《高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用技術(shù)規(guī)程》征求意見稿

1T/CSPSTCXXX—202X高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用技術(shù)規(guī)程本文件提出了高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用工藝技術(shù)的總體要求，規(guī)定了工藝設(shè)計(jì)、排放及回用、二次污染物控制、安全管理等。本文件適用于使用但不限于預(yù)處理、臭氧催化氧化、膜濃縮、電催化氧化、蒸發(fā)結(jié)晶單元對(duì)化工高鹽有機(jī)廢水（COD濃度＜500mg/L，鹽含量＞1的深度處理及回用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1576工業(yè)鍋爐水質(zhì)GB5085.7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則GB/T5462工業(yè)鹽GB/T6009工業(yè)無(wú)水硫酸鈉GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB12801生產(chǎn)過(guò)程安全衛(wèi)生要求總則GB/T13869用電安全導(dǎo)則GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB19517國(guó)家電氣設(shè)備安全技術(shù)規(guī)范GB/T37894水處理用臭氧發(fā)生器技術(shù)要求GB50019工業(yè)建筑供暖通風(fēng)與空氣調(diào)節(jié)設(shè)計(jì)規(guī)范GB/T50050工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計(jì)規(guī)范DB11/501大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB11/T1766工業(yè)濃鹽水處理技術(shù)規(guī)范HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ1091固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則SL368再生水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1高鹽有機(jī)廢水high-saltorganicwastewater廢水源自但不限于化工生產(chǎn)過(guò)程，總含鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于1％的含有機(jī)物廢水。3.2電催化氧化electrocatalyticoxidation通過(guò)陽(yáng)極反應(yīng)直接降解有機(jī)物，或是利用陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生的活性物種間接氧化有機(jī)物。2T/CSPSTCXXX—202X3.3臭氧催化氧化catalyticozonation臭氧催化劑和臭氧結(jié)合，以增強(qiáng)臭氧的氧化性能、提高臭氧的利用效率氧化水中的有機(jī)物。3.4膜蒸餾membranedistillation；MD利用微孔膜兩側(cè)溫度上的差異，使與熱側(cè)接觸的水溶液在膜的表面上汽化，產(chǎn)生的水蒸氣通過(guò)膜孔傳遞到膜的冷側(cè)并冷凝成水，從而完成分離的過(guò)程。4總體要求4.1高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用技術(shù)選擇應(yīng)遵循成熟可靠、高效節(jié)能、二次污染少、運(yùn)行穩(wěn)定等原4.2高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用技術(shù)應(yīng)結(jié)合前端生化出水的水質(zhì)選擇合適的技術(shù)組合。