(高清版)GB∕T 14506.32-2019 硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法 第32部分：三氧化二鋁等20個(gè)成分量測定 混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法

硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第32部分：三氧化二鋁等20個(gè)成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T14506.32—2019 I 2 25試劑或材料 2 37樣品 48試驗(yàn)步驟 48.1樣品分解 8.2空白試驗(yàn) 8.3驗(yàn)證試驗(yàn) 48.4平行試驗(yàn) 4 59.1結(jié)果計(jì)算方法 59.2結(jié)果干擾校正 510精密度 511正確度 612質(zhì)量保證和控制 附錄A(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制 8附錄B(資料性附錄)儀器參考工作條件 附錄C(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果 I——第29部分：稀土等22個(gè)元素量測定；——第30部分：44個(gè)元素量測定； 第31部分：二氧化硅等12個(gè)成分量測定偏硼酸鋰熔融-電感耦合等離子體原子發(fā)射光———第32部分：三氧化二鋁等20個(gè)成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光-—第34部分：燒失量的測定重量法。本部分為GB/T14506的第32部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心。1GB/T14506.32—2019硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第32部分：三氧化二鋁等20個(gè)成分量測定混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T14506的本部分規(guī)定了混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定硅酸鹽巖石中三子體原子發(fā)射光譜法測定，也適用于土壤、沉積物樣品中上述成分量的測定。方法檢出限和測定范圍見表1。表1方法檢出限和測定范圍%成分方法檢出限測定范圍成分方法檢出限測定范圍Al?O?0.002Be0.007CaO0.003Co#Fe?O?0.00413～5000K?O0.003MgO0.005NimMnO0.000032Na?O0.0040.03P?O0.007TiO?0.0003Va1Ba?4該成分的含量范圍單位為微克每克(pμg/g)。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。2GB/T14506.32—2019GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定GB/T14506.1硅酸鹽巖石化學(xué)分析方法第1部分：吸附水量測定JJG768發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程3原理4試驗(yàn)條件相關(guān)要求。5試劑或材料小心!5.2硝酸(p=1.42g/mL)。5.3鹽酸(p=1.19g/mL)。5.4氫氟酸(p=1.13g/mL)。5.5高氯酸(p=1.68g/mL)。5.6硝酸溶液(1+1)。5.7鹽酸溶液(1+1)。5.9王水溶液(1+9)。5.10王水溶液(5+95)。5.11單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：具體配制參見附錄5.12多元素混合校準(zhǔn)溶液：直接用單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.11)配制多元素混合校準(zhǔn)溶液。也可使用市售有證多元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行稀釋。配制的多元素混合校準(zhǔn)溶液的元素組合、質(zhì)量濃度和介質(zhì)見表2。3GB/T14506.32—2019校準(zhǔn)溶液編號(hào)元素組合元素質(zhì)量濃度pg/mL溶液介質(zhì)校準(zhǔn)溶液1Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準(zhǔn)溶液2Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準(zhǔn)溶液3Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準(zhǔn)溶液4Mn、Sr、Ba、Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Li、Be、Sc、V王水溶液P校準(zhǔn)溶液5MnSrBaCuCo王水溶液P校準(zhǔn)溶液6Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準(zhǔn)溶液7Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準(zhǔn)溶液8Fe、A1、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準(zhǔn)溶液9Fe、Al、Ca、Mg、K、Na、Ti王水溶液校準(zhǔn)溶液10Fe、Al、Ca王水溶液校準(zhǔn)溶液11Mg、Na王水溶液注1:校準(zhǔn)溶液元素質(zhì)量濃度可以根據(jù)測定溶液的元素含量進(jìn)行調(diào)整。注2:配制質(zhì)量濃度為100pg/mL及以上的校準(zhǔn)溶液，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期6個(gè)月；稀釋至1μg/mL～10μg/mL或其他適當(dāng)濃度時(shí)，0℃~5℃下避光密閉保存，有效期1個(gè)月。6儀器設(shè)備6.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。6.3多孔控溫電熱板：最高溫度≥210℃,控溫精度±5℃。6.4試驗(yàn)所用儀器設(shè)備經(jīng)過檢定或校準(zhǔn)合格，并在有效期內(nèi)。4GB/T14506.32—20197樣品8試驗(yàn)步驟酸(5.2),蓋上坩堝蓋后，將坩堝置于多孔控溫電熱板(6.3)上，于110℃加熱1h。取下坩堝蓋，加入3mL氫氟酸(5.4)及1mL高氯酸(5.5),蓋上坩堝蓋，110℃加熱2h后升溫含量相近的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為驗(yàn)證試驗(yàn)用樣品。8.5.1啟動(dòng)儀器并調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見表B.1),儀器啟動(dòng)后至少穩(wěn)定30min。8.5.2建立分析方法，選擇元素和波長(參見表B.2),編制樣品分析表。8.5.4校準(zhǔn)曲線繪制：以王水溶液(5.9)為校準(zhǔn)空白零點(diǎn)，用多個(gè)濃度水平的多元素混合校準(zhǔn)溶液8.5.6每次測定間隔用王水溶液(5.10)清洗系統(tǒng)。