H2O+3O2=4HNO34NO2+2H2O+O2=4HNO3氧化性有氧化性,但通常情況下表現(xiàn)出還原性強(qiáng)氧化性,在溶液中能氧化S2-、I-、Fe2+等離子對環(huán)境的影響有毒,大氣污染物之一有毒,大氣污染物之一實(shí)驗(yàn)室制取原理及收集方法3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O(排水法收集)Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O(向上排空氣法收集)(3)氮氧化物對環(huán)境的污染①光化學(xué)煙霧:NOx在紫外線作用下,與碳?xì)浠衔锇l(fā)生一系列光化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生了一種有毒的煙霧。②酸雨:NOx排入大氣中,與水反應(yīng)生成HNO3和HNO2,隨雨雪降到地面。③破壞臭氧層:NO2可使平流層中的臭氧減少,導(dǎo)致地面紫外線輻射量增加。④NO與血紅蛋白結(jié)合使人中毒。[小題練微點(diǎn)]判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。(1)豆科植物通過根瘤菌吸收空氣中的氮屬于氮的固定,是化學(xué)變化()(2)汽車尾氣中的氮氧化合物是由游離態(tài)氮轉(zhuǎn)化來的()(3)氮元素有負(fù)化合價、正化合價和零價,因而常溫下,N2既能與氧氣反應(yīng),又能與H2反應(yīng)()(4)在實(shí)驗(yàn)室里,NO和NO2均用排水法收集()(5)可用NO2與水反應(yīng)制取硝酸,故NO2是酸性氧化物()(6)通過灼熱的鎂粉,可除去N2中的少量氧氣()(7)NO2溶于水時,NO2是氧化劑,水是還原劑()(8)溴蒸氣和NO2都是紅棕色氣體,不能用濕潤的淀粉-KI試紙和NaOH溶液鑒別,可用AgNO3溶液或蒸餾水或CCl4鑒別()(9)(2016·全國卷Ⅰ)用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO()(10)(2015·全國卷Ⅰ)密閉容器中2molNO與1molO2充分反應(yīng),產(chǎn)物的分子數(shù)為2NA()答案:(1)√(2)√(3)×(4)×(5)×(6)×(7)×(8)√(9)×(10)×[學(xué)霸微提醒](1)氮的氧化物都有毒,其中NO2與N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此實(shí)驗(yàn)測得NO2的平均相對分子質(zhì)量總大于46。(2)驗(yàn)證某無色氣體為NO的方法是向無色氣體中通入O2(或空氣),無色氣體變?yōu)榧t棕色。1.(2018·全國卷Ⅱ)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成霧霾時與大氣中的氨有關(guān)(如圖所示)。下列敘述錯誤的是()A.霧和霾的分散劑相同B.霧霾中含有硝酸銨和硫酸銨C.NH3是形成無機(jī)顆粒物的催化劑D.霧霾的形成與過度施用氮肥有關(guān)解析:選C霧和霾的分散劑都是空氣,A項(xiàng)正確;霧霾中的無機(jī)顆粒物含有硝酸銨和硫酸銨,B項(xiàng)正確;NH3參與反應(yīng)生成銨鹽,是反應(yīng)物,不是催化劑,C項(xiàng)錯誤;過度施用氮肥會增加大氣中氨的含量,D項(xiàng)正確。2.(2018·天津高考)煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一,為了監(jiān)測其含量,選用如下采樣和檢測方法?;卮鹣铝袉栴}:Ⅰ.采樣采樣步驟:①檢驗(yàn)系統(tǒng)氣密性;②加熱器將煙道氣加熱至140℃;③打開抽氣泵置換系統(tǒng)內(nèi)空氣;④采集無塵、干燥的氣樣;⑤關(guān)閉系統(tǒng),停止采樣。(1)A中裝有無堿玻璃棉,其作用為________________。(2)C中填充的干燥劑是(填標(biāo)號)________。a.堿石灰b.無水CuSO4c.P2O5(3)用實(shí)驗(yàn)室常用儀器組裝一套裝置,其作用與D(裝有堿液)相同,在虛線框中畫出該裝置的示意圖,標(biāo)明氣體的流向及試劑。(4)采樣步驟②加熱煙道氣的目的是___________________________________________。Ⅱ.NOx含量的測定將vL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化成NOeq\o\al(-,3),加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液,加入v1mLc1mol·L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量),充分反應(yīng)后,用c2mol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+,終點(diǎn)時消耗v2mL。(5)NO被H2O2氧化為NOeq\o\al(-,3)的離子方程式為____________________________________。(6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有________________。(7)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng):3Fe2++NOeq\o\al(-,3)+4H+=NO↑+3Fe3++2H2OCr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O則氣樣中NOx折合成NO2的含量為__________mg·m-3。(8)判斷下列情況對NOx含量測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。若缺少采樣步驟③,會使測定結(jié)果________。若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),會使測定結(jié)果________。解析:(1)裝置A是過濾器,裝有無堿玻璃棉的作用是過濾除去粉塵。(2)C中填充的是干燥劑,除去H2O且不能與NOx反應(yīng),所以應(yīng)選有酸性、干燥能力強(qiáng)的P2O5。(3)D裝置中裝有堿液,用于除去NOx,作用與實(shí)驗(yàn)室中的洗氣瓶相同,該裝置的示意圖見答案。(4)煙道氣中有水,采樣步驟②加熱器將煙道氣加熱至140℃的目的是防止NOx溶于冷凝水。(5)NO被H2O2氧化為NOeq\o\al(-,3),H2O2的還原產(chǎn)物為H2O,離子方程式為2NO+3H2O2=2H++2NOeq\o\al(-,3)+2H2O。(6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有錐形瓶、滴定管,因?yàn)樵摰味ㄒ撼仕嵝?,所以選用酸式滴定管。(7)滴定過程中發(fā)生反應(yīng):3Fe2++NOeq\o\al(-,3)+4H+=NO↑+3Fe3++2H2O、Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,與Cr2Oeq\o\al(2-,7)反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為6c2v2×10-3mol,標(biāo)準(zhǔn)液中Fe2+的物質(zhì)的量為c1v1×10-3mol,則與NOeq\o\al(-,3)反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為(c1v1-6c2v2)×10-3mol,NOeq\o\al(-,3)的物質(zhì)的量為eq\f(c1v1-6c2v2×10-3,3)mol,則vL氣樣中折合成NO2的含量為eq\f(c1v1-6c2v2×10-3,3vL)mol×46g·mol-1×eq\f(100mL,20mL)×1000mg·g-1×1000L·m-3=eq\f(23×c1v1-6c2v2,3v)×104mg·m-3。(8)若缺少采樣步驟③,系統(tǒng)內(nèi)存在空氣,會使收集的氣樣中NOx偏少,測定結(jié)果偏低。若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),溶液中的Fe2+濃度減小,消耗的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小,使測定結(jié)果偏高。答案:(1)除塵(2)c(3)(4)防止NOx溶于冷凝水(5)2NO+3H2O2=2H++2NOeq\o\al(-,3)+2H2O(6)錐形瓶、酸式滴定管(7)eq\f(23×c1v1-6c2v2,3v)×104(8)偏低偏高[方法規(guī)律]NOx尾氣的處理(1)堿液吸收法2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O,NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O,NO2、NO的混合氣體能被足量燒堿溶液完全吸收的條件是n(NO2)≥n(NO)。