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文檔簡介

專題測試(十一)有機化學基礎

1.用乙烯、甲苯、E三種原料合成高分子藥物M和有機中間體L的路線如下:

已知:

III.L是六兀環(huán)酯,M的分子式是(Cl5Hl

回答下列問題:

(DB中官能團的名稱是,D的結(jié)構簡式是。

(2)E-F的反應條件是,H-J的反應類型是。

(3)F―G的化學反應方程式是o

(4)K-M屬于加聚反應,M的結(jié)構簡式是。

(5)堿性條件下,K水解的化學反應方程式是o

(6)符合下列條件的C的同分異構體的結(jié)構簡式是。

①屬于芳香族化合物②能發(fā)生銀鏡反應③核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積之比為

1:1:2:2

()

答案(1)羥基

⑵KMnCMOfT消去反應

CII39H3

ICuI,

(3)2CH-C—CH()H■+-()■?-----*'2cH3—C—CHO+2H“O

32△|2

OHOH

CH

()

■EC%—C玉

CH3—C——()

()^"C—()—CH?—CH?—()^0

()

CH.()

III

-CH,—C+CH3—C—()Na+CH2—CH2

解析由反應信息I可知,乙烯在高錦酸鉀、堿性條件下被氧化生成B為HOOLCHQH。由反應

:OOH

)H

信息II可知,與乙酸酎反應生成D為

()

CH3—C—()-/\

(),F發(fā)生催化氧化生成G,G與新制氫氧化銅反應酸化后生成H,則F

為醇、G含有醛基、H含有竣基,L是六元環(huán)酯,由H、L的分子式可知,應是2分子H脫去2

分子水發(fā)生酯化反應,H中還含有一0H,且一OH、-COOH連接在同一碳原子上,該碳原子不

CH3

I

CH,—c—coon

I

含H原子,H為,逆推可得G為

CHSCH3

II

CH?—C—CH()、F為CH:、一C—€H2()H,E為

OHOH

(CH3)2C=CH2,在高錦酸鉀、堿性條件下氧化生成F。B、D、J反應生成K,K-M屬于加

聚反應,M分子式是

(Cl5Hl6。6)〃,由M的鏈節(jié)組成可知,應是1分子B、1分子D、1分子J反應生成K,H在濃硫酸、

加熱條件下發(fā)生消去反應生成J為CH2=C(CH3)COOH,

K

M為

COOH)

(6)符合下列條件的C的同分異構體:

①屬于芳香族化合物,說明含有苯環(huán);②能發(fā)生銀鏡反應,含有一CHO或一OOCH,若為一CH0,

則還含有2個一0H,若為一OOCH,則還含有1個一0H;③核磁共振氫譜有4組峰,且峰面積

之比為1:1:2:2,符合條件的同分異構體為:

()

II

HCT)

OH

2.艾薇醛(G,分子式:C科,0)是一種新型的香料,可通過下列途徑合成。

已知下列信息:

①A的核磁共振氫譜有3組峰,峰面積比為6:3:1;

②A、C、E均能使Brz/CCL溶液褪色;

③D、E、Gi、G?均能發(fā)生銀鏡反應;

④Diels-Alder反應(雙烯合成反應)。如:

()丁\/

⑤RiCHO+R,CH2cH()--------C=('H

122△/\

HCHO

回答下列問題:

(DA的名稱為-

(2)B―C的化學方程式為。

(3)D的結(jié)構簡式為0

(4)G、G?(均含六元環(huán))互為同分異構體,其結(jié)構簡式分別為

(5)與E互為同分異構體且能發(fā)生銀鏡反應的異構體有種(不含立體結(jié)構,不含

酸鍵),其中核磁共振氫譜有3組峰且面積比為3:2:1的結(jié)構簡式為

答案(1)2-甲基-2-丁烯

CH,

I酹

(2)CH3—C—CH—CH3+2Na()H七

BrBr

CH;

I

CH2=C—CH—CH,+2NaBr+2H2()

CU3

解析ACHd的核磁共振氫譜有3組峰,峰面積比為6:3:1,A的結(jié)構簡式為

BrBr

II

CH3—C=C'H—CH3CHS—C—CH—CH3

II

(H,與澳加成生成B,B為(H;,B在氫氧化鈉醇溶

CH,-C—CH=€'H2.

