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文檔簡介
沉淀溶解平衡的應(yīng)用第三章
水溶液中的離子反應(yīng)與平衡1.通過實驗了解沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化,并能用化學平衡移動原理解釋其過程。2.了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化在實際生產(chǎn)生活中的應(yīng)用,并能運用其原理解決實際問題。3.學會通過比較Q、Ksp的大小,從定量的角度分析沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化。假如你是銅礦工程師,你會如何處理含銅酸性廢水,使其達到標準排放?除去不溶性固體雜質(zhì)后的主要污染物c(H+)=0.1mol/Lc(Cu2+)=0.05mol/L國家GB8978-2003《污水綜合排放標準》中性水(pH≈7)c(Cu2+)≤1×10-7mol/L工業(yè)廢水的處理——沉淀的生成重金屬離子(如Cu2+、Hg2+等)沉淀原則:生成沉淀的反應(yīng)能發(fā)生,且進行得越完全越好。Cu2++S2-=CuS↓沉淀Cu2+、Hg2+等,可以用Na2S或H2S做沉淀劑。Hg2++S2-=HgS↓一般認為沉淀離子濃度小于1.0×10-5mol/L時,則認為已經(jīng)沉淀完全。方法1:
加沉淀劑選擇沉淀劑的原則:①要能除去溶液中指定的離子,又不能影響其他離子的存在,并且由沉淀劑引入溶液的雜質(zhì)離子還要便于除去,如沉淀NaNO3溶液中的Ag+,可用NaCl作沉淀劑。②溶液中沉淀物的溶解度越小,離子沉淀越完全,例如,除去SO42-,選擇Ba2+比Ca2+好。③要注意沉淀劑的電離程度,如欲使Mg2+沉淀為Mg(OH)2,用NaOH作沉淀劑比用氨水的效果要好。方法2:調(diào)pH值1.工業(yè)原料NH4Cl中混有FeCl3:加氨水,調(diào)pH值然后過濾Fe3+
+3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+氫氧化物開始沉淀時的pH(0.1mol/L)沉淀完全時的pH值(<10-5mol/L)Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.812.根據(jù)表中數(shù)據(jù),CuCl2中混有少量Fe3+如何除去?加入氫氧化銅或堿式碳酸銅或氧化銅,調(diào)節(jié)pH至3~4,促進Fe3+水解,轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀。方法3:相同離子法增大沉淀溶解平衡體系中某種離子的濃度,使平衡向生成沉淀的方向移動BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO42-(aq)定性:硫酸中c(SO42-)大,使平衡逆向移動,減小BaSO4的損失。定量:溶液中c(SO42-)增大,溫度不變,Q>Ksp,平衡逆移。
方法4:氧化還原法
已知Fe3+在pH3到4之間開始沉淀,在pH7到8之間沉淀完全,而Fe2+,Cu2+在8到9之間開始沉淀11到12之間沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?Fe2+Fe3+Fe(OH)3氧化調(diào)pH硝酸、高錳酸鉀、氯氣、氧氣、雙氧水等常見氧化劑氨水、氫氧化鈉、氧化銅、碳酸銅調(diào)pH(不引入雜質(zhì))水垢含有Mg(OH)2、CaCO3、CaSO4等,除水垢的方法有“酸洗”,即用鹽酸浸泡。請運用沉淀溶解平衡的原理解釋原因。【分析】核心物質(zhì):Mg(OH)2、CaCO3、CaSO4、HCl尋找平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+
(aq)+
2OH-
(aq)CaCO3(s)CO32-
(aq)
+
Ca2+
(aq)CaSO4(s)SO42-
(aq)
+
Ca2+
(aq)水垢的消失——沉淀的溶解【實驗】
滴加幾滴酚酞溶液Mg(OH)2濁液【分析】Mg(OH)2(s)Mg2+
(aq)+
2OH-
(aq)平衡向溶解的方向移動c(OH-
)減小Mg(OH)2溶解消耗OH-加鹽酸Q
<Ksp【思考】如何設(shè)計實驗證明?盛有Mg(OH)2濁液的試管適量鹽酸盛有等量Mg(OH)2濁液的試管等體積蒸餾水對照實驗實驗1實驗2【實驗方案】加水,對Mg(OH)2的沉淀溶解平衡影響不明顯。沉淀的溶解原理(2)沉淀溶解的方法根據(jù)平衡移動原理,對于在水中難溶的電解質(zhì),如果能設(shè)法不斷地移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就可以使沉淀溶解。使Qc
<Ksp①酸溶解法:用強酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3難溶于水,卻易溶于鹽酸。(2)沉淀溶解的方法3Ag2S+8H++2NO3-=6Ag++3S+2NO↑+4H2OAgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O③氧化還原溶解法:②配位溶解法:如Ag2S溶于稀HNO3如AgCl溶于氨水④鹽溶液溶解法:如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液Mg(OH)2難溶于水,能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液反應(yīng)的離子方程式為:Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O
