DB61T-水質(zhì) 氯化物的測(cè)定 全自動(dòng)電位滴定法

DB61/xxxxx-xxxxICS?FORMTEXT點(diǎn)擊此處添加ICS號(hào)FORMTEXT點(diǎn)擊此處添加中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類號(hào)FORMTEXT?????DBFORMTEXT61DBFORMTEXT61/FORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT?????FORMTEXT水質(zhì)氯化物的測(cè)定全自動(dòng)電位滴定法Waterquality－DeterminationofChloride－AutomaticPotentiometricTitratorsFORMTEXT點(diǎn)擊此處添加與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致性程度的標(biāo)識(shí)(送審稿）FORMTEXT?????FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX發(fā)布FORMTEXTXXXX-FORMTEXTXX-FORMTEXTXX實(shí)施陜西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局???發(fā)布DB61/xxxxx-xxxx目次TOC\o"1-1"\h\z\u前言 -3-水質(zhì)氯化物的測(cè)定全自動(dòng)電位滴定法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氯化物的全自動(dòng)電位滴定法。本標(biāo)準(zhǔn)適用地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氯化物的測(cè)定。當(dāng)取樣量為50.0ml時(shí)，本方法的檢出限為0.60mg/L，測(cè)定下限為2.40mg/L，測(cè)定范圍為2.40~200mg/L。水樣中氯化物的濃度大于200mg/L時(shí)，需稀釋后測(cè)定。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T11896水質(zhì)氯化物的測(cè)定硝酸銀滴定法GB/T5750.5生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理選用銀電極作為指示電極，銀/氯化銀或pH玻璃膜作為參比電極與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池。隨著硝酸銀滴定劑的加入，硝酸銀和水中的氯化物反應(yīng)生成氯化銀沉淀，水樣中氯化物的濃度不斷發(fā)生變化，指示電極的電位隨之變化。在\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"滴定終點(diǎn)附近，氯離子\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"濃度發(fā)生突變引起\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"電極電位的\t"/item/%E8%87%AA%E5%8A%A8%E7%94%B5%E4%BD%8D%E6%BB%B4%E5%AE%9A%E4%BB%AA/_blank"突躍，從而確定滴定終點(diǎn)，根據(jù)滴定硝酸銀的消耗量計(jì)算出氯化物的質(zhì)量濃度。4干擾和消除4.1當(dāng)水樣濁度非常高時(shí)，各種顆粒物會(huì)附著在電極上從而干擾電極的測(cè)定，可采用絮凝沉淀法前處理后進(jìn)行測(cè)定。4.2硫離子、碳酸根離子干擾氯化物的測(cè)定，可采用加入硝酸溶液形成硫化氫、二氧化碳逸出去除干擾。4.3色度、有機(jī)物、鐵等各種金屬離子等對(duì)滴定終點(diǎn)顏色判斷有影響的干擾物質(zhì)對(duì)本實(shí)驗(yàn)均無干擾。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水均為新制備的蒸餾水。5.1濃硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。5.2硝酸溶液：2+98（V/V）。取2ml硝酸（5.1）于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。5.3硫酸鋁鉀（KAl(SO4)2·12H2O）：分析純。5.4濃氨水：V（NH3·H2O）=25%。5.5中速定性濾紙，直徑12.5cm。5.6氫氧化鋁懸濁液：溶解125g硫酸鋁鉀（5.3）于1L蒸餾水中，加熱至60℃，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml濃氨水（5.4）放置約1h后，移至大瓶中，用傾瀉法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗出液不含氯離子為止。用水稀釋至約為300ml。5.7氯化鈉（NaCl）：基準(zhǔn)試劑。5.8氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（NaCl）=0.0141mol/L。氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C（NaCl）=0.0141mol/L，相當(dāng)于500mg/L氯化物含量，將氯化鈉（5.7）置于瓷坩堝內(nèi)，在500-600℃下灼燒40-50min。