一般適合工業(yè)尾氣中NOx的處理。(2)催化轉(zhuǎn)化法在催化劑、加熱條件下,氨可將氮氧化物轉(zhuǎn)化為無毒氣體(N2)或NOx與CO在一定溫度下催化轉(zhuǎn)化為無毒氣體(N2和CO2)。一般適用于汽車尾氣的處理。反應(yīng)方程式為①4NH3+6NOeq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))5N2+6H2O;②8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))7N2+12H2O;③2NO+2CON2+2CO2;④2NO2+4CON2+4CO2。3.在一定條件下,將NO2和O2的混合氣體12mL通入足量水中,充分反應(yīng)后剩余2mL氣體(同溫同壓下),則原混合氣體中氧氣的體積為()①1.2mL②2.4mL③3mL④4mLA.①②B.②③C.③④D.①④解析:選D混合氣體通入水中,涉及的反應(yīng)有①4NO2+O2+2H2O=4HNO3,②3NO2+H2O=2HNO3+NO。若12mL全部為NO2,發(fā)生反應(yīng)②,剩余氣體4mL大于實(shí)際剩余氣體2mL,故剩余氣體為NO或O2。若剩余的氣體是O2,則V(NO2)=eq\f(4,5)×(12-2)mL=8mL,V(O2)=12mL-8mL=4mL。若剩余的氣體是NO(2mL)?6mLNO2,則V(O2)=eq\f(1,5)×(12-6)mL=1.2mL。4.(2019·石家莊二中模擬)將充有mmolNO和nmolNO2氣體的試管倒立于水槽中,然后通入mmolO2,若已知n>m,則充分反應(yīng)后,試管中的氣體在同溫同壓下的體積為()A.eq\f(4n-1,2)B.eq\f(n-m,3)C.eq\f(3m+n,3)D.3(n-m)解析:選B根據(jù)3NO2+H2O=2HNO3+NO知,nmolNO2氣體反應(yīng)后生成eq\f(n,3)molNO氣體,再根據(jù)4NO+3O2+2H2O=4HNO3得eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(m+\f(n,3)))∶m>4∶3,則知NO過量,故剩余的體積為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(m+\f(n,3)))-eq\f(4m,3)=eq\f(n-m,3)。5.氮氧化合物(用NOx表示)是大氣污染的重要因素,根據(jù)NOx的性質(zhì)特點(diǎn),開發(fā)出多種化學(xué)治理氮氧化合物污染的方法。(1)用氨可將氮氧化物轉(zhuǎn)化為無毒氣體。已知:4NH3+6NOeq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))5N2+6H2O,8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))7N2+12H2O。同溫同壓下,3.5LNH3恰好將3.0LNO和NO2的混合氣體完全轉(zhuǎn)化為N2,則原混合氣體中NO和NO2的體積之比是__________。(2)工業(yè)尾氣中氮的氧化物常采用堿液吸收法處理。①NO2被燒堿溶液吸收時,生成兩種鈉鹽,其物質(zhì)的量之比為1∶1,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________________________________________________________。②NO與NO2按物質(zhì)的量之比1∶1被足量NaOH溶液完全吸收后只得到一種鈉鹽,該鈉鹽的化學(xué)式是__________________________________。解析:(1)設(shè)NO的體積為V(NO),NO2的體積為V(NO2),依據(jù)方程式知,處理NO需NH3:eq\f(2,3)V(NO),處理NO2需NH3:eq\f(4,3)V(NO2),則eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(VNO+VNO2=3.0L,\f(2,3)VNO+\f(4,3)VNO2=3.5L)),解得V(NO)=0.75L,V(NO2)=2.25L,V(NO)∶V(NO2)=1∶3。(2)①生成兩種鈉鹽,必然是NO2的歧化反應(yīng),依據(jù)量的關(guān)系可知兩種鹽分別為NaNO3和NaNO2。②NO中氮的化合價為+2價,NO2中氮的化合價為+4價,二者1∶1混合時與NaOH反應(yīng)生成一種鈉鹽,依據(jù)電子守恒可知,鈉鹽中氮的化合價為+3,即為NaNO2。答案:(1)1∶3(2)①2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O②NaNO2[方法規(guī)律]氮的氧化物與O2、H2O反應(yīng)的3種計算方法1.關(guān)系式法(1)NO和O2混合氣體通入水中由2NO+O2=2NO2和3NO2+H2O=2HNO3+NO得總反應(yīng)為4NO+3O2+2H2O=4HNO3。(2)NO2和O2混合氣體通入水中由3NO2+H2O=2HNO3+NO和2NO+O2=2NO2得總反應(yīng)為4NO2+O2+2H2O=4HNO3。(3)NO、NO2和O2三種混合氣體通入水中先按3NO2+H2O=2HNO3+NO計算出生成的NO體積,然后加上原來混合氣體中NO體積,再按①計算。2.電子守恒法當(dāng)NOx轉(zhuǎn)化為硝酸時要失去電子,如果是NOx與O2混合,則反應(yīng)中O2得到的電子數(shù)與NOx失去的電子數(shù)相等。3.原子守恒法4NO2+O2和4NO+3O2從組成上均相當(dāng)于2N2O5的組成,都與N2O5+H2O=2HNO3等效。當(dāng)NO、NO2、O2的混合氣體溶于水時利用混合氣體中N、O原子個數(shù)比進(jìn)行分析判斷。1.我國“神舟11號”宇宙飛船的運(yùn)載火箭的推進(jìn)劑引燃后發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生大量高溫氣體從火箭尾部噴出。引燃后的高溫氣體成分有CO2、H2O、N2、NO等,這些氣體均為無色,但在衛(wèi)星發(fā)射現(xiàn)場看到火箭噴射出大量“紅煙”,產(chǎn)生“紅煙”的原因是()A.“紅煙”是Fe2O3B.NO與H2O反應(yīng)生成eq\a\vs4\al(NO2)C.CO2與NO反應(yīng)生成NO2D.NO遇空氣生成NO2eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])巧用平衡思想理解NO2氣體存在形式2NO2N2O4ΔH<0①NO2能使?jié)駶櫟牡矸?KI試紙變藍(lán)。②1molNO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積應(yīng)小于22.4L。③標(biāo)準(zhǔn)狀況下,22.4LNO2的質(zhì)量大于46g。解析:選D引燃后的高溫氣體成分有CO2、H2O、N2、NO等無色氣體中,NO容易被O2氧化為NO2,NO2是紅棕色氣體。2.如圖所示,將相同條件下的m體積NO和n體積O2同時通入倒立于水槽中且盛滿水的試管內(nèi),充分反應(yīng)后,試管內(nèi)殘留eq\f(m,2)體積的氣體,該氣體與空氣接觸后立即變?yōu)榧t棕色。則m與n的比值為()A.3∶2B.2∶3C.8∶3D.3∶8eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])掌握氮的氧化物的相關(guān)計算①計算剩余氣體體積。②溶液的濃度,在計算時一般設(shè)容器的體積為VL,通過反應(yīng)方程式計算剩余氣體體積、溶液的濃度。解析:選C該過程中涉及的反應(yīng)有2NO+O2=2NO2、3NO2+H2O=2HNO3+NO,可將兩個方程式“合并”為4NO+3O2+2H2O=4HNO3。剩余氣體與空氣接觸立即變?yōu)榧t棕色,說明剩余氣體為NO。則可知eq\f(m,2)體積的NO氣體與n體積的O2恰好完全反應(yīng)。4NO+3O2+2H2O=4HNO343eq\f(m,2)n4∶eq\f(m,2)=3∶n,解得m∶n=8∶3??键c(diǎn)(二)氨和銨鹽【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1.氨的物理性質(zhì)與噴泉實(shí)驗(yàn)(1)物理性質(zhì)無色有刺激性氣味的氣體,密度比空氣小,易液化。極易溶于水(1∶700),可由噴泉實(shí)驗(yàn)證明。(2)噴泉實(shí)驗(yàn)①噴泉實(shí)驗(yàn)的原理因?yàn)闊績?nèi)氣體易溶于水或易與水反應(yīng),使瓶內(nèi)壓強(qiáng)減小,形成壓強(qiáng)差,大氣壓將燒杯中的水壓入燒瓶而形成噴泉。②常見的能形成噴泉實(shí)驗(yàn)的氣體和吸收劑如表:氣體HClNH3CO2、SO2、Cl2、H2SNO2+O2吸收劑水或NaOH溶液水或鹽酸濃NaOH溶液水2.