CO2氣體的生成和逸出,使CO的濃度不斷減小,使Q
<Ksp,平衡向沉淀溶解的方向移動。只要鹽酸足夠,沉淀完全溶解。運用沉淀溶解平衡解釋稀鹽酸除碳酸鈣的原理。2?3【思考】稀鹽酸能除去CaSO4嗎?水垢的消失——沉淀的轉(zhuǎn)化除去水垢中的CaSO4等,需要另一種方法——“堿洗”。即用Na2CO3溶液等浸泡一段時間,再輔以“酸洗”,可除去CaSO4。請運用沉淀溶解平衡的原理解釋原因。【分析】核心物質(zhì):CaSO4、Na2CO3、HCl尋找平衡:CaSO4(s)
SO
(aq)
+
Ca
(aq)2?42+平衡向溶解的方向移動CaSO4溶解加Na2CO3Q
<Ksp生成CaCO3酸洗除去消耗Ca2+c(Ca2+
)減小
對于CaSO4的沉淀溶解平衡,CO與Ca2+反應(yīng),使c(Ca2+)減小,使Q
<Ksp,平衡向CaSO4溶解的方向移動。生成的CaCO3,可用鹽酸除去。CaSO4
→
CaCO3
沉淀的轉(zhuǎn)化2?3沉淀的轉(zhuǎn)化CaSO4(s)
+
CO
(aq)
CaCO3
(s)
+
SO
(aq)
4.9×10-5
3.4×10-9
2?42?3K=c(SO
)2?4c(CO
)2?3c(CO
)·c(Ca2+)2?3=c(SO
)·c(Ca2+)2?4=Ksp
(CaSO4)Ksp
(CaCO3)=≈1.4×104
【分析】上述沉淀的轉(zhuǎn)化過程離子方程式可以表示為:
由CaSO4(25℃Ksp=4.9×10-5
)轉(zhuǎn)化為CaCO3(25℃
Ksp=3.4×10-9
),某同學推測溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀,設(shè)計實驗驗證下列沉淀的轉(zhuǎn)化。請評價是否合理,并說明理由。AgCl
→
AgI
→
Ag2SNaCl和AgNO3混合向所得固液混合物中滴加KI溶液向新得固液混合物中滴加Na2S溶液注意:實驗中加入AgNO3溶液的量要少,確保NaCl溶液過量!實驗3-4AgI(s)AgCl(s)Ag+(aq)+
Cl-(aq)白色黃色Ksp=1.8×10-10Ksp=8.5×10-17當向AgCl沉淀中滴加KI溶液時,溶液中Ag+與I-的離子積——
Q(AgI)>Ksp(AgI),因此,Ag+與I-結(jié)合生成AgI沉淀,導致AgCl的沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,直至建立新沉淀溶解平衡。
+
I-(aq)【結(jié)論1】
AgCl(s)
+
I-(aq)
AgI(s)+
Cl-(aq)【結(jié)論2】
當向AgI沉淀中滴加Na2S溶液時,溶液中Ag+與S2-的離子積——
Q(Ag2S)>Ksp(Ag2S),因此Ag+與S2-結(jié)合生成Ag2S沉淀,導致AgI的沉淀溶解平衡向溶解的方向移動,直至建立新沉淀溶解平衡。
+
S2-(aq)Ag2S(s)
AgI(s)Ag+(aq)+
I-(aq)黃色黑色Ksp=6.3×10-50Ksp=8.5×10-17
2AgI(s)
+
S2-(aq)
Ag2S(s)
+2I-(aq)實驗3-5向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液溶解度關(guān)系:Mg(OH)2
>Fe(OH)3注意:實驗中加入NaOH溶液的量要少,確保MgCl2溶液過量!實驗3-4實驗3-5
【結(jié)論】沉淀的轉(zhuǎn)化實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。一般來說,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。兩者的溶解度差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。
Cl-+Ag+
=AgCl↓白色沉淀黃色沉淀黑色沉淀
Mg2++2OH-
=Mg(OH)2↓白色沉淀紅褐色沉淀物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16沉淀的轉(zhuǎn)化1.沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)與條件
沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程,其實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。兩種沉淀的溶解度不同,溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度_____的沉淀,兩者溶解度相差_____轉(zhuǎn)化越____。更小越大容易沉淀的轉(zhuǎn)化2.沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用鍋爐中水垢中含有CaSO4
,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3。CaSO4
SO42-+
Ca2+
+CO32-CaCO3水垢成分CaCO3
Mg(OH)2
CaSO4
用飽和Na2CO3溶液浸泡數(shù)天疏松的水垢CaCO3
Mg(OH)2用鹽酸或飽氯化銨液除去水垢CaSO4+CO32-?CaCO3+SO42-CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2OMg(OH)2+2H+=Mg2++2H2O①鍋爐除水垢2.沉
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