高考化學(xué)壓軸題07 有機(jī)合成（學(xué)生版+解析版）

壓軸題07有機(jī)合成

一、考向分析

有機(jī)推斷（合成）綜合分析核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“宏觀辨識(shí)與微觀探析科學(xué)精神與

社會(huì)責(zé)任核心素養(yǎng)生成——通過(guò)對(duì)流程圖中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，體現(xiàn)有機(jī)反應(yīng)的實(shí)

質(zhì)，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念，能從宏觀和微觀相結(jié)合的視角分析與解決實(shí)

際問(wèn)題。2022年高考預(yù)測(cè)：歷年高考有機(jī)合成推斷題，大多以最新重要發(fā)現(xiàn)或重

要有機(jī)新物質(zhì)為合成載體，結(jié)合高中知識(shí)，運(yùn)用典型的合成路線(xiàn)，輔以必要的信

息，和問(wèn)題環(huán)環(huán)緊扣，力求考查學(xué)生有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)綜合運(yùn)用能力，再加上同

分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)（仍會(huì)以限制條件的同分異構(gòu)體作要求），其三考查設(shè)計(jì)合理、簡(jiǎn)

答的合成路線(xiàn)將仍會(huì)是今年高考的難點(diǎn)和重點(diǎn)便于考查考生的綜合能力。

二、壓軸題要領(lǐng)

有機(jī)合成題的解題思路與解題步驟

☆有機(jī)合成題的解題思路

對(duì)比原料和設(shè)計(jì)合理

目標(biāo)產(chǎn)物合成路線(xiàn)

I-±工

I

官

碳

先

逆

反

反

綠

正正

環(huán)

能

架

后應(yīng)

應(yīng)

向

色

逆

向

境

團(tuán)

結(jié)

條

類(lèi)

順

思

化

結(jié)

保

思

的

構(gòu)

件

型

合

護(hù)

序

維

學(xué)

維

變

化

☆有機(jī)合成題的解題步驟

團(tuán)要正確判斷合成的有機(jī)物屬于何種有機(jī)物，具有什么官能團(tuán)、官能團(tuán)的性質(zhì)有哪些及官能團(tuán)的位置等。

團(tuán)根據(jù)現(xiàn)有原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律,盡可能合理地把目標(biāo)有機(jī)物分解成若干片斷，或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引入、

轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法，或設(shè)法將各片斷（小分子化合物）拼接，迅速找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵點(diǎn)和突破點(diǎn)。

團(tuán)將正向思維和逆向思維相結(jié)合，解決題設(shè)問(wèn)題。

三、壓軸題速練

1.（2021年高考全國(guó)乙卷化學(xué)試題）鹵沙噗侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

^/NH2

X

FKMnOCHBrNO

4BSOCkc66Br

C7H5FO2C7H4CIF。l)ZnClF

2

2)NaOH

①②③

OrBrOH

?OH

NH▼NHHCH3COOH

回H2N

-HBrOCH2ckoC2H50H

BrBr

④F⑤F@

已知：(i)

o、

0+H/Nxz°+H0

C2H50Hx2

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是。

(2)寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式

(3)D具有的官能團(tuán)名稱(chēng)是O(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類(lèi)型是o

(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

(7)寫(xiě)出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

2.(北京市2021年高考化學(xué)試題)治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線(xiàn)如下。

已知:

①毗咤，A

>RICH=CHCOOH

i.RiCHO+CH2(COOH)2②H+

ii.R20H——望f~>-^^R2OR3

（1）A分子含有的官能團(tuán)是。

（2）已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說(shuō)法正確的是（填序號(hào)）

a.核磁共振氫譜有5組峰

b.能使酸性KM11O4溶液褪色

c.存在2個(gè)六元環(huán)的酯類(lèi)同分異構(gòu)體

d.存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的竣酸類(lèi)同分異構(gòu)體

（3）E-G的化學(xué)方程式是。

（4）J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是0

（5）L的分子式為C7H6。3。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是=

（6）從黃樟素經(jīng)過(guò)其同分異構(gòu)體N可制備L。

已知：

①。3

i.RiCH=CHR2tR1CHO+R2CHO

②Zn,H2O

oo

IIHOII

11.322（3

HCR乙酸'HCOR

寫(xiě)出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①水解

>N—P—QfL

②H+

3.（2021年河北省普通高中學(xué)業(yè)水平選擇性考試化學(xué)試題（河北卷））丁苯麟（NBP）是我國(guó)擁有完全自主知

識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM—289是一種NBP開(kāi)環(huán)體（HPBA）衍生物，

