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文檔簡介

第3節(jié)學(xué)案一、沉淀溶解平衡1.實驗探究在裝有少量難溶的PbI2黃色固體的試管中,參加約3mL蒸餾水,充分振蕩后靜置。(1)假設(shè)在上層清液中滴加濃的KI溶液,觀察到的現(xiàn)象是上層清液中出現(xiàn)黃色沉淀。(2)由上述實驗得出的結(jié)論是原上層清液中含有Pb2+,PbI2在水中存在溶解平衡。2.概念在一定溫度下,沉淀溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率,固體的質(zhì)量和溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)叫作沉淀溶解平衡。3.表示方法PbI2沉淀溶解平衡可表示為PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)。(1)判斷以下說法是否正確。正確的打“√〞,錯誤的打“×〞。①電解質(zhì)的溶解開始后,只有電解質(zhì)的溶解過程,沒有電解質(zhì)的析出過程。()提示:×。電解質(zhì)溶解開始后,離子就已開始結(jié)合析出,只不過是析出速率小于溶解速率。②沉淀溶解到達平衡時,溶液中溶質(zhì)的各離子濃度相等,且保持不變。()提示:×。沉淀溶解到達平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等。(2)向BaCO3固體飽和溶液中逐漸滴入鹽酸有什么現(xiàn)象?試從平衡移動的角度分析。提示:有無色氣體生成,沉淀逐漸溶解。BaCO3飽和溶液中存在BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))(aq)平衡,滴入鹽酸,H+與COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))反響生成CO2氣體,COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))的濃度降低,使Q<Ksp平衡正向移動,直至BaCO3完全溶解。二、溶度積1.概念在一定溫度下,沉淀到達溶解平衡后的溶液為飽和溶液,其離子濃度不再發(fā)生變化,溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫作溶度積常數(shù)或溶度積,用Ksp表示。2.表達式(1)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)Ksp=c平(Ag+)c平(Cl-);(2)Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq)Ksp=c平(Fe3+)ceq\o\al(\s\up1(3),\s\do1(平))(OH-);(3)AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=ceq\o\al(\s\up1(m),\s\do1(平))(An+)ceq\o\al(\s\up1(n),\s\do1(平))(Bm-)。3.影響因素溶度積常數(shù)只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。(1)不同類型的物質(zhì),Ksp數(shù)值差異較小時,能不能用Ksp直接作為難溶電解質(zhì)在水中溶解能力的判斷依據(jù)?提示:不同類型的物質(zhì),Ksp數(shù)值差異較小時,不能用Ksp直接作為判斷的依據(jù),如AgCl的Ksp為1.8×10-10mol2·L-2,Mg(OH)2的Ksp為1.8×10-11mol3·L-3,雖然Mg(OH)2的Ksp更小,但Mg(OH)2的溶解能力大于AgCl的溶解能力。(2)同溫條件下,Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強,這種認識對嗎?提示:不對。對于同類型物質(zhì)而言,Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強,如Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),所以溶解度AgCl>AgBr>AgI;而對于不同類型的物質(zhì),那么不能直接比擬,如Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11mol3·L-3,不能認為Mg(OH)2比AgCl更難溶,需要轉(zhuǎn)化為溶解度進行比擬。(3)BaCO3和BaSO4都難溶于水,在醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作鋇餐透視,而不能用BaCO3的原因是什么?提示:原因是BaCO3能溶于胃酸(主要成分為鹽酸),反響原理為BaCO3(s)Ba2+(aq)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))(aq);COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))+2H+CO2↑+H2O??