(高清版)GB∕T 4333.6-2019 硅鐵 鉻含量的測(cè)定 二苯基碳酰二肼分光光度法

代替GB/T4333.6—1988硅鐵鉻含量的測(cè)定二苯基碳酰二肼分光光度法國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T4333.6—2019GB/T4333硅鐵的分析方法分為9部分：——GB/T4333.1硅鐵硅含量的測(cè)定高氯酸脫水重量法和氟硅酸鉀容量法；-——GB/T4333.2硅鐵化學(xué)分析方法鉍磷鉬藍(lán)光度法測(cè)定磷量； GB/T4333.3硅鐵化學(xué)分析方法高碘酸鉀光度法測(cè)定錳量： GB/T4333.4硅鐵鋁含量的測(cè)定鉻天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光譜法；玻璃片法);——GB/T4333.6硅鐵鉻含量的測(cè)定二苯基碳酰二肼分光光度法；———GB/T4333.7硅鐵硫含量的測(cè)定紅外線吸收法和色層分離硫酸鋇重量法；——GB/T4333.8硅鐵化學(xué)分析方法原子吸收光譜法測(cè)定鈣量； GB/T4333.10硅鐵碳含量的測(cè)定紅外線吸收法。本部分為GB/T4333的第6部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分代替GB/T4333.6—1988《硅鐵化學(xué)分析方法二苯基碳酰二肼光度法測(cè)定鉻量》。本部分與GB/T4333.6—1988相比，主要技術(shù)變化如下：——修改了范圍，測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))由0.100%～0.600%調(diào)整為0.010%～0.600%(見第1章，1988年版的第1章);——增加了規(guī)范性引用文件(見第2章);———修改了配制二苯基碳酰二肼乙醇溶液時(shí)需加的溶液為無水乙醇(見4.9,1988年版的3.9);-——增加了取樣和制樣(見第6章);右”;“使鉻充分氧化并使過硫酸銨完全溶解”改為“至溶液出現(xiàn)穩(wěn)定紅色再保持溶液微沸5min,使鉻充分氧化并使過硫酸銨完全分解”(見7.5,1988年版的5.3);1988年版的第7章);———增加了試驗(yàn)報(bào)告的內(nèi)容(見第10章)。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本部分由全國生鐵及鐵合金標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC318)歸口。本部分起草單位：武鋼集團(tuán)昆明鋼鐵股份有限公司、鄂爾多斯市西金礦冶有限責(zé)任公司、本鋼板材股份有限公司、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院。本部分所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為：———GB/T4333.6—1984、GB/T4333.6—1988。I1GB/T4333.6—2019硅鐵鉻含量的測(cè)定二苯基碳酰二肼分光光度法警示——使用本部分的人員應(yīng)具有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分未指出所有可能的安全問1范圍GB/T4333的本部分規(guī)定了采用二苯基碳酰二肼分光光度法測(cè)定硅鐵中的鉻含量。本部分適用于硅鐵中鉻含量的測(cè)定。測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.010%～0.600%。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T4010鐵合金化學(xué)分析用試樣的采取和制備GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7729冶金產(chǎn)品化學(xué)分析分光光度法通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管量碳酸鈉溶液，使鐵、錳等元素生成沉淀與鉻分離。分取部分濾液，在硫酸介質(zhì)中使六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于分光光度計(jì)波長550nm處，測(cè)量其吸光度，計(jì)算鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4試劑分析中除另有說明外，僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，試驗(yàn)用水為GB/T6682規(guī)定的三級(jí)及三級(jí)以上蒸餾水或純度與其相當(dāng)?shù)乃?GB/T4333.6—2019稱取86.34g基準(zhǔn)硫酸鐵銨[NH?Fe(SO?)?·12H?O],置于300mL燒杯中，加入200mL水溶解溶液1mL含10mg鐵。5設(shè)備和材料a)在波長542nm處測(cè)量吸光度時(shí)，光譜帶寬應(yīng)不大于10nm,波長測(cè)量應(yīng)精確至±2nm;b)用校準(zhǔn)曲線最高濃度溶液測(cè)量10次吸光度，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于0.3%。6取樣和制樣按照GB/T4010規(guī)定進(jìn)行取樣和制樣。試樣粒度不大于0.125mm。7分析步驟按表1稱取試樣，準(zhǔn)確至0.0001g。3GB/T4333.6—2019表1試料量測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%試料量/g0.010～0.1007.2測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試樣，至少獨(dú)立測(cè)定二次。7.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。7.4驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品。7.5測(cè)定將試料(7.1)置于200mL聚四氟乙烯燒杯中，加入10mL硝酸(4.1),滴加5mL～10mL氫氟酸(4.2),至試料完全溶解后，加入5mL高氯酸(4.3),于電爐上加熱蒸發(fā)冒高氯酸煙至溶液約4mL左右。取下稍冷，用水沖洗皿壁，繼續(xù)加熱蒸發(fā)冒高氯酸煙至溶液約4mL左右。取下稍冷，加約20mL加入3mL硝酸銀溶液(4.5)、5mL過硫酸銨溶液(4.6),于電爐上加熱煮沸，至溶液出現(xiàn)穩(wěn)定紅色再保持溶液微沸5min,使鉻充分氧化并使過硫酸銨完全分解。取下稍冷，仔細(xì)滴加碳酸鈉溶液(4.7)至溶液出現(xiàn)沉淀，并繼續(xù)滴加碳酸鈉溶液(4.7)至溶液的pH值約為9(可放入一小塊pH試紙檢驗(yàn)),加熱至沸，取下冷卻。滴加硫酸錳溶液(4.8)至紅色消失(觀察紅色消失應(yīng)將溶液靜置觀察上層清液)。移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。用快速濾紙干過濾，棄去最初流出的5mL～10mL溶液。移取20.00mL濾液(如含鉻量大于0.40%,移取10.00mL濾液),置于100mL容量瓶中，滴加1滴酚酞乙醇溶液(4.10),用硫酸(4.4)中和至紅色消失并過量1滴～2滴，加入3mL硫酸(4.4)、60mL水、5.00mL二苯基碳酰二肼乙醇溶液(4.9),混將部分溶液移入1cm～2cm比色皿中，以隨同試料所做空白溶液為參比，于分光光度計(jì)波長550nm處測(cè)量其吸光度。