在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其它活性成分，其合成路線(xiàn)如圖：

CHCOONa

H3H、/COOH

已知信息：^C=O+R2CHCOOHAT/C'=C

2（Ri=芳基）

R]/<CH3CO）2OR]、R2

回答下列問(wèn)題:

(DA的化學(xué)名稱(chēng)為—。

(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3)E-F中(步驟1)的化學(xué)方程式為

(4)G-H的反應(yīng)類(lèi)型為一。若以NaNCh代替AgNC)3,則該反應(yīng)難以進(jìn)行，AgNCh對(duì)該反應(yīng)的促進(jìn)作用主

要是因?yàn)開(kāi)。

(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，對(duì)比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明

常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因

強(qiáng))和對(duì)三氟甲基苯

(6)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類(lèi)似物。設(shè)計(jì)由2,J二氯甲苯(

o(無(wú)機(jī)試劑和四個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。

4.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］(15分)香料甲和G都在生活中有很多用途，其合成路線(xiàn)如下:

已知:

②D與A互為同系物；在相同條件下，D蒸氣相對(duì)于氫氣的密度為39。

(1)A的名稱(chēng)是,G中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是o

(2)②的反應(yīng)類(lèi)型是,B和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為、。

(3)寫(xiě)出一種能鑒別A和D的試劑：；C有多種同分異構(gòu)體，其中屬于芳香族化合物的有

____種。

（4）寫(xiě)出反應(yīng)①的化學(xué)方程式：o

COOH

（5）G的同分異構(gòu)體ZVC-CH2是一種重要的藥物中間體，其合成路線(xiàn)與G相似，請(qǐng)以（yCHzCHO

為原料設(shè)計(jì)它的合成路線(xiàn)（其他所需原料自選）。

5.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］（15分）2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予了研究烯煌復(fù)分解反應(yīng)的科學(xué)家，以

表彰他們作出的卓越貢獻(xiàn)。烯煌復(fù)分解反應(yīng)原理如下：C2H5cH=CHCH3+CH2=CH2.化

C2H5cH=CH2+CH2=CHCH3

現(xiàn)以烯姓C5H10為原料，合成有機(jī)物M和N,合成路線(xiàn)如下:

（1）按系統(tǒng)命名法，有機(jī)物A的名稱(chēng)是o

（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

（3）C—kD的反應(yīng)類(lèi)型是=

（4）寫(xiě)出D—的化學(xué)方程式。

（5）已知X的苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，且取代基無(wú)甲基，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（6）滿(mǎn)足下列條件的X的同分異構(gòu)體共有種，寫(xiě)出任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________

①遇FeCb溶液顯紫色②苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種

（7）寫(xiě)出E—?F合成路線(xiàn)（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）。

6.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］（15分）芳香煌A是基本有機(jī)化工原料，由A制備高分子E和醫(yī)藥中間

體K的合成路線(xiàn)（部分反應(yīng)條件略去）如下圖所示:

CHOo

ci.光照ENaOHHQ彳11

2ii催化劑口

①"回△②V'l催化劑

0

(CHCI)③

762D

Ao0COOHCOOHCOOU

EI

xz

濃HNO]—qFc.HCI(aq)r—\'o，flF|KMQH+iH?Of

0A黛.L

濃H^SOj1—J⑥-LU⑦I——1⑧?⑨■I

⑤)

(C7H7NO2(C7H9N)(C,HHNO)Br

NHCOCHjNHCOCHjNH：

1JK

回答下列問(wèn)題:

（1）A的名稱(chēng)是,I含有官能團(tuán)的名稱(chēng)是?