梢?,胃酸消耗COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)),使溶液中COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))的濃度降低,那么Q<Ksp,從而使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,使Ba2+濃度增大而引起人體重金屬中毒。三、沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的溶解與生成(1)溶度積規(guī)那么(濃度商Q與Ksp的關(guān)系)Q__>__Ksp溶液中的離子生成沉淀,直至平衡。Q__=__Ksp沉淀溶解與離子生成沉淀處于平衡狀態(tài)。Q__<__Ksp假設(shè)體系中有足量固體,那么固體溶解,直至平衡。(2)應(yīng)用①作“鋇餐〞用BaSO4而不用BaCO3②誤服可溶性鋇鹽可用5%的Na2SO4溶液洗胃③石筍、鐘乳石和石柱的形成,涉及的化學(xué)反響有CaCO3+H2O+CO2=Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2CaCO3↓+H2O+CO2↑。④珊瑚的形成Ca2++2HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))CaCO3+CO2+H2O2.沉淀的轉(zhuǎn)化(1)ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀實驗步驟實驗現(xiàn)象有白色沉淀有黑色沉淀離子反響方程式S2-(aq)+Zn2+(aq)ZnS↓ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)實驗結(jié)論溶解能力小的沉淀可以轉(zhuǎn)化成溶解能力更小的沉淀(2)沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用①工業(yè)廢水處理工業(yè)廢水處理過程中,重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2+的離子方程式:FeS(s)+Hg2+(aq)HgS(s)+Fe2+(aq)。②水垢的形成硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2,說明它形成的原因(用化學(xué)方程式表示)。Mg(HCO3)2MgCO3↓+H2O+CO2↑,Ca(HCO3)2CaCO3↓+H2O+CO2↑,MgCO3+H2OMg(OH)2↓+CO2↑。家用水壺、暖水瓶里長了水垢,將醋倒入壺中燒煮,可以有效去除水垢,原理是什么?提示:難溶解的沉淀能溶于醋酸可以有效去除水垢,如2CH3COOH+CaCO3=(CH3COO)2Ca+H2O+CO2↑。關(guān)鍵能力·合作學(xué)習(xí)知識點一沉淀溶解平衡的影響因素

1.實例分析溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)ΔH>0,當改變反響條件時,其對溶解平衡的影響如下表所示:條件改變移動方向c平(Mg2+)c平(OH-)加水正向移動不變不變升溫正向移動增大增大加MgCl2(s)逆向移動增大減小加鹽酸正向移動增大減小加NaOH(s)逆向移動減小增大(1)溫度:升高溫度,多數(shù)溶解平衡向溶解方向移動;少數(shù)溶解平衡向生成沉淀方向移動,如Ca(OH)2的溶解平衡。(2)濃度:加水稀釋,溶解平衡向溶解方向移動。(3)同離子:參加與難溶電解質(zhì)構(gòu)成中相同的離子,平衡向生成沉淀方向移動。(4)反響離子:參加可與難溶電解質(zhì)溶解所得的離子反響的物質(zhì),溶解平衡向溶解方向移動。(1)電解質(zhì)的溶解度大小與電解質(zhì)的強弱沒有關(guān)系,如BaSO4是強電解質(zhì)卻是難溶物。(2)Ca(OH)2是微溶物,溶解度隨溫度的升高而減小。(1)對于固體物質(zhì)來說,溫度越高,溶解度越大嗎?(證據(jù)推理與模型認知)提示:升高溫度,對于Ca(OH)2來說,其溶解度減小。(2)向澄清的PbI2飽和溶液中滴入KI溶液,有什么現(xiàn)象?試從平衡移動角度分析。(變化觀念與平衡思想)提示:上層澄清溶液又生成黃色沉淀。PbI2飽和溶液中存在平衡PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq),滴入KI溶液,溶液中c平(I-)增大。Q>Ksp,平衡逆向移動,從而又有PbI2黃色沉淀生成?!镜淅?雙選)氯化銀是中學(xué)化學(xué)中常見的一種物質(zhì),你知道早期在不是非常敏感的照片軟片、膠版和膠紙上常使用氯化銀進行感光嗎?AgCl在溶液中存在溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),關(guān)于此溶解平衡的說法正確的選項是()A.AgCl沉淀的生成和溶解同時在不斷進行,且速率相等B.等物質(zhì)的量的AgNO3和NaCl溶于水后,溶液中不存在Ag+和Cl-C.只要向含有AgCl的飽和溶液中參加NaCl(s),一定會有沉淀生成D.“〞說明AgCl沒有完全電離,AgCl是弱電解質(zhì)【解題指南】解答此題注意以下兩點:(1)明確影響沉淀溶解平衡的因素。(2)注意辨析不同的影響因素對沉淀溶解平衡移動的影響程度?!窘馕觥窟xA、C。