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第2課第6課時(shí)化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控001目標(biāo)任務(wù)課程標(biāo)準(zhǔn)學(xué)習(xí)目標(biāo)1.認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中的重要作用。2.知道催化劑可以改變反應(yīng)歷程,對調(diào)控化學(xué)反應(yīng)速率具有重要作用。1.能從宏觀與微觀結(jié)合的視角,運(yùn)用溫度、濃度、壓強(qiáng)和催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,分析評估化學(xué)反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。2.能從限度、速率、平衡等角度對化學(xué)反應(yīng)和化工生產(chǎn)條件進(jìn)行綜合分析,解決生產(chǎn)、生活中的化學(xué)問題,形成節(jié)約成本、循環(huán)利用、保護(hù)環(huán)境等觀念。002預(yù)習(xí)導(dǎo)學(xué)自主梳理一、合成氨反應(yīng)的限度1.反應(yīng)原理已知在298?K時(shí),N2(g2.反應(yīng)特點(diǎn)①②③④⑤⑥3.有利于合成氨的條件a.外界條件:⑦溫度、⑧壓強(qiáng),有利于化學(xué)平衡向生成氨的方向移動。b.投料比:溫度、壓強(qiáng)一定時(shí),N2、H2的體積比為⑨二、合成氨反應(yīng)的速率1.提高合成氨反應(yīng)速率的方法①②③④2.濃度與合成氨反應(yīng)速率之間的關(guān)系在特定條件下,合成氨反應(yīng)的速率與參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系式為v=kc(N2)?c1.5(H2三、合成氨生產(chǎn)的適宜條件1.合成氨反應(yīng)適宜條件分析(1)選擇合成氨生產(chǎn)條件時(shí),既不能片面地追求高①,也不應(yīng)只追求高②,而應(yīng)該尋求③的反應(yīng)條件。(2)考慮原料的④、未轉(zhuǎn)化的合成氣(氮?dú)夂蜌錃猓┑蘑?、⑥的綜合利用等。2.合成氨的適宜條件影響因素選擇條件(1)溫度反應(yīng)溫度控制在⑦左右(2)物質(zhì)的量N2、H2(3)壓強(qiáng)1×10(4)催化劑選擇⑨作催化劑(5)濃度使氣態(tài)NH3變成液態(tài)NH3并及時(shí)分離出去,同時(shí)補(bǔ)充N預(yù)習(xí)檢測1.已知反應(yīng)2NH3?N2+3H2,在某溫度下的平衡常數(shù)為0.25,在此條件下,氨的合成反應(yīng)N2+3H2?2NH3的平衡常數(shù)為A.4 B.2 C.1 D.0.52.下列關(guān)于硫酸工業(yè)和合成氨工業(yè)說法錯(cuò)誤的是A.都采用了高壓 B.都使用了催化劑C.生產(chǎn)流程中都有造氣和凈化 D.都使用了熱交換器3.在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,通過下列反應(yīng)使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
ΔH=-196.6kJ/mol。下表列出了在不同溫度和壓強(qiáng)下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率溫度/℃平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率0.1MPa0.5MPa1MPa5MPa10MPa45097.598.999.299.699.755085.692.994.997.798.3從化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡及生產(chǎn)成本、產(chǎn)量等角度綜合分析,在實(shí)際生產(chǎn)中有關(guān)該反應(yīng)適宜條件選擇的說法正確的是A.SO2的轉(zhuǎn)化率與溫度成反比,故采用盡可能低的溫度B.該反應(yīng)在450℃左右、1MPa(常壓)下進(jìn)行較為合適C.SO2的轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)成正比,故采用盡可能高的壓強(qiáng)D.為了提高的SO2的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使用合適的催化劑4.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控措施說法不正確的是A.硫酸工業(yè)中,為使黃鐵礦充分燃燒,可將礦石粉碎B.硝酸工業(yè)中,氨的氧化使用催化劑是為了增大反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率C.