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文檔簡介
第2講
化學平衡常數(shù)新人教版化學選擇性必修一第二節(jié)化學平衡新課導入序號起始時的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時的濃度(×10-3mol·L-1)平衡時c(H2)c(I2)c(HI)c(H2)c(I2)c(HI)111.976.94405.6170.59412.7048.37212.289.96403.8411.52416.8748.62312.018.40304.5800.97314.8649.5440015.201.6961.69611.8148.4950012.871.4331.43310.0048.7060037.774.2134.21329.3448.50
457.6℃,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應:H2(g)+I2(g)2HI(g)化學平衡,反應物和生成物的濃度之間有什么關系?C(H2)·C(I2)C2(HI)
科學家們通過大量數(shù)據(jù)驗證,上述計算得出的定值稱為化學平衡常數(shù),用K來表示。模塊一化學平衡常數(shù)一、化學平衡常數(shù)對于一般的可逆反應mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)在任意時刻時,稱為濃度商當該反應在一定溫度下達到化學平衡時=KK是常數(shù),稱為化學平衡常數(shù),簡稱平衡常數(shù)一、化學平衡常數(shù)K=mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)c為平衡濃度c為任一時刻濃度1.化學平衡常數(shù)的表達式
化學平衡常數(shù):濃度商:一、化學平衡常數(shù)
化學平衡常數(shù)是表明化學反應限度的一個特征值,通常情況下,只受溫度影響。
當反應中有關物質(zhì)的濃度商等于平衡常數(shù)時,表明反應達到限度,即達到化學平衡狀態(tài)。2.化學平衡常數(shù)的意義
一般來說,K>105時,反應就進行得基本完全K值越大,反應進行得越完全,反應物平衡轉化率越高;K值越小,反應進行越不完全,反應物平衡轉化率越低。一、化學平衡常數(shù)微提醒平衡常數(shù)必須指明溫度,反應必須達到平衡狀態(tài)。平衡常數(shù)表示反應進行的程度,不表示反應的快慢,即速率大,K值不一定大。
在進行K值的計算時,純固體、純液體不作考慮,表達式中不需表達Fe3O4(s)+4H2(g)高溫3Fe(s)+4H2O(g)
如:一定溫度下一、化學平衡常數(shù)N2+3H22NH32NH3N2+3H2某溫度下1/2N2+3/2H2NH3微提醒平衡常數(shù)的表達式與方程式的書寫有關方程式的系數(shù)擴大n倍,K變?yōu)镵n,ΔH變?yōu)閚ΔH;正反應與逆反應K值互為倒數(shù),ΔH互為相反數(shù);方程式想加減,ΔH想加減,K值相乘除。一、化學平衡常數(shù)例1.在某溫度下,將H2和I2各0.01mol/L的氣態(tài)混合物充入10L密閉容器中,充分反應,達到平衡后,測得c(H2)=0.008mol/L.