沉淀溶解平衡是一個動態(tài)平衡,A項正確;沉淀溶解平衡存在,那么肯定存在Ag+和Cl-,B項錯誤;參加NaCl固體后溶液中Cl-的濃度大于原飽和溶液中的Cl-濃度,使沉淀溶解平衡左移產(chǎn)生沉淀,C項正確;“〞說明AgCl是極少局部溶解,但溶解局部完全電離,AgCl是強電解質(zhì),D項錯誤?!灸割}追問】(1)假設(shè)向AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)的平衡體系中通入HCl氣體后,平衡向哪移動?提示:通入HCl氣體后,增加Cl-的濃度,平衡逆向移動。(2)假設(shè)向AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)的平衡體系中加水,平衡向哪個方向移動,Ksp有無變化?提示:加水,向溶解方向移動,但Ksp無變化。(雙選)將Ca(OH)2參加蒸餾水中,一段時間后到達沉淀溶解平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)。以下說法正確的選項是()A.恒溫下向溶液中加CaO,溶液的pH升高B.給溶液加熱,溶液的pH升高C.恒溫時向溶液中加CaO后,溶液中的n(OH-)減小D.向溶液中參加少量的NaOH固體,Ca(OH)2固體的質(zhì)量增加【解析】選C、D。由于溫度不變,故Ca(OH)2濃度不變,A錯誤;升溫時,由于Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而減小,c(OH-)減小,故溶液pH降低,B錯誤;恒溫時參加CaO后會消耗一局部水,導(dǎo)致溶劑減少,故n(OH-)減小,C正確;參加NaOH固體,溶解平衡左移,Ca(OH)2固體的質(zhì)量增加,D正確?!炯庸逃?xùn)練】1.(2021·杭州高二檢測)Mg(OH)2固體在水中存在以下溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),欲減少Mg(OH)2固體的量,可以參加少量的()A.NaOH固體 B.NaCl固體C.NaHSO4固體D.MgSO4固體【解析】選C。欲使Mg(OH)2減少,應(yīng)使平衡右移,NaHSO4電離產(chǎn)生的H+會使平衡體系中c平(OH-)減小,而使沉淀溶解平衡右移,Mg(OH)2固體的量減小。2.(2021·濰坊高二檢測)向飽和澄清石灰水中參加少量CaC2,充分反響后恢復(fù)到原來的溫度,所得溶液中()A.c平(Ca2+)、c平(OH-)均增大B.c平(Ca2+)、c平(OH-)均保持不變C.c平(Ca2+)、c平(OH-)均減小D.c平(OH-)增大、c平(H+)減小【解析】選B。碳化鈣溶于水與水反響生成氫氧化鈣和乙炔,反響的化學(xué)方程式為CaC2+2H2OCa(OH)2+HC≡CH↑。由于原溶液是飽和溶液,因此生成的氫氧化鈣不可能再溶解。另一方面溶劑水被消耗,導(dǎo)致原溶液中氫氧化鈣析出,但溫度不變,析出后的溶液仍然是飽和溶液,因此溶液中離子的濃度均保持不變,答案選B。知識點二溶度積及其應(yīng)用

1.溶度積的應(yīng)用(1)利用Ksp比擬難溶電解質(zhì)的溶解度的大?。合嗤瑴囟认?,同種類型的難溶電解質(zhì),Ksp越大,溶解能力越強。(2)利用Ksp判斷沉淀的溶解與生成:定義難溶電解質(zhì)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積(濃度商)為Q。通過比擬Ksp和Q的相對大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下能否溶解。Q與Ksp關(guān)系溶液性質(zhì)有無沉淀析出Q>Ksp過飽和有沉淀析出Q=Ksp飽和沉淀溶解平衡Q<Ksp不飽和無沉淀析出(1)溶度積的計算①溶度積,求溶液中的某種離子的濃度,如Ksp=a的飽和AgCl溶液中,c平(Ag+)=eq\r(a)mol·L-1。②溶度積、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度,如某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1mol·L-1的NaCl溶液中參加過量的AgCl固體,到達平衡后c平(Ag+)=10amol·L-1。(2)計算沉淀生成和沉淀完全(可視為離子濃度小于10-5mol·L-1)時的pH?!咎貏e警示】(1)溶度積Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力,Ksp的大小和溶質(zhì)的溶解度不同,它只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān)。利用溶度積Ksp可以判斷沉淀的生成、溶解情況以及沉淀溶解平衡移動方向。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化是一種難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為另一種難溶電解質(zhì)的過程,其實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。(1)(思維升華):Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp(AgI)=8.3×10-17mol2·L-2,Ksp(AgBr)=5.0×10-13mol2·L-2,那么在AgCl、AgBr、AgI三種難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序是什么?