4.3高鹽有機(jī)廢水深度處理與回用的配套建設(shè)，應(yīng)滿足國(guó)家或地方環(huán)境保護(hù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)規(guī)定，防止二次污染。4.4在線連續(xù)監(jiān)測(cè)設(shè)備應(yīng)按照國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)、工業(yè)廢水污染物排放技術(shù)規(guī)范和地方生態(tài)環(huán)境主管部門的要求設(shè)置。4.5現(xiàn)有高鹽有機(jī)廢水治理工程應(yīng)采用實(shí)測(cè)法確定設(shè)計(jì)水量與水質(zhì)。5工藝設(shè)計(jì)5.1基本工藝流程高鹽有機(jī)廢水深度處理及回用的工藝流程宜選用預(yù)處理單元、鹽濃縮單元、深度處理單元、結(jié)晶單元，工藝流程見圖1。圖1高鹽有機(jī)廢水深度處理及回用的工藝流程5.2預(yù)處理單元5.2.1本工藝段宜選用但不限于混凝、沉淀、過(guò)濾、吸附、臭氧催化氧化等技術(shù)對(duì)工業(yè)含鹽有機(jī)廢水的生化出水進(jìn)行預(yù)處理。宜選用混凝、沉淀、過(guò)濾、吸附等技術(shù)去除SS、氟、硅、總硬度和總堿度等；宜選用臭氧催化氧化去除COD。經(jīng)過(guò)預(yù)處理后，廢水CODCr宜小于100mg/L；SS宜小于10mg/L，氟離子含量宜小于8mg/L，硅（以二氧化硅計(jì)）含量宜小于20mg/L（個(gè)別地區(qū)可以是10mg/L總硬度（以碳酸鈣計(jì)）和總堿度之和宜小于300mg/L。5.2.2控制條件應(yīng)符合以下規(guī)定。a)進(jìn)入臭氧催化氧化降解前廢水pH應(yīng)調(diào)節(jié)至8～9。T/CSPSTCXXX—202Xb)OC比應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)值或參考類似工程確定，否則宜采用1～3。c)臭氧投加方式：曝氣盤投加、射流投加、微泡發(fā)生器投加。具體設(shè)計(jì)選擇應(yīng)綜合原水水質(zhì)、構(gòu)筑物銜接方式、排水要求、再生方式、運(yùn)行管理經(jīng)驗(yàn)和工程地形等條件，通過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較后確定。d)采用微泡發(fā)生器投加臭氧時(shí)，溶氣量一般為10％～15％（體積分?jǐn)?shù)）。e)臭氧停留時(shí)間是30min以上，臭氧濃度達(dá)到100mg/L。f)出水水質(zhì)：本處理單元出水CODCr宜小于100mg/L，SS宜小于10mg/L。5.2.3非均相催化劑選擇應(yīng)符合以下規(guī)定。a)非均相催化劑宜采用負(fù)載型催化劑，載體可采用γ-Al2O3、凹凸棒等，活性成分為對(duì)臭氧具有催化性的過(guò)渡金屬離子及其氧化物，如Fe，Co，Zn等；b)非均相催化劑的制備宜采用共混法，以保證催化劑的性能穩(wěn)定，提高重復(fù)利用率，降低催化劑制備成本；c)非均相催化劑應(yīng)比表面積大、孔隙率高、密度合適，質(zhì)輕且有足夠的機(jī)械強(qiáng)度，其物理性能應(yīng)滿足表1的要求。表1非均相催化劑物理性能要求123m/cm45>0.36%5.3鹽濃縮單元5.3.1工藝流程鹽濃縮單元適用于進(jìn)水依次通過(guò)納濾和反滲透系統(tǒng)即可達(dá)到產(chǎn)水要求，納濾、反滲透濃水分別進(jìn)入結(jié)晶器進(jìn)行二價(jià)鹽、一價(jià)鹽回收可達(dá)到分鹽要求的情況。結(jié)合實(shí)際工況，選擇反滲透、納濾-反滲透或納濾-多級(jí)多段反滲透組合。5.3.2膜濃縮進(jìn)出水條件膜濃縮進(jìn)出水條件應(yīng)符合以下規(guī)定。a)pH:4.0～8.0，溫度：常溫。b)進(jìn)水余氯含量：＜0-1mg/L；進(jìn)水鐵含量：溶氧＞5mg/L時(shí)，F(xiàn)e＜0.05。c)進(jìn)水濁度1.0（NTU硬度300mg/L。