第八章　第6講　反應(yīng)過程中溶液中粒子濃度的變化圖像-2025年高中化學(xué)高考備考

第八章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第6講反應(yīng)過程中溶液中粒子濃度的變化圖像課標(biāo)要求核心考點(diǎn)五年考情核心素養(yǎng)對(duì)接1.能從電離、離子反應(yīng)、化學(xué)平衡的角度分析溶液的性質(zhì)。2.能綜合運(yùn)用離子反應(yīng)、化學(xué)平衡原理，分析和解決生產(chǎn)、生活中有關(guān)電解質(zhì)溶液的實(shí)際問題滴定過程中粒子濃度變化關(guān)系圖像2023湖南，T12；2022河北，T9；2022年1月浙江，T23；2021海南，T131.變化觀念與平衡思想：將弱電解質(zhì)的電離平衡、水的電離平衡、弱堿陽(yáng)離子或弱酸陰離子的水解平衡聯(lián)立，綜合分析溶液中的電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒關(guān)系式。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：建立滴定過程中的微粒濃度比較模型，能分析酸堿中和滴定、沉淀滴定、氧化還原滴定模型中的粒子濃度變化；建立溶液稀釋過程中微粒濃度比較模型一種酸（堿）滴定多種堿（酸）的疊加圖像2023上海，T19；2021湖南，T9；2021年6月浙江，T23滴定過程中的微粒分布圖像2022遼寧，T15；2020全國(guó)Ⅰ，T13滴定過程中的對(duì)數(shù)圖像2021湖北，T14；2020山東，T15命題分析預(yù)測(cè)1.高考中常在選擇題中考查滴定過程中的圖像分析，常涉及電離平衡常數(shù)的計(jì)算、鹽類的水解、粒子濃度大小的比較等，綜合度高，難度較大。2.電解質(zhì)溶液圖像?？汲Ｐ?，每年高考都在進(jìn)行不斷創(chuàng)新，是高考命題新方向，預(yù)計(jì)2025年高考仍會(huì)結(jié)合新型圖像進(jìn)行考查，考生應(yīng)多加重視考點(diǎn)1滴定過程中粒子濃度變化關(guān)系圖像1.一元強(qiáng)堿溶液滴定一元弱酸溶液模型2.舉例分析關(guān)鍵點(diǎn)溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度大小關(guān)系常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液V（NaOH溶液）＝0（0點(diǎn)）溶質(zhì)是[1]CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：[2]c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）V（NaOH溶液）＝10mL（點(diǎn)①）溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的[3]CH3COOH和[4]CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：[5]c（CH3COO－）＞c（Na＋）＞c（CH3COOH）＞c（H＋）＞c（OH－）pH＝7（點(diǎn)②）溶質(zhì)是[6]CH3COONa和少量的[7]CH3COOH粒子濃度大小關(guān)系：[8]c（Na＋）＝c（CH3COO－）＞c（H＋）＝c（OH－）V（NaOH溶液）＝20mL（點(diǎn)③）溶質(zhì)是[9]CH3COONa粒子濃度大小關(guān)系：[10]c（Na＋）＞c（CH3COO－）＞c（OH－）＞c（H＋）V（NaOH溶液）＝40mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的[11]CH3COONa和NaOH粒子濃度大小關(guān)系：[12]c（Na＋）＞c（OH－）＞c（CH3COO－）＞c（H＋）命題點(diǎn)pH－V圖像1.[2021海南改編]25℃時(shí)，向10.00mL0.1000mol·L－1的NaHCO3溶液中滴加0.1000mol·L－1的鹽酸，溶液的pH隨加入的鹽酸的體積V變化如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（C）A.a點(diǎn)，溶液pH＞7是由于HCO3B.b點(diǎn)，c（Na＋）＝c（HCO3－）＋2c（CO32－）＋C.c點(diǎn)，溶液中的H＋主要來自HCO3D.d點(diǎn)，c（Na＋）＝c（Cl－）＝0.05mol·L－1解析2.[2023湖南]常溫下，用濃度為0.0200mol·L－1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.0200mol·L－1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨η[η＝V（標(biāo)準(zhǔn)溶液）V（待測(cè)溶液）]的變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是（A.Ka（CH3COOH）約為10－4.76B.