（2）反應(yīng)⑦的作用是,⑩的反應(yīng)類(lèi)型是0

（3）寫(xiě)出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：___________________________________

（4）D分子中最多有個(gè)原子共平面。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

（5）寫(xiě)出一種同時(shí)符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；

②既能與銀氨溶液反應(yīng)又能與NaOH溶液反應(yīng)。

（6）將由D為起始原料制備的合成路線(xiàn)補(bǔ)充完整。

on

cord-（無(wú)機(jī)試劑及溶劑任選）。

合成路線(xiàn)流程圖示例如下:

。2CH3cH20H

CH3cHO催化劑/ICHCOOHCH3coOCH2cH3

3濃硫酸/A

7.芳香化合物A（C9Hl2。）常用于藥物及香料的合成,A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系:

F"!一"尢E-E一|~~^一|①Ag(NHM)吟E催化劑-

呻戶(hù)甌-------—聚際)|

(C,H12O)(C,H1OO2)△”1(

①KMnO/OH-

②H*

向9^

已知：

①A的苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈，支鏈上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

R—[CHz①KMnOJOH；R-^=0+C°2

②R*?H+*Rz

一定條件

@RCOCH3+R'CHO----------->RCOCH—CHR'+HzO

回答下列問(wèn)題:

（1）由A生成B的反應(yīng)條件為，由D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為o

（2）F中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

（3）K中含有兩個(gè)六元環(huán)，則K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

（4）由F生成H的過(guò)程中①的化學(xué)方程式為0

（5）H有多種同分異構(gòu)體,寫(xiě)出一種符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式=

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②遇FeCb溶液顯色③具有4組核磁共振氫譜峰

/°VCH=CHCOCH,

（6）糠叉丙酮&尸）是一種重要的醫(yī)藥中間體,請(qǐng)參考上述合成路線(xiàn)，設(shè)計(jì)一條由叔丁醇

/°VCHO

KCHGCOH］和糠醛&/）為原料制備糠叉丙酮的合成路線(xiàn)（無(wú)機(jī)試劑任選,用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物用箭

頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條

件）；

8.［15分］G是藥物合成中間體，其部分合成路線(xiàn)如下:

(CH3CO)2O/^

0鹽酸0H-,試劑E

△

OH

已知:RCHO+CH3coRi△'RCH=CHCORI+H2O

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)D所含官能團(tuán)有醛鍵、酚羥基和o試劑E的名稱(chēng)是o

(2)C—D的反應(yīng)類(lèi)型為。G的分子式為。

(3)寫(xiě)出A—B的化學(xué)方程式。

(4)設(shè)計(jì)A—B步驟的目的是o

(5)芳香化合物T是D的同分異構(gòu)體,T同時(shí)具備下列條件的結(jié)構(gòu)有種。其中在核磁共振氫譜上

有4組峰的T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為O

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②遇FeCb溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但其在稀硫酸中的水解產(chǎn)物之一遇FeCb溶液能發(fā)生顯

色反應(yīng)

0H

(6)以環(huán)己醇和(30Ho為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑自

選):_____________________________________________________________________________________________

9.環(huán)氧樹(shù)脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能,已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等

領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹(shù)脂G的合成路線(xiàn)：

ACl,BHOC1CNaOH只

(C：H)光向心￡1)|仁丹312)|"d/Q-

DNaOH

2CH3

O+回生

0

F

「611

G

已知以下信息：

OH

H3CR產(chǎn)

①I(mǎi)^J]+'J11(()u+H2()

()R

②+C1^\7+NaOH

OH

H.O

回答下列問(wèn)題：

(1)A是一種烯妙，化學(xué)名稱(chēng)為,C中官能團(tuán)的名稱(chēng)為、。

(2)由B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為=

(3)由C生成D的反應(yīng)方程式為o

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0

(5)E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫(xiě)出其中能同時(shí)滿(mǎn)足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1?