從校準(zhǔn)曲線上查出溶液中鉻的量。47.6校準(zhǔn)曲線的建立7.6.1校準(zhǔn)曲線溶液的制備按表2移取鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.13),分別置于一組200mL燒杯中，加入15mL鐵溶液(4.11)、1.5mL錳溶液(4.12)、4mL高氯酸(4.3),用水調(diào)整至體積約為80mL,以下按7.5.2、7.5.3、7.5.4進(jìn)行。將部分溶液移入1cm比色皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長550nm處測(cè)量其吸光度。表2校準(zhǔn)曲線測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%分取溶液/mL比色皿/cm標(biāo)準(zhǔn)溶液/mL0.010～0.10020.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00>0.100～0.40010.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00>0.400～0.6007.6.2校準(zhǔn)曲線的繪制以鉻量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。8結(jié)果計(jì)算及表示8.1結(jié)果的計(jì)算按式(1)計(jì)算試樣中鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用百分?jǐn)?shù)表示(%):式中：Wr——鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;…………m?——從校準(zhǔn)曲線上查得顯色溶液中的鉻量，單位為克(g);V——試料溶液總體積，單位為毫升(mL);m——試料量，單位為克(g);V?--——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。8.2結(jié)果的表示采用試料平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為試樣的鉻量。同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值不大于重復(fù)性限r(nóng),則取算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于重復(fù)性限r(nóng),則按照附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行，測(cè)定范圍在0.010%～0.100%時(shí)，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后三位，測(cè)定范圍在0.100%～0.600%時(shí)，所得結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。9精密度本部分的精密度數(shù)據(jù)是在2017年由8個(gè)實(shí)驗(yàn)室，對(duì)6個(gè)不同水平的鉻含量進(jìn)行共同試驗(yàn)確定的，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)水平的鉻含量在GB/T6379.1規(guī)定的重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定3次。共同試驗(yàn)數(shù)據(jù)(參見附錄B)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，確定的重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R見表3。5GB/T4333.6—2019測(cè)定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R0.010～0.0250.0030.004>0.025～0.0500.0040.005>0.050～0.1000.0100.015>0.100～0.2500.0150.020>0.250～0.6000.0200.025在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于重復(fù)性限r(nóng),大于重復(fù)性限r(nóng)的情況以不超過5%為前提。在再現(xiàn)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于再現(xiàn)性限R,大于再現(xiàn)性限R的情況以不超過5%為前提。10試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)識(shí)別樣品、實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)日期所需的全部資料；b)引用標(biāo)準(zhǔn)的編號(hào)；c)結(jié)果與其表示；d)測(cè)定中發(fā)現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；e)在測(cè)定過程中注意到的任何特性和本部分中沒有規(guī)定的可能對(duì)試樣和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。6GB/T4333.6—2019(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果接受程序流程圖圖A.1為試樣分析結(jié)果接受程序流程圖。是否是是否否是Xm.x-Xr≤1.3r正古圖A.1試樣分析結(jié)果接受程序流程圖GB/T4333.6—2019實(shí)驗(yàn)室編號(hào)鉻含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%Cr-1Cr-2Cr-3Cr-4Cr-5Cr-610.01360.03800.08290.1350.2780.4850.01460.03870.07970.1470.2760.4820.01410.03770.07850.1410.2810.48120.01520.03840.07870.1430.2910.4970.01540.03820.07920.1460.2930.4900.01420.03740.07840.1440.2940.49530.01480.03800.08030.1500.3090.4400.01460.03720.07920.1500.3070.4400.01520.03930.08010.1460.3100.45040.01330.03760.07960.1410.2940.4780.01350.03810.07960.1430.2930.4790.01410.03900.08130.1400.2960.48250.01530.03980.07890.1420.2780.4630.01420.04010.07960.1450.2540.4750.01390.04020.08080.1420.2660.46960.01460.03820.07750.1490.3020.471