點(diǎn)a：c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）C.點(diǎn)b：c（CH3COOH）＜c（CH3COO－）D.水的電離程度：a＜b＜c＜d解析根據(jù)CH3COOH?CH3COO－＋H＋，可近似認(rèn)為a點(diǎn)c（H＋）＝c（CH3COO－），又a點(diǎn)pH＝3.38，c（H＋）＝10－3.38mol·L－1，故Ka（CH3COOH）≈10－3.38×10－3.380.0100＝10－4.76，A項(xiàng)正確；a點(diǎn)HCl恰好被完全中和，由物料守恒可得溶液中c（Na＋）＝c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH），B項(xiàng)正確；b點(diǎn)溶液pH＜7，即以CH3COOH的電離為主，即溶液中c（CH3COOH）＜c（CH3COO－），C項(xiàng)正確；a、b兩點(diǎn)溶液呈酸性，水的電離均受到抑制，溶液考點(diǎn)2一種酸（堿）滴定多種堿（酸）的疊加圖像1.滴定圖像的疊加是指共用橫軸與縱軸，把多種圖像疊加在一個(gè)圖中，增加考查知識(shí)點(diǎn)的容量。2.一種酸（堿）滴定多種堿（酸）圖像的特點(diǎn)一元強(qiáng)堿（NaOH）溶液滴定一元弱酸（HA、HB、HC）溶液的圖像疊加一元強(qiáng)酸（HCl）溶液滴定一元弱堿（AOH、BOH、COH）溶液的圖像疊加圖像若起始時(shí)，c（HA）＝c（HB）＝c（HC），V（HA溶液）＝V（HB溶液）＝V（HC溶液）若起始時(shí)，c（AOH）＝c（BOH）＝c（COH），V（AOH溶液）＝V（BOH溶液）＝V（COH溶液）命題點(diǎn)（1）三種弱酸的酸性的相對(duì)強(qiáng)弱。由V（NaOH溶液）＝0時(shí)各弱酸溶液的pH大小可得，Ka（HA）[1]＞（填“＞”或“＜”，下同）Ka（HB）[2]＞Ka（HC）。（2）對(duì)應(yīng)的強(qiáng)堿鹽的水解程度強(qiáng)弱。根據(jù)“酸越弱，對(duì)應(yīng)的鹽越易水解”可得，Kh（NaA）[3]＜Kh（NaB）[4]＜Kh（NaC）。（3）滴定至混合溶液的pH＝7時(shí)，消耗NaOH溶液的體積：VHA（NaOH溶液）[5]＞VHB（NaOH溶液）[6]＞VHC（NaOH溶液）（1）三種弱堿的堿性的相對(duì)強(qiáng)弱。由V（HCl溶液）＝0時(shí)各弱堿溶液的pH大小可得，Kb（AOH）[7]＞Kb（BOH）[8]＞Kb（COH）。（2）對(duì)應(yīng)的強(qiáng)酸鹽的水解程度強(qiáng)弱。根據(jù)“堿越弱，對(duì)應(yīng)的鹽越易水解”可得，Kh（ACl）[9]＜Kh（BCl）[10]＜Kh（CCl）。（3）滴定至混合溶液的pH＝7時(shí)，消耗鹽酸的體積：VAOH（HCl溶液）[11]＞VBOH（HCl溶液）[12]＞VCOH（HCl溶液）命題點(diǎn)一種酸（堿）滴定多種堿（酸）的疊加圖像1.[NaOH溶液滴定一元酸][天津高考]室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯(cuò)誤的是（C）中和百分?jǐn)?shù)/％A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c（B－）＞c（Na＋）＞c（HB）＞c（H＋）＞c（OH－）C.pH＝7時(shí)，三種溶液中：c（A－）＝c（B－）＝c（D－）D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100％時(shí)，將三種溶液混合后：c（HA）＋c（HB）＋c（HD）＝c（OH－）－c（H＋）解析三種酸的濃度相等，根據(jù)題圖，在滴定前HA溶液的pH最小，酸性最強(qiáng)，HD溶液的pH最大，酸性最弱，說明HA的電離程度最大，電離常數(shù)最大，HD的電離程度最小，電離常數(shù)最小，A項(xiàng)正確。P點(diǎn)溶液中含有等物質(zhì)的量的NaB與HB，此時(shí)溶液顯酸性，說明HB的電離程度大于B－的水解程度，所以c（B－）＞c（HB），由物料守恒：2c（Na＋）＝c（HB）＋c（B－）知，c（Na＋）介于c（B－）、c（HB）之間，B項(xiàng)正確。每種溶液中均存在電荷守恒：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（X－）＋c（OH－），X－代表A－、B－、D－，在pH＝7時(shí)，c（H＋）＝c（OH－），c（Na＋）＝c（X－），而pH＝7時(shí)，三種酸所消耗的NaOH的物質(zhì)的量不相等，故三種溶液中c（Na＋）不相等，則c（X－）也不相等，C項(xiàng)錯(cuò)誤。