合成氨工業(yè)中,為提高氮?dú)夂蜌錃獾睦寐?,采用循環(huán)操作D.對于合成氨的反應(yīng),如果調(diào)控好反應(yīng)條件,可使一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%5.關(guān)于工業(yè)合成NH3的說法中不正確的是A.適當(dāng)加壓可提高氨的產(chǎn)率B.加入催化劑可以加快反應(yīng)速率C.選擇400-500℃是因該溫度下氨的平衡產(chǎn)率最高D.將含N2和H2的原料氣循環(huán)使用可以提高原料的轉(zhuǎn)化率6.德國化學(xué)家哈伯發(fā)明了以低成本制造氨的方法,大大滿足了當(dāng)時(shí)日益增長的人口對糧食的需求。下列是哈伯法的流程圖,其中為提高原料平衡轉(zhuǎn)化率而采取的措施是A.①②③④ B.②③④ C.②④⑤ D.②⑤探究提升03探究提升03?環(huán)節(jié)一工業(yè)合成氨適宜條件的選擇【情境材料】自1784年發(fā)現(xiàn)氨以后,人們一直在研究如何利用化學(xué)方法由氮?dú)夂蜌錃夂铣砂?,但直?913年才實(shí)現(xiàn)了合成氨的工業(yè)化生產(chǎn),經(jīng)過研究人員的努力,幾十年后建造了日產(chǎn)氨1000噸的大型裝置?!締栴}探究】1.工業(yè)生產(chǎn)中增大壓強(qiáng)既可提高反應(yīng)速率,又可提高氨的產(chǎn)量,那么在合成氨工業(yè)中壓強(qiáng)是否越大越好?為什么?2.既然降低溫度有利于平衡向生成氨的方向移動,那么生產(chǎn)中是否溫度越低越好?為什么?3.從工業(yè)合成氨的工藝流程圖中可知,工業(yè)合成氨時(shí)為什么要通過冷卻及時(shí)分離出液氨?4.催化劑對化學(xué)平衡移動沒有影響,為什么在合成氨工業(yè)中要使用催化劑?要點(diǎn)歸納1.合成氨反應(yīng)的適宜條件在實(shí)際生產(chǎn)中,既要考慮氨的產(chǎn)量,又要考慮生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)效益,綜合速率與平衡兩方面的措施,得出合成氨的適宜條件:(1)濃度:一般采用N2和H2的體積比1∶3,同時(shí)增大濃度,這是因?yàn)楹铣砂鄙a(chǎn)的原料氣要循環(huán)使用。(2)溫度:合成氨是放熱反應(yīng),降低溫度雖有利于平衡向正反應(yīng)方向移動,但溫度過低,反應(yīng)速率過慢,400~500℃左右為宜,此溫度也是催化劑活性溫度范圍。(3)壓強(qiáng):合成氨是體積縮小的可逆反應(yīng),壓強(qiáng)增大,有利于氨的合成,但對設(shè)備要求也就很高,所需動力也越大,應(yīng)選擇適當(dāng)壓強(qiáng),即10MPa~30MPa。(4)催化劑:選用鐵觸媒,能加快反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡所需時(shí)間。2.工業(yè)生產(chǎn)中選擇適宜生產(chǎn)條件的原則(1)從可逆性、反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)的變化、焓變?nèi)齻€(gè)角度分析化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)。(2)根據(jù)反應(yīng)特點(diǎn)具體分析外界條件對速率和平衡的影響;從速率和平衡的角度進(jìn)行綜合分析,再充分考慮實(shí)際情況,選出適宜的外界條件。外界條件有利于加快速率的條件控制有利于平衡正向移動的條件控制綜合分析結(jié)果濃度增大反應(yīng)物的濃度增大反應(yīng)物的濃度、減小生成物的濃度不斷地補(bǔ)充反應(yīng)物、及時(shí)地分離出生成物催化劑加合適的催化劑無加合適的催化劑溫度高溫ΔH<0低溫兼顧速率和平衡,考慮催化劑的適宜溫度ΔH>0高溫在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取高溫并考慮催化劑的活性壓強(qiáng)高壓(有氣體參加)Δνg<0高壓在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取高壓Δνg>0低壓兼顧速率和平衡,選取適宜的壓強(qiáng)(1)合成氨反應(yīng)中,為了提高原料轉(zhuǎn)化率,常采用將未能轉(zhuǎn)化的N2、H2循環(huán)使用的措施。(2)工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個(gè)角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增大反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)量,同時(shí)還要考慮設(shè)備的要求和技術(shù)條件。典例精講【例1】(2023春·江蘇徐州·高二統(tǒng)考期中)合成氨反應(yīng)為。圖1表示在一定溫度下此反應(yīng)過程中的能量變化。