d)進(jìn)水COD100mg/L，反滲透產(chǎn)水CODMn3mg/L。e)納濾裝置的水回收率宜為80％～90％；第一級(jí)反滲透裝置的水回收率宜為60％～80％；第二級(jí)反滲透裝置的水回收率宜為80％～90％。5.3.4膜清洗膜清洗應(yīng)符合以下規(guī)定。a)化學(xué)清洗周期一般1月/次～3月/次。b)輕度污染使用物理清洗：低壓大流量水流沖洗出膜元件中的污染物。c)重度污染使用化學(xué)清洗的條件：標(biāo)準(zhǔn)化條件下的產(chǎn)水量下降10％～15％；進(jìn)水和濃水之間的4T/CSPSTCXXX—202X系統(tǒng)壓差升高到初始值的1.5倍；產(chǎn)水水質(zhì)下降10％～15％。d)常規(guī)清洗液：檸檬酸，Na-EDTA混合液，Na-DDBS混合液，連二亞硫酸鈉液等。5.4深度處理單元5.4.1一般規(guī)定膜濃縮出水經(jīng)pH調(diào)節(jié)后進(jìn)入深度處理單元，處理后廢水經(jīng)pH調(diào)節(jié)、混凝、沉淀后，用于后續(xù)處理單元。5.4.2工藝流程深度處理單元適用于高鹽濃度下的有機(jī)物深度去除，結(jié)合實(shí)際工況，建議選擇但不限于電催化氧化-芬頓工藝、電化學(xué)催化工藝、芬頓流化床工藝的一種或多種方式的組合。工藝流程如圖2。圖2深度處理單元工藝流程5.4.3電催化氧化-芬頓工藝采用電催化氧化-芬頓工藝，技術(shù)要求如下。a)水質(zhì)條件：1)進(jìn)水COD濃度宜小于500mg/L；2)出水COD濃度小于100mg/L。b)工藝控制條件：1)調(diào)節(jié)池控制pH介于3～5；2)Fe2+2O2投加量和投加比例應(yīng)經(jīng)試驗(yàn)確定，在缺乏數(shù)據(jù)的情況下，投加比例宜為H2O2（mg/LCOD（mg/L）=1:1-2:1，H2O2（mg/LFe2+（mg/L）=1:1-10:1；3)電流密度5mA/cm2～100mA/cm2；4)混凝單元調(diào)整pH至中性，投加混凝劑、助凝劑完成固液分離，混凝劑采用聚合氯化鋁，PAM、PAC投加量根據(jù)實(shí)際工況確定。5.4.4電化學(xué)催化工藝采用電化學(xué)催化工藝，技術(shù)要求如下。a)水質(zhì)條件：1)進(jìn)水COD濃度500mg/L～800mg/L；2)出水COD濃度小于150mg/L。b)工藝控制條件：1)水量按調(diào)節(jié)池均量后的最大時(shí)水量設(shè)計(jì)；2)控制pH介于3～5；3)電化學(xué)催化氧化單元電流密度10mA/cm2～100mA/cm2。5.4.5芬頓流化床工藝采用芬頓流化床工藝，技術(shù)要求如下：a)水質(zhì)條件：5T/CSPSTCXXX—202X1)進(jìn)水COD濃度500mg/L～800mg/L；2)出水COD濃度小于200mg/L。b)工藝控制條件：1)水量按調(diào)節(jié)池均量后的最大時(shí)水量設(shè)計(jì)；2)控制pH介于3～4；3)Fe2+2O2投加量和投加比例應(yīng)經(jīng)試驗(yàn)確定，在缺乏數(shù)據(jù)的情況下，投加比例宜為H2O2（mg/LCOD（mg/L）=1:1-2:1，H2O2（mg/LFe2+（mg/L）=1:1-10:1；4)中和單元投加堿液調(diào)整pH至中性；5)沉淀單元投加混凝劑、助凝劑完成固液分離，混凝劑采用聚合氯化鋁PAM、PAC投加量根據(jù)實(shí)際工況確定。5.5蒸發(fā)結(jié)晶單元5.5.1工藝流程根據(jù)全鹽量、鹽種類等實(shí)際生產(chǎn)情況，可選擇膜蒸餾、電滲析等技術(shù)進(jìn)行鹽的進(jìn)一步濃縮，宜通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶或冷凍結(jié)晶進(jìn)行的鹽的結(jié)晶固化。工藝流程見圖3。圖3蒸發(fā)結(jié)晶單元工藝流程5.5.2控制條件控制條件應(yīng)符合以下規(guī)定。a)適用于進(jìn)水鹽分≦3進(jìn)水總硬度≦40mg/L。b)當(dāng)濃水全鹽量≥100g/L時(shí)，可直接進(jìn)行蒸發(fā)或冷凍結(jié)晶處理。