中和百分?jǐn)?shù)為100％的三種溶液，其溶質(zhì)分別是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的電荷守恒式為c（Na＋）＋c（H＋）＝c（A－）＋c（B－）＋c（D－）＋c（OH－）①，此式中c（Na＋）＝c（Na＋）[NaA]＋c（Na＋）[NaB]＋c（Na＋）[NaD]，混合前的三種溶液中存在物料守恒：c（Na＋）[NaA]＝c（A－）＋c（HA），c（Na＋）[NaB]＝c（B－）＋c（HB），c（Na＋）[NaD]＝c（D－）＋c（HD），消去①式中的c（Na＋）和c（A－）、c（B－）、c（D－），得c（HA）＋c（HB）＋c（HD）＝c（OH－）－c（H＋），D項(xiàng)正確。2.[鹽酸滴定一元弱酸鈉鹽][2021湖南]常溫下，用0.1000mol·L－1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L－1的三種一元弱酸的鈉鹽（NaX、NaY、NaZ）溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是（C）A.該NaX溶液中：c（Na＋）＞c（X－）＞c（OH－）＞c（H＋）B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka（HX）＞Ka（HY）＞Ka（HZ）C.當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c（X－）＝c（Y－）＝c（Z－）D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c（X－）＋c（Y－）＋c（Z－）＝c（H＋）－c（OH－）解析C項(xiàng)，pH＝7時(shí)，NaX、NaY、NaZ三種溶液中所加鹽酸體積依次增大，則溶液中Na＋濃度依次減小，Cl－濃度依次增大，又三種溶液中均有c（H＋）＝c（OH－），結(jié)合電荷守恒知c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（X－），c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（Y－），c（Na＋）＝c（Cl－）＋c（Z－），故X－、Y－、Z－濃度依次減小，錯(cuò)誤?？键c(diǎn)3滴定過程中的微粒分布圖像1.分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo)、分布系數(shù)（即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)）為縱坐標(biāo)的關(guān)系曲線。2.舉例分析一元弱酸（以CH3COOH為例）二元弱酸（以H2C2O4為例）圖像命題點(diǎn)（1）隨著pH的增大，CH3COOH的濃度逐漸減小，CH3COO－的濃度逐漸增大，所以[1]δ0為CH3COOH的分布系數(shù)，[2]δ1為CH3COO－的分布系數(shù)。（2）利用關(guān)鍵點(diǎn)求電離常數(shù)：曲線交點(diǎn)A處，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－），Ka＝[3]10－4.76（1）隨著pH的逐漸增大，溶質(zhì)分子（H2C2O4）的濃度逐漸減小，酸式酸根離子（HC2O4－）的濃度先逐漸增大后逐漸減小，酸根離子（C2O42－）的濃度逐漸增大，則[4]δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，[5]δ1為HC2O4－的分布系數(shù)，[6]δ（2）利用關(guān)鍵點(diǎn)求電離常數(shù)：曲線交點(diǎn)A處，c（H2C2O4）＝c（HC2O4－），Ka1＝[7]10－a；曲線交點(diǎn)B處，c（C2O42－）＝c（HC2O4－），Ka2命題點(diǎn)微粒分布圖像1.[2022遼寧]甘氨酸（NH2CH2COOH）是人體必需氨基酸之一。在25℃時(shí)，NH3＋CH2COOH、NH3＋CH2COO－和NH2CH2COO－的分布分?jǐn)?shù)[如δ（A2－）＝c（A2－A.甘氨酸具有兩性B.曲線c代表NH2CH2COO－C.NH3＋CH2COO－＋H2O?NH3＋CH2COOH＋OH－的平衡常數(shù)KD.c2（NH3＋CH2COO－）＜c（NH3＋CH2COOH）·c（NH2CH解析甘氨酸在溶液中存在平衡①NH3＋CH2COO－＋H2O?NH3＋CH2COOH＋OH－K、②NH3＋CH2COO－?NH2CH2COO－＋H＋K'，pH減小，①平衡正向移動(dòng)，NH3＋CH2COOH濃度增大，故曲線a代表NH3＋CH2COOH，同理，曲線c代表NH2CH2COO－，則曲線b代表NH3＋CH2COO－。由圖中點(diǎn)（2.35，0.50）可知，K＝c（NH3＋CH2COOH）·c（OH－）c（NH3＋CH2COO－）＝c（OH－）＝10－11.65，同理，由點(diǎn)（9.78，0.50）可知，K'＝c（NH2CH2COO－）·c（H＋）c（NH3＋C2.