圖2表示在的密閉容器中反應(yīng)時(shí)的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線。圖3表示在其他條件不變的情況下,改變起始物氫氣的物質(zhì)的量,平衡時(shí)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化曲線。下列說法正確的是A.該反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng),由圖1可得加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎?,E和都減小B.圖2中內(nèi)該反應(yīng)的平均速率,從起其他條件不變,壓縮容器的體積為,則的變化曲線為dC.圖3中,a、b、c三點(diǎn)所處的平衡狀態(tài)中,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率最高的是b點(diǎn)D.該反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式為,圖3中和表示溫度,對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為,則:【例2】(2022秋·廣東廣州)為探究外界條件對反應(yīng):
的影響,以投料比開始反應(yīng),通過實(shí)驗(yàn)得到不同條件下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與壓強(qiáng)及溫度的關(guān)系,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖所示。下列判斷正確的是A.B.a(chǎn)+b<dC.升高溫度,、都增大,平衡常數(shù)減小D.恒溫恒容時(shí),增大投料比,A的轉(zhuǎn)化率增大【例3】(2023春·廣東·高二惠州一中校聯(lián)考階段練習(xí))甲醇脫氫法制HCOOCH3工藝過程涉及如下反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:2CH3OH(g)HCOOCH3(g)+2H2(g)
ΔH1=+135.4kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)
ΔH2=+106.0kJ·mol-1向容積為10L的恒容密閉容器中通入1molCH3OH(g)發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)相同時(shí)間,測得CH3OH的轉(zhuǎn)化率和HCOOCH3的選擇性隨溫度變化如圖所示。(已知:HCOOCH3的選擇性=)下列說法錯(cuò)誤的是A.HCOOCH3(g)2CO(g)+2H2(g)
ΔH=+76.6kJ·mol-1B.實(shí)線代表的是CH3OH的轉(zhuǎn)化率C.553K時(shí),H2的體積分?jǐn)?shù)為0.25D.高于553K時(shí),虛線趨勢下降可能是因?yàn)镠COOCH3分解004課堂總結(jié)005強(qiáng)化訓(xùn)練探究提升一、單選題1.(2022秋·廣東梅州·高二校聯(lián)考期中)硫酸是一種重要的化工產(chǎn)品,目前主要采用“接觸法”進(jìn)行生產(chǎn)。有關(guān)反應(yīng)的說法中不正確的是A.實(shí)際生產(chǎn)中,、再循環(huán)使用提高原料利用率B.實(shí)際生產(chǎn)中,為了提高反應(yīng)速率,壓強(qiáng)越高越好C.在生產(chǎn)中,通入過量空氣的目的是提高的轉(zhuǎn)化率D.實(shí)際生產(chǎn)中,選定400~500℃作為操作溫度的主要原因是催化劑的活性最高2.(2023秋·云南麗江·高二統(tǒng)考期末)下列關(guān)于工業(yè)合成氨的敘述中錯(cuò)誤的是A.在動力、設(shè)備、材料允許的條件下盡可能在高壓下進(jìn)行B.溫度越高越有利于工業(yè)合成氨C.在工業(yè)合成氨中N2、H2的循環(huán)利用可提高其利用率,降低成本D.將混合氣體中的氨液化有利于合成氨反應(yīng)3.(2023春·江蘇常州·高二統(tǒng)考期中)以、為原料合成涉及的反應(yīng)如下:反應(yīng)Ⅰ:反應(yīng)Ⅱ:反應(yīng)Ⅲ:在5MPa下,按照投料,平衡時(shí),CO和在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖。下列說法正確的是A.反應(yīng)Ⅲ中反應(yīng)物的總鍵能大于生成物的總鍵能B.曲線代表CO在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)C.該條件下溫度越低,越有利于工業(yè)生產(chǎn)D.圖示270℃時(shí),平衡體系中的體積分?jǐn)?shù)約為66.6%4.(2023秋·河南·高二校聯(lián)考期末)下列說法錯(cuò)誤的是A.合成氨反應(yīng)采取循環(huán)操作主要是為了提高化學(xué)反應(yīng)速率B.