(6)假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的總質(zhì)量為

765g,則G的〃值理論上應(yīng)等于o

10.我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼

術(shù)醇的有效路線(xiàn)。

已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng)：CH3c三C—E1+E2—CH=CH2腌鯉E2可以是一COR或一COOR)

OO

什+CH.,C^CCOOC(CH

1)3^Ap^cooc(CHa)i

化劑

ABC

回答下列問(wèn)題：

(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為,所含官能團(tuán)名稱(chēng)為，分子中手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或

原子團(tuán))的數(shù)目為o

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有個(gè)吸收峰；其滿(mǎn)足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目

為O

①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基(一COOCH2cH3)

②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線(xiàn)上

寫(xiě)出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________=

(3)C->D的反應(yīng)類(lèi)型為o

(4)D―E的化學(xué)方程式為,

除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為o

⑸下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號(hào))。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路線(xiàn)及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M,在方框中寫(xiě)出路線(xiàn)流

程圖(其他試劑任選)。

COOCH,

--M(Q)

COOCH.CH,

11.某研究小組擬合成除草劑苯達(dá)松和染料中間體X。

AHNO

H2so34'

0H8,_JH［堿性條件r

.C11H16N2O4S,

遙松

/堿件條件

已知信息：①HN+RC()()R，-------RCON

\'

堿性條件

②RCH.C()()R，+R"C()()R"

R，,C()CHC()()R，

R

⑴下列說(shuō)法正確的是O

A.化合物B到C的轉(zhuǎn)變涉及到取代反應(yīng)

B.化合物C具有兩性

C.試劑D可以是甲醇

D.苯達(dá)松的分子式是CioH10N2O3S

(2)化合物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是0

(3)寫(xiě)出E+G―>H的化學(xué)方程式_______________________________________

(4)寫(xiě)出C6H13NO2同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________=

①分子中有一個(gè)六元環(huán)，且成環(huán)原子中最多含2個(gè)非碳原子；

②口一NMR譜和IR譜檢測(cè)表明分子中有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，有N—O鍵，沒(méi)有過(guò)氧鍵(一O—O—)。

NH,NHCOCHCOCH

(5)設(shè)計(jì)以CH3cH20H和力為原料制備)的合成路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑任選，合成中須

用到上述①兩條已知信息用流程圖表

示）.

12.H是藥物合成中的一種重要中間體，下面是H的一種合成路線(xiàn):

回答下列問(wèn)題:

(DX的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其中所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為；Y生成Z的反應(yīng)類(lèi)型為

(2)R的化學(xué)名稱(chēng)是

(3)由Z和E合成F的化學(xué)方程式為

(4)同時(shí)滿(mǎn)足苯環(huán)上有4個(gè)取代基，且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的Y的同分異構(gòu)體有

種，其中核磁共振氫譜上有4組峰，峰面積之比為1：2：2：3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.(一種即

可)。

CH2。為原料(其他試劑任選)，設(shè)計(jì)制備肉桂醛((^^CH=CHCHO)

(5)參照上述合成路線(xiàn)，以乙醛和

的合成路線(xiàn).

壓軸題07有機(jī)合成

一、考向分析

二、壓軸題要領(lǐng)

有機(jī)合成題的解題思路與解題步驟

☆有機(jī)合成題的解題思路

對(duì)比原料和

目標(biāo)產(chǎn)物

士

工

1±工

官

逆I

能

碳

先反

反

綠

正-L正

環(huán)

向

團(tuán)

架

應(yīng)

應(yīng)

后

色

逆

境

向

田

結(jié)

的

類(lèi)

條

順

化

結(jié)

保

田

朝

構(gòu)

型

件

護(hù)

合

序

學(xué)

變

朝

化

☆有機(jī)合成題的解題步驟

?要正確判斷合成的有機(jī)物屬于何種有機(jī)物，具有什么官能團(tuán)、官能團(tuán)的性質(zhì)有哪些及官能團(tuán)的位置等。

?根據(jù)現(xiàn)有原料、信息和有關(guān)反應(yīng)規(guī)律，盡可能合理地把目標(biāo)有機(jī)物分解成若干片斷，或?qū)ふ夜倌軋F(tuán)的引

入、轉(zhuǎn)換、保護(hù)方法，或設(shè)法將各片斷（小分子化合物）拼接，迅速找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵點(diǎn)和突破點(diǎn)。

?將正向思維和逆向思維相結(jié)合，解決題設(shè)問(wèn)題。

三、壓軸題速練

1.（2021年高考全國(guó)乙卷化學(xué)試題）鹵沙噗侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