氨的化學(xué)性質(zhì)(1)與水反應(yīng)反應(yīng)原理為NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-。氨氣溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有:NH3·H2O、H2O、NH3、NHeq\o\al(+,4)、OH-、H+。NH3·H2O為可溶性一元弱堿,不穩(wěn)定,易分解,化學(xué)方程式為NH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(△))NH3↑+H2O。(2)氨氣與酸的反應(yīng)蘸有濃鹽酸的玻璃棒與蘸有濃氨水的玻璃棒靠近,其現(xiàn)象為有白煙生成,將濃鹽酸改為濃硝酸,也會出現(xiàn)相同的現(xiàn)象。化學(xué)方程式為HCl+NH3=NH4Cl、NH3+HNO3=NH4NO3。(3)與鹽溶液的反應(yīng)過量氨水與AlCl3溶液反應(yīng)的離子方程式:Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。(4)氨氣的還原性①催化氧化:4NH3+5O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4NO+6H2O。②被CuO氧化:2NH3+3CuOeq\o(=,\s\up7(△))3Cu+N2+3H2O。③被氯氣氧化:2NH3+3Cl2=N2+6HCl或8NH3+3Cl2=N2+6NH4Cl。(5)氨的用途①液氨汽化時吸收大量的熱,故用作制冷劑。②制氮肥、硝酸、銨鹽、純堿等。3.氨氣的實(shí)驗(yàn)室制法4.銨鹽及NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)(1)銨鹽的物理性質(zhì)銨鹽都是白色固體,均易溶于水。(2)銨鹽的化學(xué)性質(zhì)(3)NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)未知液eq\o(→,\s\up7(強(qiáng)堿,△))產(chǎn)生使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)色的氣體,則證明含NHeq\o\al(+,4)。[小題練微點(diǎn)]判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。(1)氨易液化,因此可用來作制冷劑()(2)氨溶解于水顯弱堿性,因此可使酚酞溶液變?yōu)榧t色()(3)氨氣遇到濃鹽酸、硫酸都會發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生白煙()(4)實(shí)驗(yàn)室可用濃氨水與生石灰制取氨氣()(5)加熱盛有NH4Cl固體的試管,試管底部固體消失,試管口有晶體凝結(jié),說明NH4Cl固體可以升華()(6)氨水中含氮微粒中最多的微粒是NHeq\o\al(+,4)()(7)銨鹽都易溶于水,其水溶液均呈酸性()(8)施肥時,草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用,是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會降低肥效()(9)向某無色溶液中加入稀NaOH溶液,把濕潤的紅色石蕊試紙放在試管口,不變藍(lán),則原溶液中不含NHeq\o\al(+,4)()(10)NH4H的結(jié)構(gòu)與NH4Cl相似,NH4H固體與少量H2O反應(yīng)可有兩種氣體生成()(11)用濃NH4Cl溶液處理過的舞臺幕布不易著火是因?yàn)镹H4Cl隔絕了空氣()(12)現(xiàn)有1mol·L-1的氨水,則該溶液中NH3·H2O的濃度是1mol·L-1()答案:(1)√(2)√(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)√(9)×(10)√(11)×(12)×[學(xué)霸微提醒](1)極易溶于水的氣體有NH3(1∶700)、HCl(1∶500)。(2)NH3是中學(xué)化學(xué)中唯一的堿性氣體,能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán),可在推斷題中作為解題突破口。(3)氨水呈堿性,NH3·H2O屬于一元弱堿,計算氨水的濃度時,溶質(zhì)按NH3進(jìn)行計算。1.判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。(1)(2018·江蘇高考)NH4Cl與Ca(OH)2混合加熱可生成NH3()(2)(2017·全國卷Ⅱ)加熱盛有少量NH4HCO3固體的試管,并在試管口放置濕潤的紅色石蕊試紙,石蕊試紙變藍(lán),說明NH4HCO3顯堿性()(3)(2017·天津高考)用燒堿處理含高濃度NHeq\o\al(+,4)的廢水并回收利用氨()(4)(2017·北京高考)氨氣使AlCl3溶液產(chǎn)生白色沉淀,氨氣發(fā)生還原反應(yīng)()(5)(2017·江蘇高考)利用NH3易溶于水的性質(zhì),可用作制冷劑()(6)(2016·江蘇高考)下列物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化能夠?qū)崿F(xiàn)N2eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(高溫、高壓、催化劑))NH3eq\o(→,\s\up7(HClaq))NH4Cl(aq)()(7)(2016·上海高考)用生石灰與濃氨水制得的氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán),說明NH3為堿性氣體()(8)(2015·重慶高考)實(shí)驗(yàn)室用如圖所示裝置制取氨()答案:(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×(6)√(7)√(8)×2.(2016·全國卷Ⅰ)氮的氧化物(NOx)是大氣污染物之一,工業(yè)上在一定溫度和催化劑條件下用NH3將NOx還原生成N2。某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室中對NH3與NO2反應(yīng)進(jìn)行了探究。回答下列問題:(1)氨氣的制備①氨氣的發(fā)生裝置可以選擇上圖中的________,反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。②欲收集一瓶干燥的氨氣,選擇上圖中的裝置,其連接順序?yàn)椋喊l(fā)生裝置→________(按氣流方向,用小寫字母表示)。(2)氨氣與二氧化氮的反應(yīng)將上述收集到的NH3充入注射器X中,硬質(zhì)玻璃管Y中加入少量催化劑,充入NO2(兩端用夾子K1、K2夾好)。在一定溫度下按圖示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。操作步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋原因打開K1,推動注射器活塞,使X中的氣體緩慢通入Y管中①Y管中______________________________________②反應(yīng)的化學(xué)方程式______________________________________________將注射器活塞退回原處并固定,待裝置恢復(fù)到室溫Y管中有少量水珠生成的氣態(tài)水凝聚打開K2③____________________________________________④____________________________________________解析:(1)①圖中給出了兩種氣體制備裝置,一種是固固加熱制氣裝置,一種是固液加熱制氣裝置。如果選擇A裝置制取氨氣,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))CaCl2+2NH3↑+2H2O;如果選擇B裝置制取氨氣,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(△))NH3↑+H2O。②欲收集一瓶干燥的氨氣,首先要除去雜質(zhì),制備氨氣的雜質(zhì)只有水蒸氣,由于氨氣溶于水顯堿性,因此要選用堿石灰作干燥劑,干燥管的進(jìn)出口方向?yàn)榇诌M(jìn)細(xì)出,因此先接d后接c;其次要收集氨氣,由于氨氣的密度小于空氣,要從短管進(jìn)氣,因此先接f再接e;最后要進(jìn)行尾氣處理,由于氨氣極易溶于水,因此可以選擇水吸收尾氣,還要注意防倒吸,所以接i。(2)由題干內(nèi)容“工業(yè)上在一定溫度和催化劑條件下用NH3將NOx還原生成N2”,結(jié)合實(shí)驗(yàn)條件可知反應(yīng)為8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑))7N2+12H2O,NO2為紅棕色氣體,發(fā)生反應(yīng)后變成無色氣體,因此現(xiàn)象為紅棕色氣體逐漸變淺。