第十六章脂類 有機(jī)化學(xué)

不要求做的：習(xí)題集1(2)要求記的結(jié)構(gòu)卵磷脂、腦磷脂、膽固醇、膽酸改錯:第十六章習(xí)題習(xí)題集1(4)α-腦磷脂第十六章脂類LIPID甾醇類膽甾酸本章主要內(nèi)容磷脂油脂鞘磷脂

甾族化合物甘油磷脂定義——存在于生物體內(nèi)不溶于水而易溶于非極性有機(jī)溶劑且能被機(jī)體利用的有機(jī)化合物生理功能供給能量構(gòu)成生物膜的重要成分脂溶性生物活性物質(zhì)的溶劑保護(hù)內(nèi)臟調(diào)節(jié)代謝、控制生長發(fā)育脂類油脂脂肪（固態(tài)或半固態(tài)）油（液態(tài)）一、油脂三酰甘油〔甘油三酯〕1.油脂的結(jié)構(gòu)通式L-構(gòu)型飽和脂肪酸月桂酸（十二碳酸）軟脂酸（十六碳酸）硬脂酸（十八碳酸）CH3(CH2)10COOHCH3(CH2)14COOHCH3(CH2)16COOH2.油脂中常見的脂肪酸ω編碼體系18:3ω3,6,9不飽和脂肪酸雙鍵數(shù)目不飽和脂肪酸名稱的幾種表示法系統(tǒng)命名9,12,15-十八碳三烯酸Δ編碼體系18:3Δ9,12,15如：α-亞麻酸從羧基C算起雙鍵的位次碳原子數(shù)從甲基端算起雙鍵的位次常見的不飽和脂肪酸18:2Δ9,1218:1Δ9亞油酸α-亞麻酸

9,12,15-十八碳三烯酸18:3Δ9,12,15

18:3ω3,6,9油酸

9-十八碳烯酸18:1ω99,12-十八碳二烯酸18:2ω6,9γ-亞麻酸18:3Δ6,9,1220:4Δ5,8,11,146,9,12-十八碳三烯酸18:3ω6,9,1220:4ω6,9,12,15花生四烯酸

5,8,11,14-二十碳四烯酸20:5Δ5,8,11,14,17魚油〔多烯脂肪酸〕：EPA

5,8,11,14,17-二十碳五烯酸20:5ω3,6,9,12,1522:6Δ4,7,10,13,16,1922:6ω3,6,9,12,15,18DHA4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸ω-3：α-亞麻酸、EPA、DHAω-6：亞油酸、γ-亞麻酸、花生四烯酸ω-9：油酸想一想請把不飽和脂肪酸按ω-3、ω-6、ω-9分類?α-亞麻酸EPA和DHA(ω-3)ω-3ω-6ω-9亞油酸γ-亞麻酸花生四烯酸(ω-6)α-亞麻酸不飽和脂肪酸的c=c↑，熔點↓必需脂肪酸亞油酸、α－亞麻酸、花生四烯酸碳鏈：直鏈，含12-22個偶數(shù)C雙鍵：順式，非共軛，雙鍵間為-CH2-熔點：不飽和脂肪酸<飽和脂肪酸3.脂類中脂肪酸的特點

想一想?什么是油脂的皂化值、碘值、酸值？它們的大小分別說明什么問題？4.油脂的化學(xué)性質(zhì)〔自學(xué)〕想一想?蠟與石蠟有什么不同？5.蠟〔自學(xué)〕123H3PO4OPOHOHHO二、磷脂