液中發(fā)生消去反應生成C,c為CH;D(C2H4。)能發(fā)生銀鏡反應,D為CHsCHO,

在堿性溶液中反應生成E,根據(jù)⑤,E為CHs—CH=CH—CHO,C和E發(fā)生雙烯合成反應生成

CH()CHO

Gi和G2,為

(5)E為,與E互為同分異構體且能發(fā)生銀鏡反應的異構體有

CH,—C—CHO

I

CH?-CHCH2cH()和CH:,

CII2=C—CHO。

,共2種,其中核磁共振氫譜有3組峰且面積比為3:2:1的結(jié)構簡式為CH,

3.有機物ACoHzQj具有蘭花香味,可用作香皂、洗發(fā)香波的芳香賦予劑。

已知:

①B分子中沒有支鏈;

②D能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳;

③D、E互為具有相同官能團的同分異構體。E分子炫基上的氫若被C1取代,其一氯代物

只有一種;

@F可以使澳的四氯化碳溶液褪色。

(1)請寫出A、D、F的結(jié)構簡式。

A:;D:;F:o

(2)B可以發(fā)生的反應有(選填序號)o

①取代反應②消去反應③加聚反應④氧化反應

(3)D、F分子所含的官能團的名稱依次是、o

(4)寫出與D、E具有相同官能團的同分異構體的可能結(jié)構簡式:o

(5)B―C的化學方程式是,

C發(fā)生銀鏡反應的離子方程式為o

(6)某學生檢驗C的官能團時,取1mol/LCuSO」溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL,在

一支潔凈的試管內(nèi)混合后,向其中又加入0.5mL40%的C,加熱后無紅色沉淀出現(xiàn)。該同學

實驗失敗的原因可能是(選填序號)。

①加入的C過多

②加入的C太少

③加入CuSO,溶液的量過多

④加入CuS0&溶液的量不夠

CH3

I

(1)C113—C—C()()CII2CI12C112cH2cH3

答案C%

CH3cH2cH2cH2COOHCH3cH2cH2cH=CHz

⑵①②④

(3)竣基碳碳雙鍵

(4)CH3cHe壓COOHC&、CH3cH2cHeOOHCK

(5)2cH3cH2cH2cH2cH20H+0°包等g2cH3cH2cH2cH£H0+2H20

CH3cH2cH2cHzCHO+2Ag(NH3)1+20IT上*CH3cH2cH2cHzCOCT+ffflt+2AgI+3NHS+H20

⑹③

解析由題干信息分析:A是C曲曲有蘭花香味,可推測A為“酯類”。綜合框圖和信

息分析:B—C—D,可推測為“B醇,C醛,D竣酸”,聯(lián)系①“B分子中沒有支鏈”,

初步確定B是正戊醇CH3cH£H£H£HzOH,

C>CH3CH2CH2CH2CHO;D是

CH3CH2CH2CH2COOH?③中D、E是具有相同官能團的同分異構體,可推測為E為竣酸,B和E具

有相同碳數(shù),而E分子炫基上的氫若被C1取代,其一氯代物只有一種,所以E是

CHS

I

CH3—C—COOH

I

CH,;E與B發(fā)生反應得到A,A為

CH:

Ii

CH3—C—C()()CH2CH2CILCH2CHS

CH,B與濃硫酸反應生成F,F可以使澳的四氯化碳

溶液褪色,說明F中含有不飽和鍵,則F為CH3cH2cH2cH=(3壓。

(2)B為CH3cH2cH2CH2CH2OH,分子中含有醇羥基,所以能發(fā)生取代反應,由于醇羥基連接

的C原子的鄰位C原子上有H原子,所以可以發(fā)生消去反應;醇羥基連接的C原子上含有H

原子,因此可以發(fā)生氧化反應,分子中無碳碳雙鍵,不能發(fā)生加聚反應。因此可以發(fā)生的反

應是①②④。

(6死為013(0<2)30?,含有醛基,用新制的氫氧化銅檢驗,需要在堿性條件下加熱,取1

mol/LC11SO4溶液和2mol/LNaOH溶液各1mL,二者恰好反應生成氫氧化銅,不是堿性條件,

加熱無紅色沉淀出現(xiàn),答案選③。

4.鄰羥基桂皮酸是合成香精的重要原料,以下為合成鄰羥基桂皮酸的路線之一。

②H*

II,1稀0丁

Z

R-CH2-C-H+R-CH-CHO---------?R-CH2-CH-CH-CHO

已知:t......;8HR-

試回答下列問題:

(i)化合物n的結(jié)構簡式為:o

(2)化合物II-化合物III的有機反應類型________________。

(3)有機物X為化合物IV的同分異構體,且知有機物X有如下特點:①是苯的對位取代物,

②能與NaHC03反應放出氣體,③能發(fā)生銀鏡反應。請寫出化合物X的結(jié)構簡式:

(4)下列說法正確的是()

A.化合物I遇氯化鐵溶液呈紫色

B.化合物II能與NaHCO3溶液反應

C.1mol化合物IV完全燃燒消耗9.5mol02

D.1mol化合物III能與3molH?反應

(5)有機物RCH9CIO3)經(jīng)過反應也可制得化合物IV,則R在NaOH醇溶液中反應的化學方

程式為o

ONa

CHCH2CHO

答案⑴OH

(2)消去反應

CHOCH.CHO

(4)AC

OH

(5)ArCHCH^OOH+3NM)H旦

I△

Cl

ONa

ApCH=CHCOONa+NaC1+3H2()

OH

ZyCH.CHCOOH+3Na()H旦

\zI△

Cl

ONa

(^jpCH-CHCOONa+次1+3比。

解析(2)化合物n-化合物iii的變化是羥基轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵,發(fā)生消去反應。

(3)①是苯的對位取代物,②能與碳酸氫鈉反應放出氣體說明含有我基,③能發(fā)生銀鏡反應說

CHOCH2CHO

°,

明含有醛基,所以該物質(zhì)的結(jié)構簡式為CH2C()()HCOOII

(4)化合物I含有酚羥基,所以遇到氯化鐵溶液顯紫色,A正確;化合物H不含竣基,

所以不能與碳酸氫鈉溶液反應,B錯誤;化合物IV的分子式為C此。Jmol化合物完全燃燒消

耗的氧氣的物質(zhì)的量為9.5mol,C正確;1mol苯環(huán)需要3mol氫氣,1mol碳碳雙鍵需要

1mol氫氣,1mol醛基需要1mol氫氣,所以1mol化合物HI能與5mol氫氣反應,D錯誤。

答案選A、Co

5.菇品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成a-菇品醇G的路線之一如下:

()H3cOH

COOHCOOH

NaOHH'/H,()C2H5CH

--------------------------------------

C2H3OH.A-------------------------濃H2s()「△

。①Y(足量)

r-----------------

②H+/IL()

OH

一①RMgBr(足母)

已知:RC()(X:,H;---------------------

+

<2>H/U2O

請回答下列問題:

(DA催化氫化得ZGTHIZO。,寫出z在一定條件下聚合反應的化學方程式:

(2)B的分子式為;寫出一個同時滿足下列條件的B的鏈狀同分異構體的結(jié)構簡

式:O

①核磁共振氫譜有2個吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應

(3)B-C的反應類型為。試劑Y的結(jié)構簡式為o

(4)C―D的化學方程式為o

(5)G與H20催化加成得不含手性碳原子(連有4個不同原子或原子團的碳原子叫手性碳原

子)的化合物H,寫出H的結(jié)構簡式:。

CH.3CHJ

⑵C8HIJ()3H3C—C—(>-C—CH3

CHOCHO

⑶取代反應CH.,MgBr

H3cBrfH:;

A,C2H-.OH人

[4)[I+2Na()H-------------[]+

Y△Y

COOHCOONa

NaBr+2H>()

解析(1)A催化氫化得Z(C7Hl◎),結(jié)合Z的分子式可知,該反應為堤基與氫氣發(fā)生加成反應,

H(C()()Ha

z為

(2)根據(jù)B的結(jié)構簡式可得,B的分子式為CBHIO;B的同分異構體中,核磁共振氫譜有2

個吸收峰,說明分子中含有2種H原子,由B的結(jié)構簡式可知,分子中H原子數(shù)目很多,該

同分異構體為對稱結(jié)構,為鏈狀結(jié)構,不飽和度為2,能發(fā)生銀鏡反應,含有2個一CH0,其

余的H原子以甲基形式存在,另外的0原子為對稱結(jié)構的連接原子,則符合條件的有機物的

結(jié)構簡式為:

CHCH

I3I3

ILC—<,—(>—C—CH

II

CHOCHO

H3cBr

(3)由B到C的反應條件可知,B發(fā)生取代反應生成C()()H結(jié)合G的結(jié)構與反應信

息可知,試劑Y為CH3MgBr。

6.環(huán)己烯常用于有機合成?,F(xiàn)通過下列流程,以環(huán)己烯為原料合成環(huán)酸、聚酯、橡膠,

其中F可以做內(nèi)燃機的抗凍劑,J分子中無飽和碳原子。

已知:Ri—CH^=CH—R?。"2叱一°兄_CHO+R2—CHO。

I—I%(催化劑)I—I濃硫酸(△[「Y1一定條苗合成

―?―也⑩r橡膠

比(催?劑]回濃硫衿C(C4Ho研

(嚕劑)》麗麗4)“聚酯|

T

|。2(催化劑)回

(1)B的名稱是,C中含有的官能團的名稱是0

(2)A的核磁共振氫譜圖上峰的個數(shù)為,有機物B和I的關系為(填序

號)。

A.同系物B.同分異構體

C.都屬于醇類D.都屬于燃

(3)③的反應條件是o

(4)寫出下列反應的反應類型:④;⑨。

(5)寫出⑧反應化學方程式:。

(6)試寫出C與新制銀氨溶液反應的化學方程式:o

(7)D的同分異構體中,可發(fā)生加聚反應,且能和NaHCOs反應,有種;其中結(jié)構

中有三種氫原子,核磁共振氫譜峰面積比為1:2:3,試寫出結(jié)構簡式:o

答案(1)1,2-環(huán)己二醇醛基

(2)3C

(3)NaOH醇溶液、加熱

(4)加成反應消去反應

催化劑

(5)/7HOCH2CH2OH+nHOOC—COOH

()()

IIII

1IO-EC—<—()—CH.CH,—+(2n-l)H2()

(6)OHC—CH0+4Ag(NH3)20H-^-H4N00CC00NH4+4AgI+6NH3+2H20

CH>=C—<:()()H

-I

(7)3CH3

。C^Br

-Br在氫氧化鈉水溶液、加熱

解析環(huán)己烯、/與濱水發(fā)生加成反應生成A為,A

條件下發(fā)生水解反應生成B為發(fā)生信息中

反應生成OHCCH2CH2CHO、OHC—CHO,C與氫氣發(fā)生加成反應生成F為醇、C發(fā)生氧化反應生成

E為竣酸,故F、E含有相同碳原子數(shù)目,由F發(fā)生取代反應生成環(huán)酸G的分子式可知,C中

含有2個C原子,貝I]D為OHCCH2cHzCHO,C為OHC—CHO,貝l|F為HOCH2cH2OH、E為

HOOC—COOH,2分子HOCH2cH20H發(fā)生脫水反應生成環(huán)酸G為

,F與E通過酯化反應進行的縮聚反應生成聚酯H為

()()

IIII,、

H(—C—()—CH2cH2—(HfH.

D與氫氣發(fā)生加成反應生成I為HOCH2cH2cH2cH?0H,I在濃硫酸、加熱條件下生成J,J分子中

無飽和碳原子,應發(fā)生消去反應,可推知J為CHz=CHCH=CH2,J發(fā)生加聚反應得到合成橡

^-ECH,—CH-CH—CH,5n.。

(2)根據(jù)A的結(jié)構簡式可知其核磁共振氫譜圖上峰的個數(shù)為3,有機物B和I均含有2個

羥基,但一個是環(huán)醇,一個是飽和二元醇,答案選C。

(7)D為OHCCH2cH£H0,D的同分異構體可發(fā)生加成聚合反應,且能和NaHCOs反應,說明

含有碳碳雙鍵和裝基,則符合條件的有機物結(jié)構簡式為

CH2=CHCH2C00H>CH3CH=CHCOOH>

CH2=C(CH3)C00H,共計是3種,其中核磁共振氫譜峰面積比為1:2:3的為

CH2=C(CH3)COOH?