反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少,Y管中的壓強(qiáng)小于外壓,因此產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象。答案:(1)① A2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))2NH3↑+CaCl2+2H2O(或BNH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(△))NH3↑+H2O)②dcfei(2)①紅棕色氣體慢慢變淺②8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up7(催化劑))7N2+12H2O③Z中NaOH溶液產(chǎn)生倒吸現(xiàn)象④反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少,Y管中壓強(qiáng)小于外壓[易錯提醒]實(shí)驗(yàn)室制氨氣的注意事項(xiàng)(1)制氨時銨鹽不選(NH4)2CO3、NH4HCO3、NH4NO3等,因?yàn)樗鼈兪軣嵋追纸?,使產(chǎn)生的NH3中混有較多的雜質(zhì)氣體,另外NH4NO3易爆炸;選堿時,用Ca(OH)2而不用NaOH或KOH,因?yàn)镹aOH、KOH具有吸濕性,易結(jié)塊,不利于產(chǎn)生氨,且在高溫下均能腐蝕玻璃。(2)干燥氨氣不能用濃硫酸,也不能用無水CaCl2(8NH3+CaCl2=CaCl2·8NH3),通常用堿石灰干燥氨氣。(3)實(shí)驗(yàn)室制取NH3的簡易方法方法化學(xué)方程式(或原理)發(fā)生裝置加熱濃氨水NH3·H2Oeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())NH3↑+H2O濃氨水+固體NaOHNaOH溶于水放熱,促使NH3·H2O分解,且OH-濃度的增大有利于NH3的生成濃氨水+固體CaOCaO與水反應(yīng),使溶劑(水)減少;反應(yīng)放熱,促使NH3·H2O分解。化學(xué)方程式:NH3·H2O+CaO=NH3↑+Ca(OH)23.(2019·南京師大附中檢測)利用如圖所示的裝置,可以驗(yàn)證NH3和HCl的有關(guān)性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)前a、b、c活塞均關(guān)閉。(1)若要在燒瓶Ⅱ中產(chǎn)生“噴泉”現(xiàn)象,燒瓶Ⅰ中不產(chǎn)生“噴泉”現(xiàn)象,其操作方法是________________________________________________________________________。(2)若先打開a、c活塞,再擠壓膠頭滴管,在燒瓶中可觀察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。(3)通過擠壓膠頭滴管和控制活塞的開關(guān),在燒瓶Ⅰ中產(chǎn)生“噴泉”現(xiàn)象,燒瓶Ⅱ中不產(chǎn)生“噴泉”現(xiàn)象,其操作方法是_________________________________________________。若要在該裝置中產(chǎn)生雙噴泉現(xiàn)象,其操作方法是________________________________。解析:(1)打開a、b活塞,再將膠頭滴管中的水?dāng)D入燒瓶Ⅱ中,由于NH3極易溶于水,使燒瓶內(nèi)氣體壓強(qiáng)迅速減小,燒杯中的水迅速進(jìn)入燒瓶Ⅱ中,形成噴泉。(2)先打開a、c活塞,再將膠頭滴管中的水?dāng)D入燒瓶Ⅱ中,燒瓶Ⅱ中的氣壓迅速減小,燒瓶Ⅰ中的HCl氣體會流向燒瓶Ⅱ中,且與NH3化合生成NH4Cl而產(chǎn)生白煙。(3)在(2)基礎(chǔ)上,若關(guān)閉a活塞,打開b活塞,燒杯中的水會迅速進(jìn)入燒瓶Ⅰ中,形成噴泉;若打開b活塞,不關(guān)閉a活塞,燒瓶中的水便會同時進(jìn)入燒瓶Ⅰ和Ⅱ中,形成雙噴泉。答案:(1)先打開a、b活塞,再擠壓膠頭滴管(或先擠壓膠頭滴管,再打開a、b活塞)(2)燒瓶Ⅱ中導(dǎo)管口處產(chǎn)生白煙(3)先打開a、c活塞,再擠壓膠頭滴管(或先打開a活塞,擠壓膠頭滴管,再打開c活塞),片刻后,關(guān)閉a活塞,然后打開b活塞先打開a、c活塞,再擠壓膠頭滴管(或先打開a活塞,擠壓膠頭滴管,再打開c活塞),片刻后,打開b活塞4.(2017·全國卷Ⅰ節(jié)選)凱氏定氮法是測定蛋白質(zhì)中氮含量的經(jīng)典方法,其原理是用濃硫酸在催化劑存在下將樣品中有機(jī)氮轉(zhuǎn)化成銨鹽,利用如圖所示裝置處理銨鹽,然后通過滴定測量。已知:NH3+H3BO3=NH3·H3BO3;NH3·H3BO3+HCl=NH4Cl+H3BO3。回答下列問題:(1)a的作用是________________。(2)b中放入少量碎瓷片的目的是______________________________________________。f的名稱是________。(3)清洗儀器:g中加蒸餾水;打開k1,關(guān)閉k2、k3,加熱b,蒸氣充滿管路;停止加熱,關(guān)閉k1,g中蒸餾水倒吸進(jìn)入c,原因是__________________________________________;打開k2放掉水。重復(fù)操作2~3次。解析:(1)導(dǎo)管a與大氣相通,其作用是避免燒瓶內(nèi)氣壓過大,發(fā)生危險。(2)加熱液體時加入碎瓷片,其作用是防止液體暴沸。冷凝管有直形冷凝管和球形冷凝管、蛇形冷凝管,要指明。(3)停止加熱,瓶內(nèi)水蒸氣冷凝,氣體壓強(qiáng)減小,會引起g中液體倒吸入c中,利用蒸餾水倒吸來洗滌儀器e、f。答案:(1)避免b中壓強(qiáng)過大(2)防止暴沸直形冷凝管(3)c中溫度下降,管路中形成負(fù)壓歸納拓展1.噴泉實(shí)驗(yàn)的原理分析(1)形成噴泉的原因形成噴泉最根本的原因是燒瓶內(nèi)外存在壓強(qiáng)差。當(dāng)燒瓶內(nèi)氣體溶于液體或與之反應(yīng)時,瓶內(nèi)氣體大量減少,壓強(qiáng)降低,外界的大氣壓將液體壓入燒瓶內(nèi),如此持續(xù),最后液體將充滿燒瓶。(2)影響噴泉實(shí)驗(yàn)成功的因素①盛氣體的燒瓶必須干燥。②氣體要充滿燒瓶。③燒瓶不能漏氣(實(shí)驗(yàn)前應(yīng)先檢查裝置的氣密性)。④所用氣體能大量溶于所用液體或氣體與液體可以快速反應(yīng)。2.噴泉實(shí)驗(yàn)的發(fā)散裝置及操作方法噴泉實(shí)驗(yàn)是中學(xué)化學(xué)的重要實(shí)驗(yàn),其本質(zhì)是形成壓強(qiáng)差而引發(fā)液體上噴,以教材中的裝置(發(fā)散源)可設(shè)計如圖所示的多種不同的裝置和采用不同的操作(如使氣體溶于水、熱敷或冷敷、生成氣體等)來形成噴泉。設(shè)計說明:裝置(Ⅰ)改變了膠頭滴管的位置,膠頭滴管擠入少量水于試劑瓶中,即可使少量溶液沿導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶中,導(dǎo)致大量的NH3溶解,燒瓶內(nèi)形成負(fù)壓而產(chǎn)生噴泉。裝置(Ⅱ)向?qū)Ч苤型ㄈ胍欢康腍2S和SO2,現(xiàn)象為有淡黃色粉末狀物質(zhì)生成,瓶內(nèi)壁附有水珠,NaOH溶液上噴形成噴泉。裝置(Ⅲ)打開①處的止水夾并向燒瓶中緩慢通入等體積的HCl氣體后關(guān)閉該止水夾,等充分反應(yīng)后再打開②處的止水夾,觀察到先有白煙產(chǎn)生,后產(chǎn)生噴泉。裝置(Ⅳ)擠壓膠頭滴管,然后打開導(dǎo)管上部的兩個活塞,則在右面燒瓶出現(xiàn)噴煙現(xiàn)象,再打開導(dǎo)管下部活塞,則可產(chǎn)生雙噴泉。1.如圖,利用培養(yǎng)皿探究氨氣的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)時向NaOH固體上滴幾滴濃氨水,立即用另一表面皿扣在上面。表中對實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象所做的解釋正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋A濃鹽酸附近產(chǎn)生白煙NH3與濃鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生了NH4Cl固體B濃硫酸附近無明顯現(xiàn)象NH3與濃硫酸不發(fā)生反應(yīng)C氯化物溶液變渾濁該溶液一定是AlCl3溶液D干燥紅色石蕊試紙不變色,濕潤紅色石蕊試紙變藍(lán)NH3是一種可溶性堿解析:選AB項(xiàng),NH3與濃硫酸反應(yīng);C項(xiàng),AlCl3、MgCl2等氯化物溶液均可與NH3反應(yīng)使溶液變渾濁;D項(xiàng),NH3·H2O是堿,NH3不屬于堿。2.如圖是課外活動小組的同學(xué)設(shè)計的4個噴泉實(shí)驗(yàn)方案。