[全國(guó)Ⅰ高考]以酚酞為指示劑，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2－的分布系數(shù)：δ（A2－）＝c（下列敘述正確的是（C）A.曲線①代表δ（H2A），曲線②代表δ（HA－）B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L－1C.HA－的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－2D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c（Na＋）＜2c（A2－）＋c（HA－）解析題中分布系數(shù)與pH共用的是VNaOH/mL，原圖可拆分為下圖當(dāng)加入VNaOH＝40mL時(shí)，達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)（指示劑為酚酞），結(jié)合反應(yīng)2NaOH＋H2ANa2A＋2H2O，n（NaOH）＝0.1000×40×10－3mol，可得c（H2A）＝0.1000mol·L－1，B項(xiàng)錯(cuò)誤；由加VNaOH為0mL時(shí)（a點(diǎn)）pH接近1.0，說明H2A的第一步是完全電離，隨著加入VNaOH增大，δ（HA－）減小，δ（A2－）增大，①表示δ（HA－）、②表示δ（A2－），A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)①曲線和②曲線的交點(diǎn)可計(jì)算出Ka2＝1.0×10－2，C項(xiàng)正確；滴定終點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為Na2A，根據(jù)物料守恒式c（Na＋）＝2[c（HA－）＋c（A2－）]，可得c（Na＋）＞2c（HA－）＋c（A2－），D考點(diǎn)4滴定過程中的對(duì)數(shù)圖像將溶液中某一微粒的濃度[如c（A）]或某些微粒濃度的比值[如c（A）c（B）]取常用對(duì)數(shù)，即lg1.破解對(duì)數(shù)圖像的數(shù)據(jù)（1）運(yùn)算法則：lgab＝lga＋lgb、lgab＝lga－lgb、lg1＝0（2）運(yùn)算突破點(diǎn)：如lgc（A）c（B）＝0的點(diǎn)有c（A）＝c（B）；lgc（A）＝0的點(diǎn)有c（2.舉例分析圖像命題點(diǎn)常溫下向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得溶液的pH與離子濃度的變化關(guān)系如圖所示。（1）曲線[1]F（填“E”或“F”，下同）表示混合溶液的pH與－lgc（Y2－）c（HY－）的變化關(guān)系；曲線（2）Ka1＝[3]10－4.6，Ka2＝[4]10－5.8圖像變形：一元強(qiáng)堿（NaOH）溶液滴定二元弱酸（H2A）溶液（1）圖甲：根據(jù)曲線交點(diǎn)及對(duì)應(yīng)的c（H＋）可求Ka1、Ka2。（2）圖乙：?？寄臈l線表示lgc（HA－）c（H2A（3）圖丙：常考哪條線表示－lgc（H＋）c（H2A）或－lgc（H＋）c（HA－）或求Ka1、Ka2：假設(shè)X為第一步電離的某一點(diǎn)，X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的橫、縱坐標(biāo)之和為2，則－lgc（H＋）c（H2A）＋[－lgc（HA－）]＝2，lgc（H＋）·c（HA－）c（H2A）＝lgKa1＝－2命題點(diǎn)對(duì)數(shù)圖像1.常溫下用0.2mol·L－1NaOH溶液分別滴定0.2mol·L－1一元酸HA和HB，混合溶液的pH與粒子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是（B）A.Ka（HA）的數(shù)量級(jí)為10－5B.酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)，滴定HB所得溶液的pH為9.15C.反應(yīng)HA＋B－?HB＋A－的平衡常數(shù)為10－1.5D.相同條件下對(duì)水的電離影響程度：NaA＞NaB解析根據(jù)a點(diǎn)坐標(biāo)可得，lgc（A－）c（HA）＝0時(shí)pH＝4.8，即c（A－）c（HA）＝1時(shí)c（H＋）＝10－4.8mol·L－1，代入Ka（HA）＝c（H＋）·c（A－）c（HA）＝10－4.8＝100.2×10－5；根據(jù)b點(diǎn)坐標(biāo)可得，lgc（B－）c（HB）＝0時(shí)pH＝3.3，即c（B－）c（HB）＝1時(shí)c（H＋）＝10－3.3mol·L－1，代入Ka（HB）＝c（H＋）·c（B－）c（HB）＝10－3.3，則Kh（B－）＝10－1410－3.3＝10－10.7。