H2(g)
+I2(g)
?2HI(g)
始(mol/L)
0.010
0.010
0變(mol/L)
平(mol/L)
0.0080
0.00400.0020
0.0020
0.0040
0.0080K=C2(HI)C(H2).C(I2)=(0.0040)2(0.0080)2=0.25(1)求反應的平衡常數(shù).一、化學平衡常數(shù)例1.在某溫度下,將H2和I2各0.01mol/L的氣態(tài)混合物充入10L密閉容器中,充分反應,達到平衡后,測得c(H2)=0.008mol/L.(1)求反應的平衡常數(shù).(2)在上述溫度下,將H2和I2各0.20mol的氣態(tài)混合物充入該密閉容器中,試求達到平衡時各物質(zhì)的濃度.(2)根據(jù)題意:c(H2)=0.020mol/L,c(I2)=0.020mol/L設H2的變化濃度為xmol?L-1
H2
+I2
?2HI始
0.020
0.020
0變
平
2xxx2x
0.020-x
0.020-xK只隨溫度發(fā)生變化,因此K=c2(HI)c(H2).c(I2)=(2x)2(0.020-x)2=0.25解得x=0.0040mol/Lc(H2)=C(I2)=0.016mol/Lc(HI)=0.0080mol/L一、化學平衡常數(shù)例2:在容積不變的密閉容器中,將2.0molCO和10molH2O(g)混合加熱到830℃,達到下列平衡:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g),此時該反應的k=1.0。求達到平衡時CO轉化為CO2的轉化率。起:
K=C(CO2)·C(H2)C(CO)·C(H2O)=(x/y)2(2.0-x)/y·(10-x)/y)=1x=5/3CO(g)+H2O(g)CO2(g)
+H2(g)催化劑高溫變:
平:
【解】設達到平衡時CO轉化為CO2的物質(zhì)的量為xmol,容器的容積為yL??轉化率為=
×100%=83%模塊二化學平衡常數(shù)的應用二、化學平衡常數(shù)的應用1.判斷平衡移動的方向
mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g)K=c為平衡濃度平衡常數(shù)c為任一時刻濃度濃度商
Q<K
,反應向正方向進行Q=K,反應處于平衡狀態(tài)Q>K
,反應向逆方向進行二、化學平衡常數(shù)的應用高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應如下:FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g)(條件省略)已知1100℃,K=0.263,某時刻測得高爐中c(CO2)=0.025mol·L-1,c(CO)=0.1mol·L-1在這種情況下:(1)該反應是否處于平衡狀態(tài)_____(填“是”或“否”);(2)此時反應會向______進行?(填“正向”或“逆向”);(3)此時化學反應速率是ν正_____ν逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。Qc=
c(CO2)c(CO)=
0.025mol·L-10.1mol·L-1=0.25否正向大于QC<K,反應向正方向進行二、化學平衡常數(shù)的應用若升高溫度,K值增大,則正反應為吸熱反應若升高溫度,K值減小,則正反應為放熱反應2.判斷反應的熱效應
二、化學平衡常數(shù)的應用溫度/℃200300400K1.00.860.5
在0.5L的密閉容器中,一定量的氮氣與氫氣進行如下反應:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)
ΔH=akJ·mol-1,其化學平衡常數(shù)K與溫度的關系如下表所示:
請回答下列問題。(1)該反應的化學平衡常數(shù)表達式為________________,a________(填“大于”“小于”或“等于”)0。二、化學平衡常數(shù)的應用(2)400℃時,2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的化學平衡常數(shù)為______,測得氨氣、氮氣、氫氣的物質(zhì)的量分別為3mol、2mol、1mol時,該反應的v正(N2)_______(填“大于”“小于”或“等于”)v逆(N2)。溫度/℃200300400K1.00.860.5
在0.5L的密閉容器中,一定量的氮氣與氫氣進行如下反應:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)
ΔH=akJ·mol-1,其化學平衡常數(shù)K與溫度的關系如下表所示:
模塊三速率常數(shù)三、速率常數(shù)與平衡常數(shù)的換算及應用已知反應aA(g)+bB(g)?cC(g),反應速率v正=k正ca(A)·cb(B),v逆=k逆cc(C)1.推導過程
當v正=v逆時,反應達到平衡,即k正ca(A)·cb(B)=k逆cc(C)=Kca(A)·cb(B)cc(C)=k正k逆2.結論