(證據(jù)推理與模型認知)提示:同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp值越大,其溶解性越強,由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可知飽和溶液中c平(Ag+):AgCl>AgBr>AgI。(2)CaCO3的Ksp=2.8×10-9mol2·L-2,現(xiàn)將濃度為2×10-4mol·L-1的Na2CO3溶液與CaCl2溶液等體積混合,假設(shè)要產(chǎn)生沉淀,那么所用CaCl2溶液的濃度至少應(yīng)大于多少?(變化觀念與平衡思想)提示:由沉淀形成的條件可知,要產(chǎn)生沉淀必須滿足Q=c平(Ca2+)·c平(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>2.8×10-9mol2·L-2,因兩種溶液等體積混合后c平(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=1×10-4mol·L-1,故混合后溶液中c平(Ca2+)應(yīng)大于2.8×10-5mol·L-1,那么混合前c平(CaCl2)至少應(yīng)大于5.6×10-5mol·L-1?!镜淅?2021·滁州高二檢測)室溫時,CaCO3在水中的溶解平衡曲線如下圖。25℃其溶度積為2.8×10-9mol2·L-2,以下說法不正確的選項是()A.x數(shù)值為2×10-5B.c點時有碳酸鈣沉淀生成C.參加蒸餾水可使溶液由d點變到a點D.b點與d點對應(yīng)的溶度積相等【解題指南】解容許注意以下兩點:(1)在曲線上的每一點都是在同一溫度下的飽和溶液,Ksp相同。(2)c點可相對于b、d分析?!窘馕觥窟xC。在d點c平(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=1.4×10-4mol·L-1,因室溫時,CaCO3的溶度積Ksp=2.8×10-9mol2·L-2,所以c平(Ca2+)=2×10-5mol·L-1,故x的數(shù)值為2×10-5,A正確;在c點c平(Ca2+)>2×10-5mol·L-1,即相當于增大c平(Ca2+),平衡左移,有CaCO3生成,B正確;d點為飽和溶液,參加蒸餾水后如仍為飽和溶液,那么c平(Ca2+)、c平(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))都不變,如為不飽和溶液,那么二者濃度都減小,故不可能使溶液由d點變成a點,C錯誤;b點與d點在相同的溫度下,溶度積相等,D正確?!灸割}追問】(1)B項c點改為a點是否正確?提示:不正確。a點在曲線下面,為不飽和溶液,無沉淀生成。(2)升溫能否使溶液由d點變到c點?提示:不能。升溫CaCO3的溶度積增大,c平(Ca2+)、c平(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))都增大。利用Ksp和Kw的關(guān)系計算溶液的pH①沉淀開始時pH的計算25℃時,Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20mol3·L-3計算向2mol·L-1的CuSO4溶液中參加NaOH調(diào)節(jié)溶液pH是多少時才開始生成Cu(OH)2沉淀。提示:Ksp[Cu(OH)2]=c平(Cu2+)·ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)=2mol·L-1×ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)=2×10-20mol3·L-3c平(OH-)=10-10mol·L-1c平(H+)=eq\f(Kw,c平〔OH-〕)=eq\f(1×10-14mol-2·L-2,10-10mol·L-1)=10-4mol·L-1pH=-lgc平(H+)=-lg10-4=4②沉淀完全時pH的計算25℃時,Ksp[Zn(OH)2]=1×10-17mol3·L-3計算向0.1mol·L-1ZnCl2溶液中參加NaOH調(diào)節(jié)溶液pH是多少時,溶液中Zn2+沉淀完全。提示:當溶液中c平(Zn2+)≤10-5mol·L-1時,可視為Zn2+沉淀完全。Ksp[(Zn(OH)2]=c平(Zn2+)·ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)=10-5mol·L-1·ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)=1×10-17mol3·L-3c平(OH-)=10-6mol·L-1c平(H+)=eq\f(Kw,c平〔OH-〕)=eq\f(10-14mol2·L-2,10-6mol·L-1)=10-8mol·L-1pH=-lgc平(H+)=-lg10-8=8【加固訓(xùn)練】1.某溫度下,Ksp(CaSO4)=9×10-6mol2·L-2,此溫度下CaSO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖。以下說法不正確的選項是()A.CaSO4溶解在水中,c平(Ca2+)=c平(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=3×10-3mol·L-1B.