由以上分析知，Ka（HA）的數(shù)量級(jí)為10－5，A項(xiàng)正確；Kh（B－）＝10－10.7，酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)，得到0.1mol·L－1NaB溶液，根據(jù)B－＋H2O?HB＋OH－，可得c（OH－）＝10－10.7×0.1mol·L－1＝10－5.85mol·L－2.已知琥珀酸是二元弱酸，以H2A代表其化學(xué)式，且pX代表－lgc（A2－）c（HA－）或－lgcA.該溶液中c（HB.水的電離程度：d＞cC.當(dāng)H2A被完全中和時(shí)，c（OH－）＝c（HA－）＋c（H2A）＋c（H＋）D.滴定至c點(diǎn)時(shí)，c（Na＋）＜c（A2－）＋2c（HA－）解析－lgc（A2－）c（HA－）＝－lgKa2c（H＋），－lgc（HA－）c（H2A）＝－lgKa1c（H＋），因?yàn)镵a1＞Ka2，所以c（H＋）相同時(shí)－lgc（A2－）c（HA－）＞－lgc（HA－）c（H2A），則曲線b表示－lgc（A2－）c（HA－），曲線a表示－lgc（HA－）c（H2A）。由Ka1＝c（H＋）·c（HA－）c（H2A）、Ka2＝c（H＋）·c（A2－）c（HA－）可得c（H2A）c（HA－）＝c（H＋）Ka1、c（HA－）c（A2－）＝c（H＋）Ka2，同一溶液中c（H＋）相同，Ka1＞Ka2，故c（H2A）c（HA－）＜c（HA－）c（A2－），A1.[2022河北]某水樣中含一定濃度的CO32－、HCO3－和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣，用0.01000mol·L－1的HCl溶液進(jìn)行滴定，溶液pH隨滴加HCl下列說法正確的是（C）A.該水樣中c（CO32－）＝B.a點(diǎn)處c（H2CO3）＋c（H＋）＝c（OH－）C.當(dāng)V（HCl）≤20.00mL時(shí)，溶液中c（HCO3D.曲線上任意一點(diǎn)存在c（CO32－）＋c（HCO3－）＋c（H2CO3解析由以上分析知，A項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)水樣中所含離子種類及圖像分析可知，a點(diǎn)處能水解的離子主要為HCO3－，根據(jù)質(zhì)子守恒可得c（H＋）＋c（H2CO3）＝c（OH－）＋c（CO32－），B項(xiàng)錯(cuò)誤；水樣中c（HCO3－）＝0.01mol·L－1，V（加入，HCO3－被稀釋，但由于發(fā)生反應(yīng)CO32－＋H＋HCO3－，又有HCO3－生成，a點(diǎn)時(shí)c（HCO3－）仍為0.01mol·L－1，C項(xiàng)正確；根據(jù)圖像分析及碳元素守恒可知，起始時(shí)水樣中c（H2CO3）＋c（HCO3－）＋2.[2023上海]常溫下，將0.1mol·L－1NaOH溶液分別滴入20mL0.1mol·L－1HX溶液與20mL0.1mol·L－1HCl溶液中，其pH隨滴入NaOH溶液體積變化的圖像如圖所示。下列說法正確的是（D）A.b點(diǎn)c（X－）·c（OH－）＝10－12mol2·L－2B.c點(diǎn)：c（X－）－c（HX）＝c（OH－）－c（H＋）C.a、d點(diǎn)溶液混合后呈酸性D.水的電離程度：d＞c＞b＞a解析由起始時(shí)，HX溶液和HCl溶液pH可判斷，N代表HCl溶液，M代表HX溶液，且HX為弱酸，b點(diǎn)為HX溶液，由HX?H＋＋X－知，溶液中c（X－）≈c（H＋），由Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝10－14mol2·L－2，可知c（X－）·c（OH－）＝10－14mol2·L－2，A錯(cuò)誤；c點(diǎn)溶液為等物質(zhì)的量的HX和NaX的混合溶液，根據(jù)電荷守恒，溶液中c（X－）＋c（OH－）＝c（H＋）＋c（Na＋），根據(jù)物料守恒，溶液中2c（Na＋）＝c（X－）＋c（HX），兩式聯(lián)立得c（X－）＋2c（OH－）＝2c（H＋）＋c（HX），B錯(cuò)誤；a點(diǎn)溶液為等物質(zhì)的量的HCl和NaCl的混合溶液，d點(diǎn)溶液為NaX溶液，兩點(diǎn)溶液混合得到HX、NaX和NaCl的混合溶液，且HX和NaX的物質(zhì)的量相等，由c點(diǎn)溶液（等物質(zhì)的量的HX和NaX的混合溶液）pH＞7可知，X－的水解程度大于HX的電離程度，則a、d點(diǎn)溶液混合后呈堿性，C錯(cuò)誤；結(jié)合上述對(duì)a、b、c、d點(diǎn)溶液溶質(zhì)的分析，NaX水解促進(jìn)水的電離，HCl和HX的電離抑制水的電離，所以水的電離程度d＞c＞b，又HCl為強(qiáng)酸，HX為弱酸，結(jié)合a、b兩點(diǎn)pH，可知水的電離程度b＞a，D正確。3.[2024貴州遵義四中開學(xué)聯(lián)考]草酸是一種二元弱酸，常溫下，向草酸溶液中滴加NaOH溶液，H2C2O4、HC2O4－、C2O42－的分布分?jǐn)?shù)δ與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示[如δ（C2O42－）A.Ka2（H2C2O4）的數(shù)量級(jí)為10－5B.NaHC2O4溶液中c（OH－）＞c（H＋）C.