、
,則C.反應(yīng)
,能自發(fā)進(jìn)行的原因是D.一定溫度下,對平衡體系縮小體積,再次達(dá)到平衡時(shí)不變5.(2023春·云南·高二校聯(lián)考階段練習(xí))工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):,在容積固定的密閉容器中,投入等物質(zhì)的量CH3OH和CO,測得相同時(shí)間內(nèi)CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖實(shí)線所示(圖中虛線表示相同條件下CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法不合理的是A.適當(dāng)增大壓強(qiáng)可增大甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率B.c點(diǎn)反應(yīng)速率C.反應(yīng)速率,平衡常數(shù)D.生產(chǎn)時(shí)反應(yīng)溫度控制在80~85℃為宜6.(2023秋·廣東廣州·高二統(tǒng)考期末)1913年德國化學(xué)家哈伯發(fā)明了以低成本制造大量氨的方法,從而大太滿足了當(dāng)時(shí)日益增長的人口對糧食的需求。下圖是合成氨生產(chǎn)流程示意圖,下列說法不正確的是A.“干燥凈化”可以防止催化劑中毒B.“壓縮機(jī)加壓”既提高了原料的轉(zhuǎn)化率又加快了反應(yīng)速率C.“冷卻”提高了原料的平衡轉(zhuǎn)化率和利用率D.“鐵觸媒”在生產(chǎn)過程中需使用外加熱源持續(xù)加熱7.(2023秋·江蘇南通·高二統(tǒng)考期末)工業(yè)上通常采用鐵觸媒、在和的條件下合成氨。合成氨的反應(yīng)為。下列說法正確的是A.的B.采用的高溫是有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率C.采用的高壓能增大反應(yīng)的平衡常數(shù)D.使用鐵觸媒可以降低反應(yīng)的活化能8.(2022秋·山西大同·高二統(tǒng)考期中)在硫酸工業(yè)中,通過下列反應(yīng)使氧化為:
。下表列出了在不同溫度和壓強(qiáng)下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率。下列說法錯(cuò)誤的是溫度/℃平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率/%0.1MPa0.5MPa1MPa5MPa10MPa45097.598.999.299.699.755085.692.994.997.798.3A.從理論上分析,選擇溫度450-550℃,既利于平衡正向移動又利于提高反應(yīng)速率B.從理論上分析,為了使盡可能多地轉(zhuǎn)化為,應(yīng)選擇的條件是450℃,10MPaC.在實(shí)際生產(chǎn)中,為了降低成本采用常壓條件,因?yàn)槌合碌霓D(zhuǎn)化率已經(jīng)很高了D.在實(shí)際生產(chǎn)中,通入過量的空氣,既利于平衡正向移動,又利于提高反應(yīng)速率9.(2023春·江蘇連云港·高二統(tǒng)考期末)NO氧化成NO2的熱化學(xué)方程式為。對于反應(yīng),下列說法正確的是A.該反應(yīng)的B.使用高效催化劑能提升的平衡轉(zhuǎn)化率C.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為D.其他條件相同,減小的平衡轉(zhuǎn)化率上升10.(2022秋·江西南昌·高二南昌縣蓮塘第一中學(xué)??茧A段練習(xí))已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下:溫度/℃70090083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4830℃時(shí),向一個(gè)2L的密閉容器中充入0.2mol的A和0.8mol的B,反應(yīng)4s時(shí)測得C的物質(zhì)的量n(C)=0.04mol,下列說法正確的是A.4s時(shí)c(B)為0.76mol?L-1B.830℃達(dá)平衡時(shí),A的轉(zhuǎn)化率為80%C.反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡正向移動D.降低溫度,反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)增大11.(2022秋·山東青島)在3個(gè)初始溫度均為T℃的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)