59試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1結(jié)果計(jì)算方法樣品中待測元素i的含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w;計(jì)，數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示時(shí)，按式(1)計(jì)算：式(1)和式(2)中：……………………pi——樣品溶液中待測元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);Pio——空白試驗(yàn)溶液(8.2)中待測元素質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——試驗(yàn)用樣品的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。9.2結(jié)果干擾校正干擾校正系數(shù)k按式(3)計(jì)算：………………式中：Pin——干擾元素標(biāo)準(zhǔn)溶液的已知質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL)。被分析元素的真實(shí)質(zhì)量濃度pr按式(4)式計(jì)算：式中：Pu——扣除干擾后的樣品溶液待測元素真實(shí)質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);k;;-——干擾元素j對(duì)待測元素i的干擾校正系數(shù)；等元素含量數(shù)值分別乘以相應(yīng)的換算系數(shù)以氧化物的形式表示其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。換算為其對(duì)應(yīng)的氧化物系數(shù)為：Al→Al?O?1.8895;Ca→CaO10精密度10.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定硅酸鹽巖石中三氧化二鋁等20個(gè)成分量的重復(fù)性和再現(xiàn)性即方法精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表3和參見附錄C相關(guān)GB/T14506.32—2019部分。10.2在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表3所列方程式計(jì)算。10.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果，在表3給出的水平范圍內(nèi)，其絕對(duì)差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表3所列方程式計(jì)算。成分水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限RAl?O?7.79～17.72r=0.104+0.0187mR=0.0778m0.7591CaO0.60～9.85r=0.0679m0.6844R=0.0899m0.7557TFe?O?2.40～24.48r=0.0551m0.6726R=0.1462m0.5984K?O0.14～7.43r=0.0523m0.7861R=0.0715m0.7709MgO0.16～7.74r=0.0486m0.7040R=0.0916m0.5668MnO0.07～0.19r=0.0424mR=0.0308m0.3818Na?O1.38～7.10r=0.0591m0.6616R=0.0953m0.7515P?O?0.029～0.96r=0.0031+0.0331mR=0.0122+0.0766mTiO?0.28～7.64r=0.0068+0.0334mR=0.0359+0.056mBa79.0～1902r=7.48+0.0252mR=1.093m0.6695Beh0.98～16.9r=0.0472+0.0399mR=0.302m0.9273Coh3.0～100.3r=0.1473m0.7727R=0.607+0.237mCuh7.96～48.0r=0.1734m0.8242R=0.309+0.2503mLib1.8～34.6r=0.2093m0.6894R=0.5625m0.6967Nib2.3～136.7r=0.1295m0.9308R=1.115m0.6482Pb18.7～196r=0.275+0.0718mR=2.891+0.1999m2.04～23.2r=0.083+0.0648mR=0.57+0.1768m41.1～1216r=0.1692m0.7899R=0.3368m0.8402Vb3.5～762.2r=0.348+0.0481mR=0.674+0.1516mZnb78.7～151.9r=0.2251m0,7156R=0.2262m0.9797注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由9家實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)含量水平樣品，分別在重復(fù)性條件下測定4次，對(duì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)剔除離群值后計(jì)算得到。測定結(jié)果的平均值。該成分的含量單位為微克每克(μg/g)。按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到混合酸分解-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜測定硅酸鹽巖石中三氧化二鋁等20個(gè)成分量的方法正確度數(shù)據(jù)參見附錄C相關(guān)部分。67GB/T14506.32—201912.1每批樣品分析，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行2個(gè)空白試驗(yàn)、20%～30%的平行試驗(yàn)分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗(yàn)分析)和1個(gè)～2個(gè)同巖性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。12.2制備多元素混合校準(zhǔn)溶液時(shí)，注意元素間的相容性和穩(wěn)定性，并對(duì)單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液進(jìn)行檢定期檢查其穩(wěn)定性。12.3試驗(yàn)用樣品最小稱樣量為0.1g,最小稀釋體積為10mL,在樣品溶液被測元素含量滿足方法檢12.4分析者應(yīng)能熟練操作電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進(jìn)行正確校正。12.6重復(fù)性條件下，兩次測定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表3給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性條件下，不同實(shí)驗(yàn)室的單次測定結(jié)果的絕對(duì)差應(yīng)小于表3給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行試驗(yàn)分析。8GB/T14506.32—2019(資料性附錄)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液的配制準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬鋁(Al,純度99.99%),置于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸溶液(1+1),及少量硝酸微熱溶解。將溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取2.4980g經(jīng)200℃±10℃干燥4h的碳酸鈣純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)060080(CaCO?,純度99.97%),置于燒杯中，加入20mL水，再加入2mL硝酸溶液(1+1)至溶解。將溶液移入100mL準(zhǔn)確稱取1.0000g高純金屬鐵標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW01402f(Fe,純度99.986%),置于燒杯中，加入10mL鹽酸溶液(1+1),加熱至溶解。