回答下列問(wèn)題:

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是=

(2)寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式o

(3)D具有的官能團(tuán)名稱(chēng)是o(不考慮苯環(huán))

(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類(lèi)型是。

(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有種。

(7)寫(xiě)出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______

子、氟原子）取代反應(yīng)10

【分析】

【詳解】

CHS

（1）由A的結(jié)構(gòu)可知，名稱(chēng)為：2—氟甲苯（或鄰氟甲苯），故答案為：2—氟甲苯（或鄰氟甲

苯）;

(3)含有的官能團(tuán)為澳原子、氟原子、氨基、?；?，故答案為：氨基、炭基、鹵素原子(澳原子、氟原子);

發(fā)生取代反應(yīng)生成F，故答案為：取代反應(yīng);

(6)C為,含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子，氯原子，即苯環(huán)上含

CHOCHOCHOCHO

有三個(gè)不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有故

其同分異構(gòu)體為10種，故答案為：10；

(7)根據(jù)已知及分析可知,與乙酸、乙醇反應(yīng)生成&

2.(北京市2021年高考化學(xué)試題)治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線(xiàn)如下。

已知:

①口比咤，△

I

i.RiCHO+CH2(COOH)2②H+>RCH=CHCOOH

ii.RzOH——整^~>需->R2OR3

(1)A分子含有的官能團(tuán)是。

(2)已知：B為反式結(jié)構(gòu)。下列有關(guān)B的說(shuō)法正確的是(填序號(hào))

a.核磁共振氫譜有5組峰

b.能使酸性KMnCU溶液褪色

c.存在2個(gè)六元環(huán)的酯類(lèi)同分異構(gòu)體

d.存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的竣酸類(lèi)同分異構(gòu)體

(3)E-G的化學(xué)方程式是o

(4)J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基。J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(5)L的分子式為C7H6。3。L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是=

(6)從黃樟素經(jīng)過(guò)其同分異構(gòu)體N可制備L。

已知：

①。3

i.R】CH=CHR2tRiCHO+R2cHO

②Zn,H2O

oo

iiIIII

nHCR3—HCOR3

乙酸

寫(xiě)出制備L時(shí)中間產(chǎn)物N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、、

①水解

__>N—P—QfL

②H+

【答案】

(1)氟原子(或碳氟鍵)、醛基

(2)abc

(3)NC-CH,-COOH+HOCH2CH3、濃硫酸+NC-CH2-COOCH2cH3+H2O

HCXJY

【分析】

CHO

,結(jié)合A的分子式和信息i不難推出A為?,B為反式結(jié)構(gòu)，進(jìn)

F

,B與乙醇在濃硫酸共熱時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,故D為

，與D的分子式相符；C1CH2coONa與NaCN先發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2coONa,

然后再酸化得到E,E為NCCH2coOH,E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,G為

DOCJI,

NCCH2coOCH2cH3,D和G發(fā)生加成反應(yīng)生成一；結(jié)合J的分子式，J分子中有3個(gè)官能

COOC：乩

OOCJL

與發(fā)生反應(yīng)生成可以推出的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

團(tuán)，包括1個(gè)酯基，N-H2J,J

FCOOCH

同時(shí)生成乙醇；由物質(zhì)結(jié)合M的分子式和信息ii,并由⑸L的分子式為C7H6。3

可以推出L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,據(jù)此分析解答。

CHO

(1)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?,故A分子含有的官能團(tuán)是氟原子、醛基，故答案為：氟原子(或

F

根據(jù)等效氫原理可知B的核磁共振氫譜共有5種峰，如圖所示

,故a正確；b.由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中含有碳碳雙鍵，可以使KMnCU酸性溶液褪色,

故b正確；c.B具有含2個(gè)六元環(huán)的酯類(lèi)同分異構(gòu)體，如6等，故c正確；d.B分子的不飽和

度為6,含苯環(huán)、碳碳三鍵的竣酸類(lèi)同分異構(gòu)體的不飽和度為7,因此B不存在含苯環(huán)和碳碳三鍵的竣酸類(lèi)