下列有關(guān)操作不可能引發(fā)噴泉現(xiàn)象的是()A.?dāng)D壓裝置①的膠頭滴管使CCl4全部進(jìn)入燒瓶,片刻后打開止水夾B.?dāng)D壓裝置②的膠頭滴管使NaOH溶液全部進(jìn)入燒瓶,片刻后打開止水夾C.用鼓氣裝置從裝置③的a處不斷鼓入空氣并打開止水夾D.向裝置④的水槽中慢慢加入足量濃硫酸并打開止水夾eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])理清噴泉實(shí)驗(yàn)原理燒瓶中氣壓減小,形成噴泉,類型是極易溶于水的氣體,如NO2、NH3,或者氣體與溶液極易反應(yīng),如Cl2~NaOH溶液,CO2~NaOH溶液。解析:選BH2難溶于NaOH溶液,不能形成較大壓強(qiáng)差,不能引發(fā)“噴泉”現(xiàn)象。3.NH3是一種重要的化工原料,可以制備一系列物質(zhì)(如圖)。下列說法正確的是()A.NH4Cl和NaHCO3都是常用的化肥B.NH4Cl、HNO3和Na2CO3受熱時都易分解C.eq\a\vs4\al(NH3和NO2)在一定條件下可發(fā)生氧化還原反應(yīng)D.圖中所涉及的鹽類物質(zhì)都屬于正鹽eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:NH3中N的化合價為-3價,NO2中N的化合價為+4價。解析:選CNaHCO3不是化肥,故A錯誤;NH4Cl、HNO3受熱時都易分解,Na2CO3性質(zhì)穩(wěn)定,受熱不分解,故B錯誤;NH3和NO2中氮元素存在中間價態(tài),一定條件下可發(fā)生氧化還原反應(yīng),故C正確;NaHCO3為酸式鹽,故D錯誤。4.下列說法中正確的是()A.所有銨鹽受熱均可以分解,產(chǎn)物均有NH3B.硝酸銨受熱易分解爆炸,實(shí)驗(yàn)室常用加熱氯化銨與氫氧化鈣的固體混合物制備氨氣C.在盛有硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液的試管中,滴加少量NaOH溶液,在試管口用濕潤的紅色石蕊試紙檢驗(yàn),試紙變藍(lán)D.銨鹽都易溶于水,其水溶液均呈酸性解析:選B銨鹽分解不一定產(chǎn)生NH3,如NH4NO3在400℃以上分解生成N2、NO2和H2O,A項(xiàng)錯;Fe2+比NHeq\o\al(+,4)更易結(jié)合OH-,因而加入少量NaOH,不會產(chǎn)生NH3,C項(xiàng)錯;NH4HCO3、(NH4)2S溶液等均呈堿性,D項(xiàng)錯。5.NH3及其鹽都是重要的化工原料。(1)用NH4Cl和Ca(OH)2制備NH3,反應(yīng)發(fā)生、氣體收集和尾氣處理裝置依次為________。(2)按如圖裝置進(jìn)行NH3性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。①先打開旋塞1,B瓶中的現(xiàn)象是____________________,原因是__________________,穩(wěn)定后,關(guān)閉旋塞1。②再打開旋塞2,B瓶中的現(xiàn)象是____________________________________________。解析:(1)制備氨氣時,加熱固體的試管口應(yīng)略向下傾斜,所以制備裝置應(yīng)選取裝置A;氨氣的密度比空氣的小,因此應(yīng)用向下排空氣法收集,所以收集裝置應(yīng)選取裝置C;氨氣極易溶于水,應(yīng)防止發(fā)生倒吸,因此尾氣處理裝置應(yīng)選取裝置G。(2)A瓶的壓強(qiáng)大于B瓶的,因此A瓶中的氯化氫進(jìn)入B瓶中,與氨氣反應(yīng)生成氯化銨,可以看到B瓶中有白煙生成。由于氯化氫和氨氣反應(yīng)導(dǎo)致B瓶中的壓強(qiáng)降低,且B瓶中的氯化氫相對過量,因此當(dāng)打開旋塞2時,石蕊水溶液會被倒吸入B瓶中,遇氯化氫溶液變紅色。答案:(1)A、C、G(2)①有白煙生成A瓶中的氯化氫移動到B瓶中,與B瓶中的氨氣反應(yīng)生成氯化銨,能看到白煙②液體進(jìn)入B瓶中,溶液的顏色變紅考點(diǎn)(三)硝酸【精講精練快沖關(guān)】[知能學(xué)通]1.物理性質(zhì)硝酸是無色易揮發(fā)的液體,有刺激性氣味。2.化學(xué)性質(zhì)(1)不穩(wěn)定性反應(yīng)的化學(xué)方程式:4HNO3eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5(或光照))2H2O+4NO2↑+O2↑。(2)強(qiáng)氧化性濃、稀硝酸均具有強(qiáng)氧化性,濃度越大,氧化性越強(qiáng),其還原產(chǎn)物的價態(tài)越高。還原產(chǎn)物一般為HNO3(濃)→NO2,HNO3(稀)→NO。與金屬反應(yīng)稀硝酸與銅反應(yīng)的化學(xué)方程式:3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O濃硝酸與銅反應(yīng)的化學(xué)方程式:Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O與非金屬反應(yīng)濃硝酸與C反應(yīng)的化學(xué)方程式:C+4HNO3(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CO2↑+4NO2↑+2H2O與還原性化合物反應(yīng)硝酸可氧化Fe2+、H2S、SO2、Na2SO3、HI等還原性物質(zhì)。如稀硝酸與FeSO4溶液反應(yīng)的離子方程式:3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)=3Fe3++NO↑+2H2O(3)與有機(jī)物反應(yīng)①硝化反應(yīng)(與苯反應(yīng)):+HNO3eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))+H2O。②顏色反應(yīng):含苯基的蛋白質(zhì)遇到濃硝酸時變黃色。3.硝酸工業(yè)制法的反應(yīng)原理(1)NH3在催化劑作用下與O2反應(yīng)生成NO:4NH3+5O2eq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))4NO+6H2O。(2)NO進(jìn)一步氧化生成NO2:2NO+O2=2NO2。(3)用水吸收NO2生成HNO3:3NO2+H2O=2HNO3+NO。[注意]①硝酸與變價金屬反應(yīng),金屬被氧化為高價態(tài)。②硝酸濃度越大,其還原產(chǎn)物的價態(tài)越高。還原產(chǎn)物一般為HNO3(濃)→NO2,HNO3(稀)→NO,很稀的硝酸還原產(chǎn)物也可能為N2O、N2或NH4NO3。③硝酸與金屬反應(yīng),體現(xiàn)硝酸的強(qiáng)氧化性和酸性,濃硝酸與非金屬反應(yīng)只體現(xiàn)氧化性。④濃硝酸能使紫色石蕊溶液先變紅,后褪色,該反應(yīng)過程中濃硝酸表現(xiàn)出強(qiáng)酸性和強(qiáng)氧化性。⑤在酸性條件下NOeq\o\al(-,3)不能與Fe2+、I-、SOeq\o\al(2-,3)、S2-等還原性較強(qiáng)的離子大量共存。⑥常溫下,鐵、鋁遇濃硝酸能發(fā)生“鈍化”,并非不反應(yīng),故濃硝酸可以用鐵桶或鋁桶盛放。[題點(diǎn)練通]1.判斷下列說法的正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)。(1)(2018·北京高考)熱銅絲插入稀硝酸中,產(chǎn)生無色氣體,隨后變?yōu)榧t棕色,顏色變化與氧化還原反應(yīng)無關(guān)()(2)(2016·全國卷Ⅰ)用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO()(3)(2016·全國卷Ⅰ)1molFe溶于過量硝酸,電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA()(4)(2016·江蘇高考)將銅絲插入稀硝酸中:Cu+4H++2NOeq\o\al(-,3)=Cu2++2NO2↑+H2O()(5)(2016·海南高考)將鐵屑放入稀HNO3中證明Fe比H2活潑()(6)(2015·全國卷Ⅱ)常溫下,將濃硝酸滴加到用砂紙打磨過的鋁條上,會產(chǎn)生紅棕色氣體()答案:(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×2.(2017·北京高考)下述實(shí)驗(yàn)中均有紅棕色氣體產(chǎn)生,對比分析所得結(jié)論不正確的是()①②③A.由①中的紅棕色氣體,推斷產(chǎn)生的氣體一定是混合氣體B.紅棕色氣體不能表明②中木炭與濃硝酸發(fā)生了反應(yīng)C.由③說明濃硝酸具有揮發(fā)性,生成的紅棕色氣體為還原產(chǎn)物D.