冷卻后A.4鉀標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(K)=2.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.3814g氯化鉀基準(zhǔn)試劑(KCl,純度99.98%～100.02%,預(yù)先在400℃~500℃灼燒至準(zhǔn)確稱取1.6583g經(jīng)750℃灼燒2h的氧化鎂純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)060317(MgO,純度99.95%),于燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入20mL鹽酸溶液(1+1)微熱溶解。將溶液移入100mLA.6錳標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Mn)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.3471g高純四氧化三錳(Mn?O?,純度99.99%),置于燒杯中，加入25mL濃鹽酸，加準(zhǔn)確稱取0.4610g經(jīng)270℃±10℃干燥4h的碳酸鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW06101c(Na?CO?,純度99.982%),溶于少量水后，加入20mL鹽酸溶液(1+1),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。9GB/T14506.32—2019A.8磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(P)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.4394g經(jīng)105℃干燥至恒重的高純(GR)磷酸二氫鉀(KH?PO?,純度99.99%),加水準(zhǔn)確稱取0.5000g海綿鈦(Ti,純度99.95%),置于燒杯中，加入200mL鹽酸溶液(1+1),加熱至準(zhǔn)確稱取0.1437g經(jīng)105℃干燥2h的高純碳酸鋇(BaCO?,純度99.95%),置于燒杯中，少量水潤濕，加入10mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋準(zhǔn)確稱取0.1000g經(jīng)120℃干燥2h后的高純金屬鈹(Be,純度99.95%),置于30mL聚四氟乙烯A.12鈷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Co)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1407g高純?nèi)趸?Co?O?,純度99.95%),置于燒杯中，加入40mL鹽酸溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。準(zhǔn)確稱取0.1000g電解銅(Cu,純度99.99%),置于燒杯中，加入10mL硝酸溶液(1+1),微加熱使Cu完全溶解后，加入適量水及10mL硝酸溶液(1+1)。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至A.14鋰標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Li)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.5324g經(jīng)105℃干燥的高純碳酸鋰(Li?CO?,純度99.95%),置于燒杯中，加入5mL水潤濕，蓋上表面皿，緩慢滴加20mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱至全部溶解，煮沸趕CO?。冷卻后移準(zhǔn)確稱取0.1409g高純?nèi)趸?Ni?O?,純度99.95%),置于燒杯中，加入20mL鹽酸溶液A.16鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Pb)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1077g高純氧化鉛(PbO,純度99.95%),置于燒杯中，加入20mL硝酸，低溫加熱至溶A.17鈧標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Sc)=1.000mg/mL]水潤濕，加入10mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀A.18鍶標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Sr)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1183g經(jīng)120℃干燥2h的高純氧化鍶(SrO,純度99.95%),置于燒杯中，少量水潤濕，加入20mL鹽酸溶液(1+1),蓋上表面皿加熱至溶解。冷卻后移入100mL容量瓶中，用水稀釋至A.19釩標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(V)=1.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.1000g高純金屬釩(V,純度99.99%),置于燒杯中，加入40mL硝酸溶液(1+1),加熱A.20鋅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Zn)=5.000mg/mL]準(zhǔn)確稱取0.6225g經(jīng)800℃灼燒1h的氧化鋅純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)060310(ZnO,純度99.96%),置于燒杯中，用水潤濕。加入40mL硝酸溶液(1+1),低溫加熱至溶解。冷卻后移入100mLGB/T14506.32—2019(資料性附錄)儀器參考工作條件以某電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀為例，儀器參考工作條件見表B.1;各元素測定選用波長、級(jí)次、扣背景位置和干擾校正系數(shù)見表B.2。表B.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件儀器參數(shù)設(shè)定值儀器參數(shù)設(shè)定值ICP功率/W霧化器類型玻璃同心霧化器冷卻氣流量/(L/min)短波曝光時(shí)間/s輔助氣流量/(L/min)長波曝光時(shí)間/s霧化氣壓力/kPa元素波長/nm級(jí)次扣背景位置干擾校正系數(shù)k左右Al237.312×1210.3241×Fe217.8091×240.4881K766.4901Mg293.654×383.826×Mn257.6102Na589.5921P213.6183X—0.00012(Fe)283.2161XBa455.4032Be234.861×228.61610.0013(Ti)324.7544×—0.00011(Ti),0.0000032(Al)670.78430.000085(Ti)Ni231.6044×—0.0001(Fe),0.000014(Al)Pb220.3533—0.0001(Al),—0.00045(Ti)361.384X346.4461V310.2303X—0.00008(Al),—0.00006(Ti)213.8561X注：“×”代表不扣除背景。