在d點溶液中參加一定量的CaCl2可能會有沉淀析出C.a(chǎn)點對應(yīng)的Ksp等于c點對應(yīng)的KspD.b點將有沉淀生成,平衡后溶液中c平(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=3×10-3mol·L-1【解析】選D。CaSO4溶解在水中形成的是飽和溶液,存在c平(Ca2+)·c平(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=Ksp,所以c平(Ca2+)=c平(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=eq\r(Ksp)=3×10-3mol·L-1,A對;d點與c點相比擬,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))濃度相同,Ca2+濃度較c點小,所以溶液未到達飽和,參加CaCl2后,如果c平(Ca2+)·c平(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))>Ksp,可能有沉淀析出,B對;a點和c點在同一條線上,所以Ksp相等,C對;b點與c點相比擬,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))濃度相同,Ca2+濃度偏大,相當于在CaSO4的平衡中增大Ca2+濃度,平衡向生成沉淀方向進行,且Ca2+濃度大于SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))濃度,D錯。2.(2021·吉林高二檢測)Cu(OH)2在水中存在著如下沉淀溶解平衡:Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)+2OH-(aq),在常溫下,Ksp=2×10-20mol3·L-3。某CuSO4溶液中,c平(Cu2+)=0.02mol·L-1,在常溫下如果要生成Cu(OH)2沉淀,需要向CuSO4溶液中參加堿來調(diào)節(jié)pH,使溶液的pH大于()A.2B.3C.4D.5【解析】選D。在常溫下如果要生成Cu(OH)2沉淀,那么Q=c平(Cu2+)·ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)>Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20mol3·L-3,所以ceq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(平))(OH-)>eq\f(2×10-20mol3·L-3,0.02mol·L-1),c平(OH-)>10-9mol·L-1,故應(yīng)調(diào)節(jié)pH大于5。三言兩語話重點1.一個常數(shù):Ksp。2.溶度積只與溫度有關(guān)。3.影響沉淀溶解平衡的條件:溫度、濃度、同離子、反響離子。4.沉淀的溶解、生成:Q>Ksp:生成沉淀,直至平衡;Q=Ksp:處于平衡狀態(tài);Q<Ksp:固體溶解,直至平衡。課堂檢測·素養(yǎng)達標1.(2021·浙江4月選考)在溫熱氣候條件下,淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積,而深海地區(qū)卻很少。以下解析不正確的選項是()A.與深海地區(qū)相比,淺海地區(qū)水溫較高,有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B.與淺海地區(qū)相比,深海地區(qū)壓強大,石灰石巖層易被CO2溶解,沉積少C.深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反響為CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D.海水呈弱酸性,大氣中CO2濃度增加,會導(dǎo)致海水中COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))濃度增大2的溶解度隨溫度的升高而減小,隨壓力的增大而增大,在淺海地區(qū),海水層壓力較小,同時水溫比擬高,因而CO2的濃度較小,即游離的CO2增多,CaCO3的溶解平衡向生成CaCO32溶解,沉積少,B項正確;C.在深海地區(qū)中,石灰石沉積少,故溶解反響為CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq),C項正確;D.海水溫度一定時,大氣中CO2濃度增加,海水中溶解的CO2隨之增大,導(dǎo)致COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))轉(zhuǎn)化為HCOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)),COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))濃度降低,D項錯誤。2.(雙選)以下應(yīng)用或現(xiàn)象主要表達的是沉淀溶解平衡原理的是()A.熱純堿溶液洗滌油污的能力強B.誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當作食鹽食用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒C.