1.磷脂酸

腦磷脂（磷脂酰膽胺）HOCH2CH2NH2膽胺卵磷脂（磷脂酰膽堿）[HOCH2CH2N(CH3)3]OH+-偶極離子2.甘油磷脂(E)-2-氨基-4-十八碳烯-1,3-二醇鞘氨醇3.鞘磷脂〔神經(jīng)磷脂〕鞘磷脂鞘磷脂、甘油磷脂——乳化劑疏水性長碳?xì)滏準(zhǔn)杷蚤L碳?xì)滏溣H水性磷酸膽堿殘基CHNHCH2OPCROOCH2CH2N(CH3)3OOCHOHCCCH3(CH2)12HH+-幾種磷脂完全水解的產(chǎn)物是什么？想一想?鞘磷脂脂肪酸+鞘氨醇+磷酸+膽堿(膽胺)卵磷脂脂肪酸+甘油+磷酸+膽堿腦磷脂脂肪酸+甘油+磷酸+膽胺乙醚乙醇丙酮卵磷脂溶溶不溶腦磷脂溶難溶于冷乙醇不溶鞘磷脂不溶溶于熱乙醇不溶怎樣利用溶解性能的差異分離卵磷脂、想一想?腦磷脂和鞘磷脂？細(xì)胞膜的流體鑲嵌模型甘油磷脂的分子模型極性頭部極性頭部非極性尾部脂雙分子層結(jié)構(gòu)4.磷脂與細(xì)胞膜H2OH2O環(huán)戊烷并氫化菲甾族化合物基本骨架1234567891011121314151617RABCD*******三、甾族化合物

1.甾族化合物的結(jié)構(gòu)

順-十氫化萘反-十氫化萘HHHH萘順式〔ea稠合〕反式〔ee稠合〕穩(wěn)定構(gòu)象HHaeHHeeA/B反、B/C反、C/D反5α-構(gòu)型5A/B反(ee稠合)，

B/C反(ee稠合)，

C/D反(ee稠合)CH3HHHCH3RH5α-系甾族化合物10183456781415161721111213919eeHHH3CHHH3CRA/B順、B/C反、C/D反5β-構(gòu)型5A/B順(ea稠合)，

B/C反(ee稠合)，

C/D反(ee稠合)HH3CHHHH3CR356781415161721101112139181945β-系甾族化合物eaCH3HHHCH3RH哪個模型是5-α系，哪個是5-β系？想一想?5-β系5-α系Lieberman-Burchard反響〔定性檢驗甾環(huán)〕膽固醇

紅

紫

褐

墨綠（氯仿）醋酸酐濃硫酸膽固醇的生理功能膽固醇是5-α還是5-β系？想一想?膽固醇（膽甾醇）2021222324252627HHHHOH3CH3CH356172.甾醇類血脂——血漿或血清中的中性脂肪和類脂〔甘油三脂、磷脂、膽固醇、脂肪酸〕血脂高→血管通道變窄、阻塞→動脈粥樣硬化→冠心病、腦中風(fēng)

你知道嗎？成年人空腹血脂的含量正常人mmol/L

高脂血癥者mmol/L甘油三酯0.11~1.69>2.26膽固醇(酯)1.81~5.17>6.21β-谷固醇（β-谷甾醇）降血脂藥HHHHOH3CH3CH356247-脫氫膽固醇維生素D3麥角甾醇維生素D2紫外線紫外線HHHHOH3CH3C5678HOCHH3C5678H2HHHHOH3CH3C35624232278HOCHH3C5678H2222324想一想?為什么多曬太陽可避免佝僂病？膽酸脫氧膽酸鵝脫氧膽酸石膽酸HHHCH3HCOOHCH3HOOHOH371224HHHCH3HCOOHCH3HO312OHHHHCH3HCOOHCH3HOOH37HHHCH3HCOOHCH3HO33.膽甾酸甘氨膽酸?；悄懰崮懼酘2NCH2CH2SO3HH2NCH2COOHCH3OHOHOHCH3COHNCH2COO-Na+CH3親水側(cè)疏水側(cè)想一想?試以構(gòu)象式說明甘氨膽酸是一種乳化劑睪酮甲基睪酮雄酮3331717黃體酮炔雌醇雌二醇性激素試分析以下性激素結(jié)構(gòu)的異同想一想?OHCCHHHHHO4.甾體