GB/T14506.32—2019(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間準(zhǔn)確度協(xié)作試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)結(jié)果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4確定了測量方法的重復(fù)性限與再現(xiàn)性限以及分析方法的偏倚，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表C.1～表C.20。表C.1硅酸鹽巖石樣品中三氧化二鋁量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)989999總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.1050.1550.1510.0940.1790.084重復(fù)性變異系數(shù)/%0.760.870.910.66重復(fù)性限(r)/%0.300.440.430.270.510.24再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.1790.2120.1970.2990.2320.116再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.09再現(xiàn)性限(R)/%0.510.600.560.840.660.33測量方法偏倚(δ)/%0.1010.0040.0720.1260.098—0.075—0.021—0.144—0.066—0.071—0.064—0.1560.2230.1510.2090.3240.2600.006相對(duì)誤差(RE)/%0.730.020.430.890.76—0.95ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.2硅酸鹽巖石樣品中氧化鈣量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999879總平均值(y)/%8.794.739.850.6149.61標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%8.814.729.860.599.66重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0650.0410.0490.1520.0160.162重復(fù)性變異系數(shù)/%0.742.912.53重復(fù)性限(r)/%0.180.120.140.430.0440.46再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/%0.1400.0480.1280.1550.0190.193再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.712.00再現(xiàn)性限(R)/%0.400.140.360.440.0530.54GB/T14506.32—2019表C.2(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475測量方法偏倚(δ)/%—0.0250.0120.01—0.0120.024—0.054—0.119—0.022—0.076—0.1250.011—0.190.0460.0950.0370.083相對(duì)誤差(RE)/%—0.280.860.21—0.124.07—0.56ASk為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999989總平均值(y)/%6.1324.482.40標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%6.0624.752.37重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.1320.0860.0660.1350.0530.026重復(fù)性變異系數(shù)/%0.990.55重復(fù)性限(r)/%0.3740.2420.1860.3830.1510.073再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.2240.1840.2300.3220.0710.094再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.462.22再現(xiàn)性限(R)/%0.6340.5200.6500.9100.2020.266測量方法偏倚(δ)/%0.0020.0570.0720.0070.027—0.151—0.0420.1540.1800.2240.0570.089相對(duì)誤差(RE)/%0.0150.77—1.100.22ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999788總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%重復(fù)性變異系數(shù)/%重復(fù)性限(r)/%GB/T14506.32—2019統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(δ)/%—0.14—0.108相對(duì)誤差(RE)/%—0.34—0.74—8.67—0.77—0.10ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.5硅酸鹽巖石樣品中氧化鎂量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)998888總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%重復(fù)性變異系數(shù)/%重復(fù)性限(r)/%再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%再現(xiàn)性變異系數(shù)/%再現(xiàn)性限(R)/%測量方法偏倚(δ)/%—0.026—0.011—0.084—0.001—0.030—0.110—0.035—0.025—0.133—0.008—0.049—0.036—0.010相對(duì)誤差(RE)/%—0.33—1.69—1.60—0.63—3.23ASR為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.6硅酸鹽巖石樣品中氧化錳量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999999總平均值(y)/%標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%GB/T14506.32—2019表C.6(續(xù))統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.00320.00160.00100.00320.00330.0006重復(fù)性變異系數(shù)/%2.280.80重復(fù)性限(r)/%0.00920.00440.00280.00900.00920.0016再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.00490.00460.00500.00520.00690.0035再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.892.704.874.92再現(xiàn)性限(R)/%0.01390.01290.01430.01470.01960.0098測量方法偏倚(δ)/%0.001—0.0020.00100.003—0.001—0.002—0.005—0.002—0.004—0.002—0.0030.0040.0010.0050.0030.0070.002相對(duì)誤差(RE)/%0.59—1.670.002.14—1.41ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.7硅酸鹽巖石樣品中氧化鈉量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