K=k正k逆三、速率常數(shù)與平衡常數(shù)的換算及應用3.例題
合成氨反應N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<0是人工固氮的主要手段,對人類生存和經(jīng)濟發(fā)展都有著重大意義。合成氨反應中正反應速率v正=k正c(N2)?c3(H2),逆反應速率v逆=k逆c2(NH3)。k正、k逆為速率常數(shù)。平衡常數(shù)K與溫度的關系如圖。①表示正反應的平衡常數(shù)K與溫度變化的曲線為______
(填L1或L2)。②平衡時,合成氨反應的平衡常數(shù)K=________(用k正、k逆表示)。L1k正k逆三、速率常數(shù)與平衡常數(shù)的換算及應用練:(1)NO2可發(fā)生二聚反應生成N2O4,化學方程式為2NO2(g)N2O4(g),上述反應達到平衡后,升高溫度可使體系顏色加深,則該反應的ΔH________0(填“>”或“<”)。k正k逆<三、速率常數(shù)與平衡常數(shù)的換算及應用練:(2)已知該反應的正反應速率方程為v正=k正·c2(NO2),逆反應速率方程為v逆=k逆·c(N2O4),其中k正、k逆分別為正、逆反應的速率常數(shù)。則如圖(lgk表示速率常數(shù)的對數(shù);
表示溫度的倒數(shù))所示①、②、③、④四條斜線中,能表示lgk正隨
變化關系的是斜線________,能表示lgk逆隨
變化關系的是斜線________。T1T1T1③④三、速率常數(shù)與平衡常數(shù)的換算及應用練:(3)圖中A、B、C、D四點的縱坐標分別為a+1.5、a+0.5、a-0.5、a-1.5,則溫度T1時化學平衡常數(shù)K=________。已知溫度T1時,某時刻恒容密閉容器中NO2、N2O4濃度均為0.2mol·L-1,此時v正____v逆(填“>”或“<”)10>模塊四壓強平衡常數(shù)四、壓強平衡常數(shù)當把化學平衡常數(shù)K表達式中各物質(zhì)的濃度用該物質(zhì)的分壓來表示時,就得到該反應的壓強平衡常數(shù)Kp,其表達式的意義相同。
1.壓強平衡常數(shù)Kp
Kp僅適用于氣相發(fā)生的反應。四、壓強平衡常數(shù)2.計算方法
第四步:根據(jù)平衡常數(shù)計算公式代入計算。第一步:根據(jù)三段式法計算平衡體系中各組分的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度。第二步:計算各氣體組分的物質(zhì)的量分數(shù)或體積分數(shù)。第三步:根據(jù)分壓計算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓。某氣體的分壓=氣體總壓強×該氣體的體積分數(shù)(或物質(zhì)的量分數(shù))四、壓強平衡常數(shù)(1)已知:平衡總壓為P平3.Kp的計算模板
N2(g)+
3H2(g)?
2NH3(g)n(平)
a
b
cp(分壓)第三段a+b+ca×P平a+b+cb×P平a+b+cc×P平Kp=a+b+ca×P平(
)3a+b+cb×P平(
)2a+b+cc×P平(
)四、壓強平衡常數(shù)(2)已知:恒溫恒容,初始壓強為P0,轉換率為α3.Kp的計算模板
2NO2(g)
?
N2O4(g)p(起)
P00p(轉)
P0
α
P0
α
21p(平)
P0-P0
α
P0
α
21Kp=P0-P0
α
(
)2
P0
α
21四、壓強平衡常數(shù)例:工業(yè)生產(chǎn)硫酸過程中發(fā)生的一個反應為:SO2(g)+
O2(g)
SO3(g);將組成(物質(zhì)的量分數(shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應器,在溫度t、壓強p條件下進行反應。平衡時,若SO2轉化率為α,則SO3壓強為_________,平衡常數(shù)Kp=____________________。釩催化劑Δ21解析:假設原氣體的物質(zhì)的量為100mol,則SO2、O2和N2的物質(zhì)的量分別為2mmol、mmol和qmol,則2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡轉化率為α,則有下列關系:
SO2(g)+
O2(g)SO3(g)
四、壓強平衡常數(shù)釩催化劑Δ21平:2m(1-α)m(1-α)2mα起
:
2mm0轉:2mαmα2mα平衡時氣體的總物質(zhì)的量為n(總)=[2m(1-α)+m(1-α)+2mα+q]mol,則SO3的物質(zhì)的量分數(shù)為:n(總)n(SO2)×100%=2m(1-α)+m(1-α)+2mα+q2m(1-α)四、壓強平衡常數(shù)則SO3的物質(zhì)的量分數(shù)為:n(總)n(SO2)×100%=2m(1-α)+m(1-α)+2mα+
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