③的氣體產(chǎn)物中檢測出CO2,由此說明木炭一定與濃硝酸發(fā)生了反應(yīng)解析:選D①中灼熱碎玻璃起加熱作用,濃硝酸受熱分解生成紅棕色NO2,硝酸中氮元素化合價降低,必有元素化合價升高,只能為氧元素,因此,還有O2生成,產(chǎn)生的氣體為混合氣體,A項(xiàng)正確;由①可知,濃硝酸受熱分解可生成紅棕色氣體,所以②中產(chǎn)生的“紅棕色氣體”不一定是木炭與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生的,B項(xiàng)正確;③中濃硝酸揮發(fā)才能與紅熱木炭接觸,產(chǎn)生的NO2是還原產(chǎn)物,C項(xiàng)正確;紅熱的木炭還可與空氣中的O2反應(yīng)生成CO2,不一定是木炭與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)生成了CO2,D項(xiàng)錯誤。3.(2019·門頭溝區(qū)模擬)室溫下,某興趣小組用如圖裝置在通風(fēng)櫥中進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象試管Ⅰ中開始無現(xiàn)象,逐漸有微小氣泡生成,越來越劇烈,液面上方出現(xiàn)淺紅棕色氣體,溶液呈藍(lán)色試管Ⅱ中劇烈反應(yīng),迅速生成大量紅棕色氣體,溶液呈綠色;之后向綠色溶液中持續(xù)通入N2,溶液變?yōu)樗{(lán)色下列說法正確的是()A.試管Ⅰ中淺紅棕色氣體為NO2,由硝酸還原生成B.等質(zhì)量的Cu完全溶解時,Ⅰ中消耗的HNO3更多C.換成Fe之后重復(fù)實(shí)驗(yàn),依然是試管Ⅱ中反應(yīng)更劇烈D.試管Ⅱ中反應(yīng)后溶液顏色與試管Ⅰ中的不同,是由于溶有NO2解析:選D試管Ⅰ中淺紅棕色氣體為NO2,是由硝酸還原生成的NO與空氣中O2反應(yīng)生成,故A錯誤;依據(jù)Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O、3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O可知,等質(zhì)量的Cu完全溶解時,Ⅰ中消耗的HNO3更少,故B錯誤;換成Fe之后重復(fù)實(shí)驗(yàn),鐵與濃硝酸發(fā)生鈍化生成致密氧化膜,阻止反應(yīng)進(jìn)行,故C錯誤;銅與濃硝酸反應(yīng)生成紅棕色NO2,試管Ⅱ中反應(yīng)后溶液顏色與試管Ⅰ中的不同,是由于溶有NO2,持續(xù)通入N2后,溶液變?yōu)樗{(lán)色,是因?yàn)镹2把NO2從溶液中帶出,故D正確。4.某化學(xué)興趣小組設(shè)計了如圖所示的濃HNO3與Cu反應(yīng)的微型實(shí)驗(yàn)。下列說法中錯誤的是()A.?dāng)D壓塑料瓶使?jié)釮NO3進(jìn)入干燥管就可引發(fā)反應(yīng)B.將裝置口向上豎起就可停止反應(yīng)C.蘸堿液的棉花可起到吸收NO2的作用D.該裝置適用于木炭與濃硝酸或濃硫酸的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)解析:選D擠壓塑料瓶能使?jié)庀跛徇M(jìn)入干燥管與銅接觸,引發(fā)反應(yīng),故A正確;只需將裝置口向上豎起,濃硝酸回流到塑料瓶,而銅片不能進(jìn)入塑料瓶,可以停止反應(yīng),故B正確;二氧化氮與堿反應(yīng)生成亞硝酸鹽和硝酸鹽,所以蘸堿液的棉花可起到吸收NO2的作用,故C正確;該裝置適用于塊狀固體和液體反應(yīng),且不需要加熱的氣體的制備,而木炭與濃硫酸和濃硝酸都要加熱才反應(yīng),故D錯誤。5.(2019·尖山區(qū)模擬)在稀硫酸中加入銅粉,銅粉不溶,再加入下列物質(zhì):①FeCl3②Fe2O3③Cu(NO3)2④KNO3。銅粉溶解的是()A.只有①或②B.只有②或④C.只有①或②或③D.①②③④中任意一種解析:選D①Cu能和FeCl3反應(yīng)生成FeCl2和CuCl2,所以Cu能在FeCl3溶液中溶解,正確;②Fe2O3能與稀H2SO4反應(yīng):Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,F(xiàn)e2(SO4)3能與銅粉反應(yīng):Fe2(SO4)3+Cu=2FeSO4+CuSO4,所以銅粉溶解,正確;③加入Cu(NO3)2后,溶液中含有H+和NOeq\o\al(-,3),所以相當(dāng)于溶液中含有HNO3,HNO3能和Cu反應(yīng),3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O,所以銅粉溶解,正確;④依據(jù)③的分析可知,加入KNO3,相當(dāng)于加入NOeq\o\al(-,3),也與硫酸中的H+構(gòu)成HNO3致使Cu溶解,正確。6.(2019·福州模擬)將19.2g的銅和某濃度的硝酸反應(yīng),生成8.96L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的氣體,則參加反應(yīng)的硝酸為______mol,將這8.96L的氣體和標(biāo)準(zhǔn)狀況下________L的氧氣混合,再通入水中沒有氣體剩余。解析:因N原子守恒,所以參加反應(yīng)的硝酸n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO)+n(NO2)=2n(Cu)+n(NO)+n(NO2)=eq\f(19.2g,64g·mol-1)×2+eq\f(8.96L,22.4L·mol-1)=1mol;因產(chǎn)生的氣體和氧氣最終變?yōu)橄跛幔谏鲜鰞蓚€過程中只有兩種元素銅、氧的化合價發(fā)生變化,根據(jù)電子得失守恒,則n(O2)×4=n(Cu)×2,即n(O2)=n(Cu)×eq\f(1,2)=eq\f(19.2g,64g·mol-1)×eq\f(1,2)=0.15mol,體積為3.36L。答案:13.367.將32.64g銅與140mL一定濃度的硝酸反應(yīng),銅完全溶解,產(chǎn)生的NO和NO2混合氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為11.2L。請回答下列問題:(1)NO的體積為________L,NO2的體積為________L。(2)參加反應(yīng)的HNO3的物質(zhì)的量是______________。(3)待產(chǎn)生的氣體全部釋放后,向溶液中加入VmLamol·L-1的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部轉(zhuǎn)化成沉淀,則原硝酸溶液的濃度為____________mol·L-1。(4)欲使銅與硝酸反應(yīng)生成的氣體在NaOH溶液中全部轉(zhuǎn)化為NaNO3,至少需要30%的雙氧水____________g。解析:(1)n(Cu)=eq\f(32.64g,64g·mol-1)=0.51mol,設(shè)混合氣體中NO的物質(zhì)的量為x,NO2的物質(zhì)的量為y。根據(jù)氣體的總體積為11.2L,有:x+y=0.5mol。根據(jù)得失電子守恒,有:3x+y=(0.51×2)mol。解方程組得:x=0.26mol,y=0.24mol。則:V(NO)=0.26mol×22.4L·mol-1=5.824L,V(NO2)=11.2L-5.824L=5.376L。(2)參加反應(yīng)的HNO3分兩部分:一部分沒有被還原,顯酸性,生成Cu(NO3)2;另一部分被還原成NO2和NO,所以參加反應(yīng)的HNO3的物質(zhì)的量為0.51mol×2+0.5mol=1.52mol。(3)HNO3在反應(yīng)中一部分變成氣體,一部分以NOeq\o\al(-,3)的形式留在溶液中。變成氣體的HNO3的物質(zhì)的量為0.5mol。加入NaOH溶液至正好使溶液中Cu2+全部轉(zhuǎn)化為沉淀,則溶液中只有NaNO3,其物質(zhì)的量為10-3aVmol,也就是以NOeq\o\al(-,3)形式留在溶液中的HNO3的物質(zhì)的量為10-3aVmol。所以,c(HNO3)=eq\f(aV×10-3+0.5,0.14)mol·L-1。(4)由得失電子守恒得:2×n(Cu)=2×n(H2O2),eq\f(32.64g,64g·mol-1)×2=n(H2O2)×2,n(H2O2)=0.51mol,則m(H2O2)=17.34g。需30%的雙氧水:17.34g÷30%=57.8g。答案:(1)5.8245.376(2)1.52mol(3)eq\f(aV×10-3+0.5,0.14)(4)57.8eq\a\vs4\al([方法規(guī)律])硝酸與金屬反應(yīng)的計算方法(1)原子守恒法HNO3與金屬反應(yīng)時,一部分HNO3起酸的作用,以NOeq\o\al(-,3)的形式存在于溶液中;一部分作為氧化劑,轉(zhuǎn)化為還原產(chǎn)物。這兩部分中氮原子的總物質(zhì)的量等于反應(yīng)消耗的HNO3中氮原子的物質(zhì)的量。(2)得失電子守恒法HNO3與金屬的反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),HNO3中氮原子得電子的物質(zhì)的量等于金屬失電子的物質(zhì)的量。(3)電荷守恒法HNO3過量時反應(yīng)后溶液中(不考慮OH-)有:c(NOeq\o\al(-,3))=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金屬離子)。