同分異構(gòu)體，故d錯(cuò)誤；故答案為：abc；

(3)E為NCCH2coOH,G為NCCH2coOCH2cH3,E與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G,反應(yīng)的

化學(xué)方程式為NC-CH2-COOH+HOCH2cH3、濃?酸'NC-CH2-COOCH2cH3+H2O,故答案為：

NC-CHo-COOH+HOCH2cH3、濃)>'NC-CH2-COOCH2cH3+H20；

(4)

(5)

(6)根據(jù)Q到L的轉(zhuǎn)化條件可知Q為酯類(lèi)，結(jié)合L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可推知Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

結(jié)合信息i和信息ii可推知P到Q的轉(zhuǎn)化條件為H2O2/HAC,P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

由N到P的反應(yīng)條件為O3/Zn,H2O且N為黃樟素的同分異構(gòu)體,可推知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

【點(diǎn)睛】

JCOOCJI,

本題的難點(diǎn)是題干信息的解讀和應(yīng)用，J的推斷較難，要注意xyJyCN與H?不是發(fā)生加成反應(yīng)生成

F艮，COOC：H,

J;另一個(gè)難點(diǎn)是(6),要注意逆推法的應(yīng)用。

3.(2021年河北省普通高中學(xué)業(yè)水平選擇性考試化學(xué)試題(河北卷))丁苯猷(NBP)是我國(guó)擁有完全自主知

識(shí)產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。ZJM—289是一種NBP開(kāi)環(huán)體(HPBA)衍生物，

在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和其它活性成分，其合成路線(xiàn)如圖：

V2O5Q2C1CH2COC1,(C2H5)3N

HPBA

△CH2CI2,-IO℃

(CH3CO)2O

FBr(CH2)4Br

CH3coONaC10H10O4

(C2H5)3N

△

GH

CHCOONa

H3H、/COOH

2A

已知信息：^C=O+RCH2COOHF/C=C(R|=芳基)

_]<CHCO)OR]、R2

32

回答下列問(wèn)題:

(DA的化學(xué)名稱(chēng)為—o

(2)D有多種同分異構(gòu)體，其中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)、_=

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3。

(3正-F中(步驟1)的化學(xué)方程式為

(4)G-H的反應(yīng)類(lèi)型為—o若以NaNCh代替AgNC>3,則該反應(yīng)難以進(jìn)行，AgNCh對(duì)該反應(yīng)的促進(jìn)作用主

要是因?yàn)?/p>

(5)HPBA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)。通常酯化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行，對(duì)比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明

常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因

(6)W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類(lèi)似物。設(shè)計(jì)由2,4—二氯甲苯("I%)和對(duì)三氟甲基苯

乙酸制備w的合成路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑和四個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。

+CH3coONa取代反應(yīng)

中

AgNO3反應(yīng)生成的AgBr難溶于水，使平衡正向移動(dòng)促進(jìn)反應(yīng)進(jìn)行HPBA

煌基的空間位阻較大，使得羥基較為活潑，常溫下不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP

【詳解】

(DA的分子式為CgHio,不飽和度為4,說(shuō)明取代基上不含不飽和鍵，A與。2在V2O5作催化劑并加熱條件

CH3

下生成,其名稱(chēng)為鄰二甲苯，故答案為：鄰二甲苯。

CH3

⑵的同分異構(gòu)體滿(mǎn)足：①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中

含有醛基和酚羥基，根據(jù)不飽和度可知該結(jié)構(gòu)中除醛基外不含其它不飽和鍵，②核磁共振氫譜有四組峰,

峰面積比為1：2：2：3,說(shuō)明該結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱(chēng)性，根據(jù)該結(jié)構(gòu)中氧原子數(shù)可知該結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)醛基、2

個(gè)酚羥基、1個(gè)甲基，滿(mǎn)足該條件的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故答

CHOCH3

CHO

CH3

HO力OHHOVOH

案為：

CHOCH3

COOH

(3)E-F中步驟1)為與NaOH的水溶液反應(yīng),中酯基、

O-

竣基能與NaOH反應(yīng)，反應(yīng)方程式為

COOHCOONa

H.O

+3NaOH——2HQ+CH3coONa，故答案

O