溶洞的形成D.泡沫滅火器滅火【解析】選B、C。A項利用的是水解原理,D項利用兩種離子水解的相互促進作用,B、C項表達的均是沉淀溶解平衡原理。3.對于難溶鹽MX,其飽和溶液中M+、X-的物質(zhì)的量濃度之間的關(guān)系類似于c平(H+)·c平(OH-)=KW,存在等式c平(M+)·c平(X-)=Ksp?,F(xiàn)將足量的AgCl分別參加以下物質(zhì)中,溶解度由大到小的排列順序是()①20mL0.01mol·L-1KCl溶液②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L-1HCl溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①【解析】選B。AgCl的沉淀溶解平衡為AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),由于c平(Ag+)·c平(Cl-)=Ksp,c平(Cl-)或c平(Ag+)越大,越能抑制AgCl的溶解,AgCl的溶解度越小。注意AgCl的溶解度大小只與溶液中Ag+或Cl-的濃度有關(guān),而與溶液的體積無關(guān)。①中c平(Cl-)=0.01mol·L-1,②中c平(Cl-)=0.04mol·L-1,③中c平(Cl-)=0.03mol·L-1,④中無Cl-和Ag+,⑤中c平(Ag+)=0.05mol·L-1。Ag+或Cl-濃度由小到大的順序為④<①<③<②<⑤,故AgCl的溶解度由大到小的順序為④>①>③>②>⑤。4.在含有Mg(OH)2沉淀的飽和溶液中參加固體NH4Cl后,那么Mg(OH)2沉淀()A.溶解B.增多C.不變D.無法判斷【解析】選A。Mg(OH)2沉淀的飽和溶液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),參加NH4Cl固體后,NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))+OH-=NH3·H2O,使c平(OH-)減小,平衡正向移動。5.方解石的化學(xué)成分為CaCO3(碳酸鈣),因含微量元素Mn、Fe、Zn、Co等而呈現(xiàn)豐富的顏色。,在有固態(tài)CaCO3存在的飽和溶液中,存在著如下平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))(aq),參加以下溶液能使CaCO3質(zhì)量增加的是()A.CaCl2溶液 B.KNO3溶液C.NH4Cl溶液 D.NaCl溶液【解析】選A。參加KNO3溶液和NaCl溶液相當于參加了H2O,使平衡向右移動,使CaCO3質(zhì)量減少;參加NH4Cl溶液,由于NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))水解顯酸性,消耗了COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)),使平衡向右移動,促進了CaCO3的溶解使其質(zhì)量減少;而參加CaCl2溶液,增大了鈣離子的濃度,使平衡左移,使CaCO3質(zhì)量增加。6.(雙選)Ksp(AgCl)=1.8×10-10mol2·L-2,Ksp(AgI)=8.3×10-17mol2·L-2。以下關(guān)于難溶物之間轉(zhuǎn)化的說法中錯誤的選項是()A.AgCl不溶于水,不能轉(zhuǎn)化為AgIB.兩種難溶物的Ksp相差越小,難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)C.AgI比AgCl更難溶于水,所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID.常溫下,要使AgCl在NaI溶液中轉(zhuǎn)化為AgI,那么NaI的濃度必須不低于eq\f(8.3,\r(1.8))×10-12mol·L-1【解析】選A、B。兩種難溶物的Ksp相差越大,難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì),B錯誤。Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),故AgI比AgCl更難溶,一定條件下,AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI,A錯誤,C正確。AgCl飽和溶液中c平(Ag+)=eq\r(1.8)×10-5mol·L-1,要使AgCl在NaI溶液中轉(zhuǎn)化為AgI,根據(jù)溶度積規(guī)那么可知,需使Q>Ksp,故I-的濃度必須不低于eq\f(8.3×10-17,\r(1.8)×10-5)mol·L-1=eq\f(8.3,\r(1.8))×10-12mol·L-1,D正確?!炯庸逃?xùn)練】(雙選)25℃時,AgCl的溶度積Ksp=1.8×10-10mol2·L-2,那么以下說法正確的選項是()A.向飽和AgCl水溶液中參加鹽酸,Ksp值變大B.AgNO3溶液與NaCl溶液混合后的溶液中,一定有c平(Ag+)=c平(Cl-)C.溫度一定時,當溶液中c平(Ag+)c平(Cl-)=Ksp時,此時為AgCl的飽和溶液D.Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),所以S(AgI)<S(AgCl)【解析】選C、D。