c)日均處理量宜達(dá)到設(shè)計(jì)規(guī)模的75％～100％。d)工業(yè)硫酸鈉結(jié)晶鹽指標(biāo)宜符合GB/T6009的相關(guān)規(guī)定。e)工業(yè)氯化鈉結(jié)晶鹽指標(biāo)宜符合GB/T5462的相關(guān)規(guī)定。f)蒸發(fā)結(jié)晶可采用多效蒸發(fā)、機(jī)械蒸汽再壓縮（MVR）等節(jié)能技術(shù)，宜利用建設(shè)單位自身或周邊余熱資源進(jìn)行加熱。6排放及再生回用6.1處理后的廢水作為回用水優(yōu)先補(bǔ)充所在工廠或園區(qū)內(nèi)企業(yè)用水水源，外排時(shí)應(yīng)符合GB8978及所屬行業(yè)廢水的排放要求。6.2再生水水質(zhì)應(yīng)滿足SL368的規(guī)定。6.3鹽的指標(biāo)測(cè)定符合下列規(guī)定：a)對(duì)一價(jià)鹽的各理化指標(biāo)測(cè)定采用GB/T5462中的方法與標(biāo)準(zhǔn)；b)對(duì)二價(jià)鹽的各理化指標(biāo)測(cè)定采用GB/T6009中的方法與標(biāo)準(zhǔn)。6.4水回用符合下列規(guī)定：a)反滲透膜產(chǎn)水用作冷卻用水（包括直流冷卻水和敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補(bǔ)充水）時(shí)，應(yīng)達(dá)到GB/T50050的要求；b)反滲透膜出水用作低壓鍋爐補(bǔ)給水時(shí)，水質(zhì)應(yīng)達(dá)到GB/T1576的要求；6T/CSPSTCXXX—202Xc)反滲透膜出水用作其他用途時(shí)，應(yīng)達(dá)到相關(guān)供水水質(zhì)指標(biāo)要求。6.5處理工藝采用的各種材料與設(shè)備，其品種、規(guī)格、質(zhì)量、性能應(yīng)符合設(shè)計(jì)文件要求以及國(guó)家有關(guān)環(huán)保、衛(wèi)生、防火、防水、防凍、防爆、防腐蝕等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。7二次污染物控制7.1高鹽有機(jī)廢水深度處理及回用工程產(chǎn)生的失活催化劑、廢棄電極和污泥應(yīng)根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》和GB5085.7、HJ298等判定是否屬于危險(xiǎn)廢物，應(yīng)按照GB18599的規(guī)定處理處置，危險(xiǎn)廢物的處置應(yīng)符合GB18597的規(guī)定。7.2污泥處理與處置符合下列規(guī)定：a)應(yīng)對(duì)污泥進(jìn)行收集、處理及處置；b)軟化污泥宜采用板框式壓濾機(jī)或箱式壓濾機(jī)，過(guò)濾周期應(yīng)根據(jù)系統(tǒng)排泥量和壓濾機(jī)設(shè)計(jì)參數(shù)計(jì)算選取，過(guò)濾周期不宜大于4h；c)剩余活性污泥、含油污泥和黏度大的污泥，宜采用疊螺式脫水機(jī)或離心脫水機(jī)，設(shè)計(jì)參數(shù)宜通過(guò)試驗(yàn)或類似污泥脫水經(jīng)驗(yàn)確定；d)當(dāng)采用疊螺式脫水機(jī)或離心脫水機(jī)時(shí)，污泥在脫水前應(yīng)投加助凝劑，助凝劑的種類應(yīng)根據(jù)污泥的性質(zhì)和出路確定，投加量宜根據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)或類似運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)確定；e)污泥脫水間應(yīng)設(shè)置通風(fēng)設(shè)施，通風(fēng)設(shè)計(jì)應(yīng)符合GB50019的規(guī)定，污泥處理過(guò)程中產(chǎn)生的臭氣排放應(yīng)符合DB11/501的相關(guān)規(guī)定。7.3母液資源化利用應(yīng)符合DB11/T1766和HJ1091的規(guī)定。8安全環(huán)保管理8