(4)離子方程式計算法金屬與H2SO4、HNO3的混合酸反應(yīng)時,由于硝酸鹽中NOeq\o\al(-,3)在H2SO4提供H+的條件下能繼續(xù)與金屬反應(yīng),因此此類題目應(yīng)用離子方程式來計算,先作過量判斷,然后根據(jù)完全反應(yīng)的金屬或H+或NOeq\o\al(-,3)進(jìn)行相關(guān)計算,且溶液中要符合電荷守恒。考點(diǎn)(四)磷及其化合物【精講精練快沖關(guān)】[知能學(xué)通]1.磷單質(zhì)(1)磷的同素異形體白磷不溶于水,易溶于CS2,分子式為P4,為正四面體結(jié)構(gòu)(),與紅磷(赤磷)是同素異形體。(2)單質(zhì)磷的化學(xué)性質(zhì)①與氧氣反應(yīng):P4+5O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2P2O5(五氧化二磷)。②與鹵素單質(zhì)反應(yīng):P4+6Cl2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))4PCl3(白霧),P4+10Cl2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))4PCl5(白煙)。③與稀硝酸反應(yīng):3P+5HNO3+2H2Oeq\o(=,\s\up7(△))3H3PO4+5NO↑。2.五氧化二磷和磷化氫五氧化二磷是磷酸的酸酐,有很強(qiáng)的吸水性,是一種干燥劑。磷化氫的化學(xué)式為PH3,堿性比氨氣弱得多,強(qiáng)還原劑。3.磷酸磷酸易溶于水、難揮發(fā),屬于三元非氧化性中強(qiáng)酸(可當(dāng)作弱酸對待),具有酸的通性。(1)電離方程式H3PO4H++H2POeq\o\al(-,4),H2POeq\o\al(-,4)H++HPOeq\o\al(2-,4),HPOeq\o\al(2-,4)H++POeq\o\al(3-,4)。(2)與堿反應(yīng)NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O(生成磷酸二氫鹽),2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2O(生成磷酸氫鹽),3NaOH+H3PO4=Na3PO4+3H2O(生成正鹽)。[題點(diǎn)練通]1.(2019·黃岡模擬)砷是氮族元素,黃砷(As4)是其一種單質(zhì),其分子結(jié)構(gòu)與白磷(P4)相似,以下關(guān)于黃砷與白磷的比較敘述正確的是()A.黃砷中共價鍵鍵能大于白磷B.黃砷的熔點(diǎn)高于白磷C.黃砷易溶于水D.分子中共價鍵鍵角均為109.5°解析:選B原子半徑:As>P,鍵長越大鍵能越小,則黃砷中共價鍵鍵能小于白磷,故A錯誤;相對分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),熔點(diǎn)越高,則黃砷的熔點(diǎn)高于白磷,故B正確;黃砷為非極性分子,水為極性溶劑,根據(jù)相似相溶原理,黃砷不易溶于水,故C錯誤;P4、As4都為正四面體結(jié)構(gòu),As、P原子位于正四面體的頂點(diǎn)上,分子中共價鍵鍵角均為60°,故D錯誤。2.PH3是一種無色劇毒氣體。下列判斷錯誤的是()A.PH3分子是非極性分子B.PH3分子中有一對孤電子對C.PH3分子形狀為三角錐形D.PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子解析:選APH3分子結(jié)構(gòu)是三角錐形,正負(fù)電荷重心不重合,為極性分子,故A錯誤,C正確;PH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相似,中心原子都含有一個孤電子對,故B正確;共價鍵鍵長越短,鍵能越大,分子越穩(wěn)定,P的原子半徑比N大,則N—H鍵鍵長更短、鍵能更高,所以PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子,故D正確。3.磷是地殼中含量較為豐富的非金屬元素,主要以難溶于水的磷酸鹽如Ca3(PO4)2等形式存在。它的單質(zhì)和化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在電爐中高溫(1550℃)下通過下面三個反應(yīng)共熔得到。a.4Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=12CaO(s)+2P4(s)+10CO2(g)b.CaO(s)+SiO2(s)=CaSiO3(s)c.CO2(g)+C(s)=2CO(g)已知:CaSiO3的熔點(diǎn)(1546℃)比SiO2低。①寫出由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在電爐中高溫(1550℃)制取白磷總的化學(xué)反應(yīng)方程式________________________________________________________________________。②白磷(P4)是正四面體結(jié)構(gòu),請畫出白磷(P4)的結(jié)構(gòu)式_____________,并指出1mol白磷(P4)含有P—P鍵的數(shù)目_____________。(2)白磷在熱的濃氫氧化鉀溶液中歧化得到一種次磷酸鹽(KH2PO2)和一種氣體____________(寫化學(xué)式)。(3)磷的重要化合物NaH2PO4可通過H3PO4與NaOH溶液反應(yīng)獲得。工業(yè)上為了使反應(yīng)的主要產(chǎn)物是NaH2PO4,通常將pH控制在_________之間(已知磷酸的各級電離常數(shù)為K1=7.1×10-3K2=6.3×10-8K3=4.2×10-13,lg7.1≈0.9lg6.3≈0.8lg4.2≈0.6)。Na2HPO4溶液顯堿性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液則顯酸性,其原因是____________________________________________________________(用離子方程式表示)。解析:(1)①根據(jù)已知反應(yīng),結(jié)合熱化學(xué)方程式和蓋斯定律得到總反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Ca3(PO4)2+6SiO2+10Ceq\o(=,\s\up7(高溫))6CaSiO3+P4+10CO。②白磷(P4)是正四面體結(jié)構(gòu),P—P間形成共價鍵,白磷(P4)的結(jié)構(gòu)式為,1mol白磷(P4)含有P—P鍵的數(shù)目為6NA。(2)白磷在熱的濃氫氧化鉀溶液中歧化得到一種次磷酸鹽(KH2PO2)和一種氣體,磷元素升高為次磷酸鹽,磷元素化合價為+1價,降低的只能為負(fù)價,則為氫化物PH3。(3)為獲得盡可能純的NaH2PO4,需配制磷酸、磷酸二氫鈉的緩沖溶液,當(dāng)溶液全部為磷酸溶液時,磷酸以第一步電離為主,所以H3PO4H++H2POeq\o\al(-,4)K1=7.1×10-3;pH=-lgc(H+)=3-lg7.1≈2.1,當(dāng)溶液全部為NaH2PO4溶液時,H2POeq\o\al(-,4)H++HPOeq\o\al(2-,4)K2=6.3×10-8,所以pH=-lgc(H+)=8-lg6.3≈7.2,所以pH應(yīng)控制介于2.1~7.2之間;HPOeq\o\al(2-,4)既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解,電離反應(yīng)式為HPOeq\o\al(2-,4)POeq\o\al(3-,4)+H+,水解反應(yīng)式為HPOeq\o\al(2-,4)+H2OH2POeq\o\al(-,4)+OH-,溶液呈堿性,說明水解程度大于電離程度;由于HPOeq\o\al(2-,4)和Ca2+反應(yīng)生成沉淀:3Ca2++2HPOeq\o\al(2-,4)=Ca3(PO4)2↓+2H+,促進(jìn)HPOeq\o\al(2-,4)的電離,溶液則顯酸性。答案:(1)①2Ca3(PO4)2+6SiO2+10Ceq\o(=,\s\up7(高溫))6CaSiO3+P4+10CO②6NA(2)PH3(3)2.1~7.23Ca2++2HPOeq\o\al(2-,4)=Ca3(PO4)2↓+2H+考點(diǎn)(五)常見無機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系【多角探明無盲點(diǎn)】無機(jī)推斷題作為一種傳統(tǒng)的高考題型,重點(diǎn)考查學(xué)生對元素及其化合物主干知識的掌握情況,題目結(jié)構(gòu)緊湊,文字表述少,但轉(zhuǎn)化關(guān)系中包含信息多,綜合性強(qiáng),難度較大。解題的關(guān)鍵是仔細(xì)審題,依物質(zhì)的特性或特征轉(zhuǎn)化來確定“突破口”,順藤摸瓜,進(jìn)而完成全部未知物的推斷。