水的電離程度：N＜MD.pH＝5時(shí)，溶液中c（Na＋）＋c（H＋）＞3c（C2O42－）＋c（解析H2C2O4的電離方程式為H2C2O4?H＋＋HC2O4－、HC2O4－?H＋＋C2O42－，隨著NaOH溶液的加入，溶液pH不斷增大，H2C2O4的電離程度逐漸增大，c（H2C2O4）逐漸減小，c（HC2O4－）先增大后減小，c（C2O42－）逐漸增大，即曲線①、②、③分別代表H2C24.[2024四川成都名校聯(lián)考]常溫下，向二元弱酸H2Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH與離子濃度的變化關(guān)系如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是（B）A.曲線N代表pH與lgc（B.由圖可知，Ka2（H2Y）的數(shù)量級(jí)為10－2C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中，c（H2Y）＝c（Y2－）D.由圖可知，NaHY溶液顯酸性解析通過上述分析可得Ka1（H2Y）＝10－1.3，Ka2（H2Y）＝10－4.3，Kh（HY－）＝c（H2Y）·c（OH－）c（HY－）＝KwKa1（H2Y1.[2023重慶名校聯(lián)考]25℃時(shí)，向20mL0.1mol·L－1H2R（二元弱酸）溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液pH與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（C）A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c（H2R）＋c（HR－）＋c（R2－）＝0.1mol·L－1B.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c（Na＋）＞c（HR－）＞c（H2R）＞c（R2－）C.a、b、c、d四點(diǎn)中，d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度最大D.a、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中均有c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（HR－）＋c（R2－）解析2.[2023天津外國(guó)語大學(xué)附中期末]某溫度下，在NaHS溶液中，各離子的濃度隨NaHS溶液濃度的變化關(guān)系如圖所示。已知：此溫度時(shí)，H2S的Ka1＝9.10×10－8，Ka2＝1.10×10－12。下列敘述錯(cuò)誤的是（C）A.0.1mol·L－1NaHS溶液中c（Na＋）＞c（HS－）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（H＋）B.Na2S溶液中：c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S）C.室溫下，用NaOH溶液滴定等濃度的NaHS溶液，滴定終點(diǎn)剛好形成0.1mol·L－1的Na2S溶液，該過程可以選用酚酞作指示劑D.當(dāng)c（OH－）＝c（S2－）時(shí)，c（HS－）≈9.09×10－3mol·L－1解析NaHS是二元弱酸的酸式鹽，HS－存在水解和電離，結(jié)合題圖可知，0.1mol·L－1NaHS溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏（Na＋）＞c（HS－）＞c（S2－）＞c（OH－）＞c（H＋），A項(xiàng)正確；Na2S溶液中存在物料守恒關(guān)系c（Na＋）＝2c（S2－）＋2c（HS－）＋2c（H2S），B項(xiàng)正確；NaHS溶液呈堿性，滴定產(chǎn)物Na2S在溶液中水解也使溶液呈堿性，即滴定前后溶液均為堿性，則用酚酞作指示劑不能判斷滴定終點(diǎn)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；結(jié)合題圖可知，此溫度下Kw≈1×10－14，S2－的水解常數(shù)Kh＝c（HS－）·c（OH－）c（S2－）＝c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）c（S23.[2024山東部分學(xué)校聯(lián)考]H2C2O4為二元弱酸。