7.A?H的轉(zhuǎn)化關系如下所示:

④(QHuOJ

請回答下列問題:

(1)鏈燃A有支鏈且只有一個官能團,其相對分子質(zhì)量在65?75之間,1molA完全燃

燒消耗7moi氧氣,則A的結(jié)構簡式是,名稱是。

(2)在特定催化劑作用下,A與等物質(zhì)的量的壓反應生成Eo由E轉(zhuǎn)化為F的化學方程式

是。

(3)G與金屬鈉反應能放出氣體。由G轉(zhuǎn)化為H的化學方程式是

(4)①的反應類型是;③的反應類型是。

(5)鏈煌B是A的同分異構體,分子中的所有碳原子一定共平面,其催化氫化產(chǎn)物為正戊

烷,寫出B的結(jié)構簡式:o

答案⑴(CDzCHC三CH3-甲基-1-丁煥

(2)CH2=CHCH(CH3)2+Br2—?CH2BrCHBrCH(CH3)2

OH()()

IIIIH+

(3)(CHS3,)2CHCHCHL2OH+HOCCHL2CHI2COH-△-

_/CH(CH)

()^032

°+2H20

(4)加成反應(或還原反應)取代反應(或水解反應)

(5)CH3cHzc三CCD

解析鏈煌A有支鏈且只有一個官能團,其相對分子質(zhì)量在65?75之間,1molA完全

燃燒消耗7mol氧氣,A能發(fā)生加成反應,說明含有碳碳不飽和鍵,設A的分子式為C,H*65〈12x

+水75,x+:=7,所以x=5、y=8,A的分子式為C5%,鏈煌A有支鏈且只有一個官能團,

則A的結(jié)構簡式為CH三CCH(CL)2,在特定催化劑作用下,A與等物質(zhì)的量的員反應生成E,則

E結(jié)構簡式為CH2=CHCH(CH3)2,E和澳發(fā)生加成反應生成F,F結(jié)構簡式為CH2BrCHBrCH(CH3)2,

F發(fā)生水解反應生成G,G的結(jié)構簡式為HOCH2cH(0H)CH(CH3)2,G和丁二酸反應生成H,H結(jié)構

_/CH(CH)

()r)32

簡式為。人」人°。

(5)鏈煌B是A的同分異構體,分子中的所有碳原子一定共平面,其催化氫化產(chǎn)物為正戊

烷,則B的結(jié)構簡式為CH3CH2C=CCH3O

8.OPA可用作內(nèi)窺鏡手術用器械抗菌消毒劑,也用于合成新抗血小板聚集藥咧味波芬。

由煌A合成OPA的轉(zhuǎn)化關系如圖所示。

NaOH溶液/△

縮聚

一定條件卜

已知:無a-H(醛基相鄰碳上的氫)的醛能發(fā)生歧化反應,如:2HCH0+K0H^*CH30H+

HCOOKo

回答下列問題:

(1)下列關于A的說法正確的是(填字母)。

a.與苯互為同系物

b.能與澳水發(fā)生加成反應

c.能使酸性高銃酸鉀溶液褪色

d.能發(fā)生加聚反應生成高分子化合物

(2)A-B的反應類型為o

(3)OPA的化學名稱為o

(4)C中所含官能團的名稱為o

(5)E是一種聚酯類高分子化合物,由D生成E的化學方程式為

(6)D的同分異構體中,含有苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩個取代基,能水解且能與FeCk溶液發(fā)

生顯色反應的有種,其中能發(fā)生銀鏡反應且核磁共振氫譜只有5組峰的是

(填結(jié)構簡式)。

(7)寫出以甲苯為原料(其他無機試劑任選)制備苯甲酸苯甲酯的合成路線:

答案(l)ac(2)取代反應(3)鄰苯二甲醛

(4)濱原子

H()H2CCOOH

一定條件F

(5)M

+(”DH2()

(6)9

CHBr2

CHBr2

解析根據(jù)A和澳在光照條件下發(fā)生取代反應生成,可知A為鄰二甲苯,其結(jié)