A項,Ksp只與溫度有關(guān),不正確;B項,混合后Ag+或Cl-可能有剩余,不一定有c平(Ag+)=c平(Cl-);C項,Q=Ksp時到達溶解平衡,形成AgCl的飽和溶液;D項,比擬物質(zhì)的溶解度大小時,要注意物質(zhì)的類型相同且化學(xué)式中陰陽離子的個數(shù)比相同,溶度積越小,其溶解度也越小。如果不同,那么不能直接利用溶度積的大小來比擬其溶解性,需轉(zhuǎn)化為溶解度進行比擬,否那么容易誤判。素養(yǎng)新思維7.某硫酸工廠的酸性廢水中砷(As)元素含量極高,為控制砷的排放,可采用化學(xué)沉降法處理含砷廢水,相關(guān)數(shù)據(jù)如下表。請答復(fù)以下問題:表1幾種鹽的Ksp難溶物KspCa3(AsO4)26.8×10-19mol5·L-5CaSO49.1×10-6mol2·L-2FeAsO45.7×10-21mol2·L-2表2工廠污染物排放濃度及允許排放標準污染物H2SO4As廢水濃度29.4g·L-11.6g·L-1排放標準pH=6~90.5mg·L-1(1)該硫酸工廠排放的廢水中硫酸的物質(zhì)的量濃度為________mol·L-1。(2)假設(shè)酸性廢水中Fe3+的濃度為1.0×10-4mol·L-1,那么c平(AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)))=____________mol·L-1。(3)工廠排放出的酸性廢水中的三價砷(弱酸H3AsO3)不易沉降,可投入MnO2先將其氧化成五價砷(弱酸H3AsO4),此時MnO2被復(fù)原為Mn2+,該反響的離子方程式為________________________________________。(4)在處理含砷廢水時采用分段式,先向廢水中投入生石灰調(diào)節(jié)pH到2,再投入生石灰將pH調(diào)節(jié)到8左右,使五價砷以Ca3(AsO4)2的形式沉降。①將pH調(diào)節(jié)到2時廢水中有大量沉淀產(chǎn)生,沉淀主要成分的化學(xué)式為________________。②Ca3(AsO4)2在pH調(diào)節(jié)到8左右才開始沉淀,原因為__________________________________________________________________________。③砷酸(H3AsO4)分步電離的平衡常數(shù)(25℃)為Ka1=5.6×10-3mol·L-1,Ka2=1.7×10-7mol·L-1,Ka3=4.0×10-12mol·L-1,第三步電離的平衡常數(shù)表達式為Ka3=____________,Na3AsO4第一步水解的離子方程式為AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))+H2OHAsOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+OH-,該步水解的平衡常數(shù)(25℃)為____________?!窘馕觥?1)由題意可得H2SO4的濃度為eq\f(29.4g·L-1,98g·mol-1)=0.3mol·L-1。(2)c平(AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)))=eq\f(5.7×10-21,1.0×10-4)mol·L-1=5.7×10-17mol·L-1。(3)利用化合價升降原理配平相關(guān)方程式,即可得出離子方程式為2H++MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2++H2O。(4)①由于H2SO4是強酸,廢水中SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))濃度較大,所以當pH=2時,生成的沉淀為CaSO4。②H3AsO4為弱酸,當pH較小時,抑制了H3AsO4的電離,c平(AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)))較小,不易形成Ca3(AsO4)2沉淀,當pH≈8時,AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))的濃度增大,容易形成Ca3(AsO4)2沉淀。③H3AsO4的第一步電離方程式為H3AsO4H++H2AsOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)),第二步電離方程式為H2AsOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))H++HAsOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)),第三步電離方程式為HAsOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))H++AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)),Ka3=eq\f(c平〔H+〕·c平〔AsOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))〕,c平〔HAsOeq\o\al(\s\up1(2-),

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