常溫下，配制一組c（H2C2O4）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＝0.100mol·L－1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pHA.pH＝2.5的溶液中：c（H2C2O4）＋c（C2O42－）＜c（HCB.c（Na＋）＝0.100mol·L－1的溶液中：c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（OH－）＋c（C2O4C.pH＝7的溶液中：c（Na＋）＞2c（C2O4D.c（HC2O4－）＞c（C2O42－）的溶液中：c（Na＋）＞0.100mol·L－1＋c解析由圖像可知，pH＝2.5的溶液中c（H2C2O4）和c（C2O42－）之和小于c（HC2O4－），即c（H2C2O4）＋c（C2O42－）＜c（HC2O4－），A項(xiàng)正確；溶液中存在電荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（OH－）和物料守恒c（Na＋）＝c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＋c（H2C2O4），將兩式合并（或直接根據(jù)NaHC2O4溶液中的質(zhì)子守恒）得到c（H＋）＋c（H2C2O4）＝c（OH－）＋c（C2O42－），B項(xiàng)正確；pH＝7的溶液呈中性，c（H＋）＝c（OH－），根據(jù)電荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－）＋c（OH－）可知，c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC2O4－），故c（Na＋）＞2c（C2O42－），C項(xiàng)正確；由圖像可知，c（HC2O4－）＝c（C2O42－）的溶液呈酸性且c（H2C2O4）＝0，c（H2C2O4）＋c（HC2O4－）＋c（C2O42－）＝2c（C2O42－）＝0.100mol·L－1，電荷守恒c（H＋）＋c（Na＋）＝2c（C2O42－）＋c（HC24.[2023廣西南寧一檢]25℃時(shí)，不同酸性條件下的0.1mol·L－1HF溶液中，c（HF）、c（F－）與溶液pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是（D）A.隨著溶液pH增大，c（B.由水電離出的c（H＋）：Q＞X＝Y(jié)C.HF的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－3.2D.0.1mol·L－1NaF溶液的pH約為8.2解析c（H＋）c（HF）＝Kac（F－），隨著溶液pH增大，溶液中c（F－）逐漸增大，所以該比值逐漸減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液酸性越強(qiáng)，對(duì)水的電離抑制程度越大，水電離出的c（H＋）越小，由圖可知，X、Q、Y三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH逐漸增大，酸性逐漸減弱，所以由水電離出的c（H＋）逐漸增大，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HF的電離常數(shù)Ka＝c（H＋）·c（F－）c（HF），由圖可知，當(dāng)c（F－）＝c（HF）時(shí)，溶液的pH＝3.4，所以HF的電離常數(shù)Ka＝1.0×10－3.4，C項(xiàng)錯(cuò)誤；F－的水解平衡常數(shù)Kh＝KwKa＝1×10－141.0×10－3.4＝10－10.6，即c（HF5.[2023浙江溫州聯(lián)考]常溫下，向0.1mol·L－1的乙二胺（H2NCH2CH2NH2）溶液中不斷通入HCl氣體，溶液中三種含氮微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ與pOH的關(guān)系如圖。已知：①乙二胺為無色液體，有類似氨的性質(zhì)，常溫下Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15；②假設(shè)溶液體積保持不變；③pOH＝－lgc（OH－）。下列說法不正確的是（C）A.曲線Ⅱ代表的微粒為H2NCH2CH2NHB.b＝5.61C.pOH＝a時(shí)，c（Cl－）＞0.05mol·L－1D.在0.1mol·L－1H2NCH2CH2NH3Cl溶液中：c（H2NCH2CH2NH3＋）＞c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＞c（H2NCH2CH2NH解析乙二胺與氨氣的性質(zhì)相似，與氯化氫反應(yīng)生成相應(yīng)的鹽，向0.1mol·L－1的乙二胺溶液中不斷通入HCl氣體時(shí)，乙二胺的濃度逐漸減小，H2NCH2CH2NH3＋的濃度先增大后減小，[H3NCH2CH2NH3]2＋的濃度逐漸增大，所以曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別代表H2NCH2CH2NH2、H2NCH2CH2NH3＋、[H3NCH2CH2NH3]2＋，A正確。