)998888總平均值(y)/%4.082.152.56標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%4.052.112.57重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0460.0850.0450.0350.0400.027重復(fù)性變異系數(shù)/%重復(fù)性限(r)/%0.1290.2390.1280.1000.1140.076再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/%0.0840.1350.1190.0660.0570.042再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.472.912.23再現(xiàn)性限(R)/%0.2360.3820.3350.1860.1610.119測量方法偏倚(δ)/%—0.004—0.0580.0290.037—0.014—0.008—0.06—0.151—0.049—0.008—0.054—0.0360.0530.0340.1080.0810.0250.021相對(duì)誤差(RE)/%—0.12—0.810.72—0.54—0.58ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.8硅酸鹽巖石樣品中五氧化二磷量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)99999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)98999總平均值(y)/%GB/T14506.32—2019統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%0.9460.3400.0280.0450.088重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/%0.0130.00460.00160.00130.0023重復(fù)性變異系數(shù)/%2.802.79重復(fù)性限(r)/%0.0380.0130.00440.00360.0065再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)/%0.0470.00730.00910.00360.0031再現(xiàn)性變異系數(shù)/%4.882.058.06再現(xiàn)性限(R)/%0.1320.02060.02560.01030.0087測量方法偏倚(δ)/%0.0140.0140.0010—0.006—0.0170.009—0.005—0.002—0.0080.0440.0190.0070.002—0.004相對(duì)誤差(RE)/%4.120.00—6.82ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.9硅酸鹽巖石樣品中二氧化鈦量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999999總平均值(y)/%2.370.4850.7650.2970.280標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/%2.370.480.770.300.29重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/%0.0310.0070.0070.1160.0080.006重復(fù)性變異系數(shù)/%0.892.612.10重復(fù)性限(r)/%0.0880.0190.0190.3270.0220.017再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/%0.0640.0210.0360.1400.0130.021再現(xiàn)性變異系數(shù)/%2.714.354.654.31再現(xiàn)性限(R)/%0.1810.0600.1000.3950.0360.060測量方法偏倚(δ)/%0.005—0.009—0.1470.0420.0190.0180.0510.0060.004相對(duì)誤差(RE)/%ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.10硅酸鹽巖石樣品中鋇量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)999999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)999989總平均值(y)/(μg/g)標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)GB/T14506.32—2019統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)6.032.488.85重復(fù)性變異系數(shù)/%2.550.80重復(fù)性限(r)/(μg/g)22.143.225.029.7再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)27.224.265.26.5043.1再現(xiàn)性變異系數(shù)/%4.978.232.744.45再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)68.4測量方法偏倚(δ)/(μg/g)20.11—14.19—7.180.68—2.31(δ—ASR?)/(μg/g)2.16—30.12—41.39—11.51—8.84—30.6738.0744.42—2.8626.04相對(duì)誤差(RE)/%—5.650.08—8.330.13—0.24ASk為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.11硅酸鹽巖石樣品中鈹量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)888888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)787576總平均值(y)/(μg/g)2.390.984.07標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)2.110.984.09重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.0360.3450.0300.0450.0690.030重復(fù)性變異系數(shù)/%2.044.642.02重復(fù)性限(r)/(μg/g)0.1020.9750.0840.1290.1950.085再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(pg/g)0.5230.1230.2010.3400.060再現(xiàn)性變異系數(shù)/%21.99.136.8920.58.374.04再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)4.360.350.570.960.17測量方法偏倚(8)/(μg/g)—0.11—0.31—0.3200.003(δ-ASR")/(μg/g)—1.39—0.14—0.04(δ+ASR")/(μg/g)0.260.760.140.220.046相對(duì)誤差(RE)/%—15.20.00—0.540.20ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.12硅酸鹽巖石樣品中鈷量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)979977可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)978976總平均值(y)/(μg/g)GB/T14506.32—2019統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)46.54.5993.0重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.840.190.322.680.190.16重復(fù)性變異系數(shù)/%2.686.252.74重復(fù)性限(r)/(μg/g)2.380.530.900.530.46再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sk)/(μg/g)4.140.740.600.20再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.859.54再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.104.520.57測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.310.770.62(δ—ASr?)