△H<0。下列說法正確的是容器編號容器類型初始體積起始物質(zhì)的量/mol平衡時(shí)SO3物質(zhì)的量/molSO2O2SO3Ⅰ恒溫恒容1.0L2101.6Ⅱ絕熱恒容1.0L210aⅢ恒溫恒壓2.0L004bA.a(chǎn)>1.6B.b>0.8C.平衡時(shí)v正(SO2):v(Ⅰ)<v(Ⅱ)D.若起始時(shí)向容器Ⅰ中充入1.0molSO2(g)、0.20molO2(g)和4.0molSO3(g),則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行12.(2023春·江蘇泰州·高二姜堰中學(xué)??计谥校┍榻?jīng)催化脫氫制丙烯的反應(yīng)為C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)。600℃,將固定濃度的C3H8通入有催化劑的恒容反應(yīng)器,逐漸提高CO2濃度,經(jīng)相同時(shí)間,測得出口處C3H6、CO和H2濃度隨初始CO2濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2CO+H2OC.其他條件不變,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越小D.若體系只有C3H6、H2、CO和H2O生成,則出口處物質(zhì)濃度c之間一定存在關(guān)系:2c(C3H6)=2c(H2)+c(CO)+2c(H2O)二、填空題13.(2022秋·陜西寶雞·高二??计谥校㊣.CO2可用來生產(chǎn)燃料甲醇。CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-49kJ·mol-1。在體積為1L的恒容密閉容器中,充入1molCO2和2molH2,一定條件下發(fā)生上述反應(yīng),測得的濃度隨時(shí)間的變化如表所示:時(shí)間/0351015濃度/mol/L00.30.450.50.5(1)H2的平衡轉(zhuǎn)化率=。該條件下上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(2)下列措施中能使平衡體系中增大且不減慢化學(xué)反應(yīng)速率的是_______。A.升高溫度 B.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大C.再充入1molH2 D.將H2O(g)從體系中分離出去(3)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),H2的物質(zhì)的量濃度為c1,然后向容器中再加入一定量H2,待反應(yīng)再一次達(dá)到平衡后,H2的物質(zhì)的量濃度為c2,則c1c2(填“>”、“<”或“=”)。(4)要提高CO2的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是(填序號)。A.加入催化劑B.增大CO2的濃度C.通入惰性氣體D.通入H2E.分離出甲醇(5)T℃時(shí),向恒容密閉容器中充入CO2和H2,發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H。在使用不同催化劑時(shí),相同時(shí)間內(nèi)測得CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如下圖所示。則催化效果最佳的是催化劑(填“I”、“II”或“III”)。如果a點(diǎn)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài),則b點(diǎn)的v正v逆(填“>”、“<”或“=”),c點(diǎn)轉(zhuǎn)化率比a點(diǎn)低的原因是。14.(2023春·上海徐匯·高二上海市第二中學(xué)??茧A段練習(xí))化學(xué)科學(xué)家采用丙烯歧化法制取乙烯和丁烯的反應(yīng)原理為。向恒溫反應(yīng)器中加入一定量的,生成的物質(zhì)的量與時(shí)間的關(guān)系如表所示:反應(yīng)時(shí)間/min0510152025的物質(zhì)的量00.81.21.51.5(1);容器初始壓強(qiáng)為p0KPa;平衡壓強(qiáng)=KPa。內(nèi)的平均反應(yīng)速率為。(2)該條件下,任寫一個(gè)能說明上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的證據(jù)。(3)將置于體積為恒容反應(yīng)器,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)丙烯的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖:
①該反應(yīng)的0(填“>”或“<”)。②時(shí)(保留小數(shù)點(diǎn)后兩位)。③時(shí)若繼續(xù)加入,再次達(dá)到平衡后,乙烯體積分?jǐn)?shù)為。15.(2023秋·河南駐馬店·高二統(tǒng)考期末)金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石(TiO2)轉(zhuǎn)化為TiCl4,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉栴}:(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000℃時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:(i)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)△H1=+172kJ?mol-1,Kp1=1.0×10-2(ii)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s
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