CH3CHBr2

A/CHBr2

構簡式為,A和澳在鐵存在的條件下發(fā)生取代反應生成B;\Z發(fā)生鹵

代燃的水解反應,再脫水后生成0PA,結(jié)合已知反應信息可知,鄰苯二甲醛反應生成D,D的

H()H2CCOOH

結(jié)構簡式為,E是一種聚酯類高分子化合物,D發(fā)生縮聚反應生成E,

()

H-tOILCOH

則E的結(jié)構簡式為

(1)鄰二甲苯與苯的結(jié)構相似,二者互為同系物,a正確;鄰二甲苯不能與澳水發(fā)生加成反應,

b錯誤;鄰二甲苯能被酸性高錦酸鉀溶液氧化,能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色,c正確;鄰二甲

苯不能發(fā)生加聚反應生成高分子化合物,d錯誤,答案選a、co

H()H2CCOOH

(6)D為、一,D的同分異構體中含有苯環(huán)且苯環(huán)上的取代基有兩個,能水

解且能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應,說明一定存在酚羥基,因此另一個取代基是一00CCL或

一COOCH,或一CHzOOCH,其位置與酚羥基均有鄰間對三種,共計是9種;其中能發(fā)生銀鏡反應

HCOOCH,—

且核磁共振氫譜只有5組峰的是-o

9.香草醇酯能促進能量消耗及代謝,抑制體內(nèi)脂肪累積,并且具有抗氧化、抗炎和抗腫瘤等

特性,有廣泛的開發(fā)前景。如圖為一種香草醇酯的合成路線。

CH

302,①CU(OH)2

IBI

CH—c—CHO>

3I稀xNyaOHl

溶液/△

CH3

A

H0

OCH3

G

已知:①香草醇酯的結(jié)構為

八,瞬Na()H溶液/△

②RCH()+R2cH2cHO---------—~?

R1—CH—C—CHO.

R2

回答下列有關問題:

(1)B的名稱是,含有的官能團名稱是o

(2)C生成D的反應類型是o

(3)E的結(jié)構簡式為F的結(jié)構簡式為

(4)H生成[的化學方程式為0

(5)1的同分異構體中符合下列條件的有種(不考慮立體異構),其中核磁共振氫

譜中有四組峰的有機物的結(jié)構簡式為o

①含有苯環(huán);②只含一種含氧官能團;③1mol該有機物可與3molNaOH反應。

(6)參照上述合成路線,設計一條以乙醛為原料(無機試劑任選)合成乙酸正丁酯

(CLCOOCH2cH2cH2cH3)的路線。

答案(1)乙醛醛基

(2)加成反應

(3)(CH3)3CCH2CH2CH0(CH3)3CCH2CH2C00H

+NaCI

(DCu<()H),/A

CH,CHO--------——二--CH,C()()H「

②“

(6)郴NaOH溶液學上丁

2cH3CHO------------------CH:1CH-CHCHO\

—CH3cHzc%CH?CH

CH3C(XX'H2CH2CH2CH3

解析由J的分子式及題目信息中香草醇酯的結(jié)構可逆推出I為

H3C()-YX—CHjOH

,F為竣酸(C7H14O2)。結(jié)合G生成H的條件,可推出H為

HjHC(O>—-In/SJ—cn2ci

。由D生成E、E生成F的反應條件可知,E為醛(CTHUO),D為醇(C7H160),

故C中應有7個碳原子,根據(jù)A的結(jié)構簡式及已知信息②可知B中有2個碳原子,為CLCH0,

則C為

(CH)3CCH=CHCH0,D為(CHsDCCH2cH2cH2OH;E為(CH3DCCH2cH2CHO,F為(C&)3CCH2cH2COOH。

H3C(CH2cl

H(

(4)H生成I的反應是中的Cl被羥基取代生成

H3C(CH,OH

的反應。

(5)符合條件的同分異構體是含3個羥基的酚類有機物,燒基支鏈可能為一CH2cH3或2個一CH,

)

當苯環(huán)上3個酚羥基相鄰OH時,乙基在苯環(huán)上有2種情況,2個甲基在苯環(huán)上

)

也有兩種情況;當苯環(huán)上有2個酚羥基相

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