/(μg/g)—2.410.280.10—0.340.22—0.552.20相對(duì)誤差(RE)/%0.6625.6ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.13硅酸鹽巖石樣品中銅量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)988888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)988788總平均值(y)/(μg/g)48.026.6標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)49.028.3重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)0.590.300.420.51重復(fù)性變異系數(shù)/%2.804.89重復(fù)性限(r)/(μg/g)0.852.89再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)4.350.772.380.96再現(xiàn)性變異系數(shù)/%9.079.718.968.328.20再現(xiàn)性限(R)/(pg/g)4.612.196.742.71測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.24—1.710.60—0.57(δ—ASR?)/(μg/g)—0.84—1.35—3.30—0.04—0.32—0.120.15相對(duì)誤差(RE)/%2.02—4.16ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.14硅酸鹽巖石樣品中鋰量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)888888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)888588總平均值(y)/(μg/g)24.1標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)25.1重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)0.480.880.460.100.460.57重復(fù)性變異系數(shù)/%4.612.552.732.38重復(fù)性限(r)/(μg/g)2.490.29再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)0.744.220.39再現(xiàn)性變異系數(shù)/%21.458.22再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.102.824.82測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.840.77—0.110.25—1.030.30—1.200.06—0.38—0.51—2.23(δ+ASka)/(μg/g)4.690.160.17相對(duì)誤差(RE)/%8.814.75—5.67—4.10ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.15硅酸鹽巖石樣品中鎳量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)969999可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)959998總平均值(y)/(μg/g)2.3125.569.2標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)24.469.064.5重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)0.110.972.840.44重復(fù)性變異系數(shù)/%2.414.794.032.41重復(fù)性限(r)/(μg/g)9.310.312.738.03再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)0.852.142.28再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.998.38再現(xiàn)性限(R)/(μg/g)2.406.0521.56.44測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0.514.71—0.05—0.32—3.604.832.546.498.42相對(duì)誤差(RE)/%—2.329.14.5—2.6ASk為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。GB/T14506.32—2019表C.16硅酸鹽巖石樣品中鉛量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07109GBW07111GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9688可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)9688總平均值(y)/(μg/g)標(biāo)準(zhǔn)值(μ)/(μg/g)40.9重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(S,)/(μg/g)重復(fù)性變異系數(shù)/%2.812.172.78重復(fù)性限(r)/(μg/g)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)/(μg/g)再現(xiàn)性變異系數(shù)/%8.16再現(xiàn)性限(R)/(pg/g)測量方法偏倚(δ)/(μg/g)0—1.1—1.1—10.2—3.1相對(duì)誤差(RE)/%0.00—5.56—3.30ASr為測量方法偏倚的95%置信區(qū)間。表C.17硅酸鹽巖石樣品中鈧量：重復(fù)性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚統(tǒng)計(jì)結(jié)果統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW07105GBW07109GBW07111GBW07112GBW07113GBW07475參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)888888可接受結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室數(shù)(P)878877總平均值(y)/(μ