根據(jù)H2NCH2CH2NH2的第一級(jí)和第二級(jí)電離可得Kb1＝c（H2NCH2CH2NH3＋）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH2）、Kb2＝c([H3NCH2CH2NH3]2+）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋），q點(diǎn)時(shí)，c（H2NCH2CH2NH2）＝c（[H3NCH2CH2NH3]2＋），即Kb2＝c（H2NCH2CH2NH2）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋）＝c（H2NCH2CH2NH2）·c（OH－）c（H2NCH2CH2NH3＋）·c（OH－）c（OH－）＝c2（OH－）Kb1，代入Kb1＝10－4.07，Kb2＝10－7.15，解得c（OH－）＝10－5.61mol·L－1，所以pOH＝5.61，即b＝5.61，B正確。p點(diǎn)時(shí)，c（H2NCH2CH2NH2）＝c（H2NCH2CH2NH3＋），即Kb1＝c（OH－），可得pOH＝pKb1＝4.07，溶液顯堿性，c（H＋）＜c（OH－），根據(jù)電荷守恒c（H＋）＋2c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＋c（H2NCH2CH2NH3＋）＝c（OH－）＋c（Cl－），即2c（[H3NCH2CH2NH3]2＋）＋c（H2NCH2CH2NH3＋）6.[2023安徽安慶聯(lián)考改編]常溫下，向20mL0.5mol·L－1MOH溶液中滴加0.25mol·L－1的鹽酸，所得溶液中l(wèi)gc（MOH）c（M＋）與鹽酸體積[V（鹽酸）A.a點(diǎn)溶液中c（MOH）＜c（Cl－）B.b點(diǎn)溶液中c（M＋）－c（MOH）＝2[c（OH－）－c（H＋）]C.向c點(diǎn)溶液中滴加NaOH溶液至中性時(shí)c（M＋）＞c（MOH）＝c（Na＋）D.d點(diǎn)溶液升溫時(shí)，溶液的pH減小解析圖中a點(diǎn)時(shí)lgc（MOH）c（M＋）＝0、pH＝9.8，根據(jù)Kb＝c（M＋）·c（OH－）c（MOH）知Kb＝10－4.2；b點(diǎn)為MOH反應(yīng)一半的點(diǎn)，溶液中MCl與MOH的物質(zhì)的量之比為1∶1；c點(diǎn)恰好得到MCl溶液，根據(jù)物料守恒可得c（M＋）＋c（MOH）＝c（Cl－）；d點(diǎn)鹽酸過量。a點(diǎn)時(shí)pH＝9.8，c（OH－）＞c（H＋），結(jié)合電荷守恒c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－）知c（M＋）＞c（Cl－），又此時(shí)lgc（MOH）c（M＋）＝0，即c（MOH）＝c（M＋），故c（MOH）＞c（Cl－），A錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液中MCl與MOH的物質(zhì)的量之比為1∶1，根據(jù)物料守恒有c（M＋）＋c（MOH）＝2c（Cl－），根據(jù)電荷守恒有c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），聯(lián)立兩式消去c（Cl－）可得c（M＋）－c（MOH）＝2[c（OH－）－c（H＋）]，B正確；c點(diǎn)恰好得到MCl溶液，c（M＋）＋c（MOH）＝c（Cl－），滴加NaOH溶液至中性時(shí)有電荷守恒c（Na＋）＋c（M＋）＋c（H＋）＝c（Cl－）＋c（OH－），得c（Na＋）＋c（M＋）＝c（Cl－），結(jié)合兩式知c（MOH）＝c（Na＋），又MOH的Kb＝10－4.2，則c（7.[2022湖北]如圖是亞砷酸As（OH）3和酒石酸（H2T，lgKa1＝－3.04，lgKa2＝－4.37）混合體系中部分物種的c－pH圖（濃度：總As為5.0×10－4mol·L－1，總T為1.0×10－3mol·L－1）。下列說法錯(cuò)誤的是（D）A.As（OH）3的lgKa1為－9.1B.[As（OH）2T]C.pH＝3.1時(shí)，As（OH）3的濃度比[AsD.pH＝7.0時(shí)，溶液中濃度最高的物種為As（OH）3解析As（OH）3的Ka1＝c{[As（OH）2O]－}·c（H＋）c[As（OH）3]，由題圖知，pH＝9.1時(shí)，c{[As（OH）2O]－}＝c[As（OH）3]，則lgKa1＝－pH＝－9.1，A項(xiàng)正確；[As（OH）2T]－的Ka＝c{[AsO（OH）T]2－}·c（H＋）c{[As（OH）2T]－}，由題圖知，pH＝4.6時(shí)，c{[AsO（OH）T]2－}＝c{[As（OH）2T]－}，則lgKa＝－4.6＞As（OH）3的lgKa1，故[As（OH）2T]－的酸性比As（OH）3的酸性強(qiáng)，B項(xiàng)正確；pH＝3.1時(shí)，As（OH）3的濃度略低于5.08.[新形式/兩反應(yīng)體系結(jié)合][2023江蘇南京聯(lián)考]溶液中各含氮（或