有色固體①紅色:Cu、Cu2O、Fe2O3;②紅褐色:Fe(OH)3;③黃色:AgI;④淡黃色:S、Na2O2、AgBr;⑤藍(lán)色:Cu(OH)2;⑥黑色:炭粉、CuO、MnO2、FeS、CuS;⑦紫黑色:KMnO4、I2;⑧白色:Fe(OH)2、CaCO3、BaSO4、AgCl、BaSO3有色溶液Fe2+(淺綠色)、Fe3+(黃色)、Cu2+(藍(lán)色)、MnOeq\o\al(-,4)(紫紅色)、Fe3+遇SCN-(血紅色)、I2遇淀粉(藍(lán)色)、Fe3+遇苯酚(紫色)等有色氣體Cl2(黃綠色)、Br2(g)、NO2(紅棕色)、I2(g)(紫色)、O3(淡藍(lán)色)等火焰顏色①焰色反應(yīng):Na+(黃色)、K+(紫色,透過藍(lán)色鈷玻璃)等;②藍(lán)色:CO在空氣中燃燒;③淡藍(lán)色:S、H2、CH4等在空氣中燃燒;④蒼白色:H2在Cl2中燃燒[對點(diǎn)練]1.有一化合物X,其水溶液為淺綠色,可發(fā)生如圖的轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分反應(yīng)物、生成物已略)。其中B、D、E、F均為無色氣體,M、L為常見的金屬單質(zhì),C為難溶于水的紅褐色固體。在混合液中加入BaCl2溶液可生成不溶于稀鹽酸的白色沉淀,H和M反應(yīng)可放出大量的熱。請回答下列問題:(1)B的電子式為____________。(2)畫出元素M的原子結(jié)構(gòu)示意圖____________________________________________。(3)物質(zhì)X的化學(xué)式為____________。(4)電解混合液時陽極反應(yīng)式為_______________________________________________。(5)按要求寫出上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:①含有L元素的化合反應(yīng):__________________________________________________;②含有L元素的置換反應(yīng):________________________________________________。解析:由顏色可知C為Fe(OH)3,則A為Fe(OH)2、H為Fe2O3,由M、L為常見的金屬單質(zhì),可知M、L分別為Al、Fe;X與NaOH反應(yīng)生成氣體B,B一定是NH3;在混合液中加入BaCl2溶液有不溶于鹽酸的沉淀生成,可知含有SOeq\o\al(2-,4),所以X為(NH4)2Fe(SO4)2,混合液為NaOH和Na2SO4溶液,電解生成H2、O2,D、E分別為O2、H2,F(xiàn)為NO,G為HNO3。答案:(1)Heq\o(N,\s\up6(),\s\do4(\o())H,\s\up6(H,))(2)(3)(NH4)2Fe(SO4)2(4)4OH--4e-=O2↑+2H2O(5)①4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3②Fe2O3+2Aleq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe+Al2O3(1)能使品紅溶液褪色的氣體SO2(加熱后又恢復(fù)紅色)、Cl2(加熱后不恢復(fù)紅色)。(2)沉淀發(fā)生特殊的顏色變化Fe(OH)2eq\o(→,\s\up7(放置于空氣中))Fe(OH)3(白色沉淀先變灰綠色,再變紅褐色)。(3)在空氣中變?yōu)榧t棕色NO(無色)eq\o(→,\s\up7(被氧氣氧化))NO2(紅棕色)。(4)能使澄清石灰水變渾濁的氣體:CO2、SO2。(5)通入CO2氣體變渾濁的溶液:澄清石灰水(過量則變澄清)、Na2SiO3溶液、飽和Na2CO3溶液。(6)使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體:NH3。(7)使?jié)駶櫟牡矸?KI試紙變藍(lán)的物質(zhì):NO2、Cl2、Br2、FeCl3等。(8)常溫下能溶解SiO2固體的物質(zhì):氫氟酸和NaOH溶液。(9)煙霧現(xiàn)象棕(黃)色的煙Cu或Fe在Cl2中燃燒白煙Na在Cl2中燃燒;NH3遇到濃鹽酸或濃硝酸白霧由HX等極易溶于水的氣體產(chǎn)生(10)鈍化現(xiàn)象:常溫下Fe、Al遇到濃硫酸或濃硝酸會生成一層致密的氧化膜,從而保護(hù)金屬不再發(fā)生反應(yīng)。[對點(diǎn)練]2.某研究小組為了探究一種無機(jī)礦物鹽X(僅含四種元素)的組成和性質(zhì),設(shè)計并完成了如圖實(shí)驗(yàn):另取10.80gX在惰性氣流中加熱至完全分解,得到6.40g固體1。請回答如下問題:(1)畫出白色沉淀1中金屬元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖______,寫出氣體甲的電子式____________。(2)X的化學(xué)式是________,在惰性氣流中加熱X至完全分解的化學(xué)反應(yīng)方程式為________________________________________________________________________。(3)白色沉淀2在空氣中變成紅褐色沉淀的原因是_________________________________(用化學(xué)反應(yīng)方程式表示)。(4)一定條件下,氣體甲與固體1中的某種成分可能發(fā)生氧化還原反應(yīng),寫出一個可能的化學(xué)反應(yīng)方程式:________________________________,并設(shè)計實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證該反應(yīng)的產(chǎn)物________________________________________________________________________。解析:從框圖可知,氣體甲為CO2;由溶液1轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨恋?,白色沉淀1又能溶解在CO2水溶液中,可推斷白色沉淀1為CaCO3;從固體2的轉(zhuǎn)化過程可知,白色沉淀2為Fe(OH)2,最終的紅褐色沉淀為Fe(OH)3;由上述推斷可初步確定X為含有Ca、Fe元素的碳酸鹽,且其中鐵元素的化合價為+2,故可推斷其為CaFe(CO3)2,分解得到的固體1為CaO與FeO的混合物,應(yīng)用題給數(shù)據(jù)可以進(jìn)一步確認(rèn)上述判斷的正確性。(1)白色沉淀1中的金屬元素為鈣,其原子結(jié)構(gòu)示意圖為,氣體甲為CO2,其電子式為。(2)X的化學(xué)式為CaFe(CO3)2;在惰性氣流中加熱X至完全分解的化學(xué)反應(yīng)方程式為CaFe(CO3)2△,CaO+FeO+2CO2↑。(3)白色沉淀2在空氣中變成紅褐色沉淀是因?yàn)镕e(OH)2被氧化成Fe(OH)3,反應(yīng)方程式為4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。(4)CO2氣體與固體1中的FeO可能發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)方程式為2FeO+CO2△,Fe2O3+CO;檢驗(yàn)產(chǎn)物的方法:取反應(yīng)所得固體物質(zhì),加稀鹽酸溶解,然后加入KSCN溶液,若溶液呈紅色,說明反應(yīng)產(chǎn)物中有Fe(Ⅲ)。將生成的氣體通過灼熱CuO,若黑色固體變?yōu)榧t色,證明生成的氣體中含有CO。答案:(1)(2)CaFe(CO3)2CaFe(CO3)2CaO+FeO+2CO2↑(3)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(4)2FeO+CO2Fe2O3+CO檢測Fe2O3:將固體用稀鹽酸溶解,加入KSCN溶液若顯紅色,表明產(chǎn)物中有Fe(Ⅲ);檢測CO:將氣體通過灼熱CuO,黑色固體變?yōu)榧t色反應(yīng)條件反應(yīng)方程式高溫①CaCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))CaO+CO2↑;②SiO2+CaCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))CaSiO3+CO2↑;③SiO2+Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫))Na2SiO3+CO2↑;④SiO2+CaOeq\o(=,\s\up7(高溫))CaSiO3;高溫⑤SiO2+2Ceq\o(=,\s\up7(高溫))Si+2CO↑;⑥C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高溫))CO+H2;⑦CO+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高
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