在干燥器中冷卻后稱取8.2400g，溶于蒸餾水中，在容量瓶中稀釋至1000ml，用吸管吸取10.0ml，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至100ml。亦可購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9硝酸銀（AgNO3）：優(yōu)級(jí)純。5.10硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：C(AgNO3)=0.0141mol/L。稱取2.3950g于105℃烘30min的硝酸銀（5.9）溶于蒸餾水中，在容量瓶中準(zhǔn)確稀釋至1000ml，貯于棕色玻璃瓶中。標(biāo)定方法：每次臨用前，必須用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.8）準(zhǔn)確標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.10）的濃度。準(zhǔn)確吸取25.0ml的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.8）于測(cè)量杯中，加蒸餾水25.0ml。另取一測(cè)量杯，量取蒸餾水50.0ml作為空白。置于攪拌裝置下，在不斷攪動(dòng)下由儀器自動(dòng)滴定至終點(diǎn)。記錄硝酸銀的消耗量，計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度(mol/L)按式（1）計(jì)算：(1)式中：V0滴定空白溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。6儀器和設(shè)備6.1自動(dòng)電位滴定儀，配備攪拌裝置、復(fù)合銀電極。6.2一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集與保存樣品。采集樣品體積不得少于250ml。樣品采集后，于1-5℃下避光保存，30d內(nèi)測(cè)定。7.2試樣的制備7.2.1對(duì)于不含懸浮物的樣品可直接測(cè)定。7.2.2對(duì)于含有懸浮物的樣品可通過靜置，取上清液測(cè)定。7.2.3對(duì)于通過靜置而不能沉降的懸浮物，各種顆粒物會(huì)附著在電極上從而影響電極的測(cè)定，采用絮凝沉淀法預(yù)處理。取150ml或適量水樣稀釋至150ml，置于250ml錐形瓶中，加入2ml氫氧化鋁懸濁液（5.6），振蕩，用中速定性濾紙（5.5）過濾，棄去初濾液20ml，收集后續(xù)濾液置于錐形瓶中待測(cè)。8分析步驟8.1全自動(dòng)電位滴定儀參考條件氯離子含量低于10mg/L時(shí)：采用等體積電位模式測(cè)定。滴定參數(shù)：滴定速度為用戶自定義，體積增加量為0.02ml，最小等待和最大等待時(shí)間同為5s，信號(hào)漂移為20mV/min，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)為10mV，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別為最大。氯離子含量高于10mg/L時(shí)：采用動(dòng)態(tài)電位模式測(cè)定。滴定參數(shù)：滴定速度為用戶自定義，體積增加量最大為0.50ml，最小為0.02ml；最小等待時(shí)間0s，最大等待時(shí)間為26s，信號(hào)漂移為50mV/min，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)為20mV，等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別為最大。實(shí)際測(cè)試時(shí)，應(yīng)參照儀器說明，設(shè)定最佳測(cè)定參數(shù)。8.2試樣測(cè)定取50.0ml水樣或經(jīng)過預(yù)處理的水樣置于測(cè)量杯中（若氯離子含量高于200mg/L，可取適量水樣用蒸餾水稀釋至50.0ml），加入1ml硝酸溶液（5.2），輕輕振搖，置于電位滴定儀樣品測(cè)試架，按設(shè)定的儀器參數(shù)（8.1）滴定，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.10）的消耗體積V2。8.3空白試驗(yàn)取50.0ml實(shí)驗(yàn)用水，按照與試樣測(cè)定（8.2）相同的步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，記錄下空白滴定時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.10）的體積V1。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中氯化物的質(zhì)量濃度（mg/L），按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算：（2）式中：ρ樣品中氯化物的質(zhì)量濃度，mg/L；V1空白試驗(yàn)所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V2水樣測(cè)定所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V 水樣體積，ml；C硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；35.45氯離子（Cl-）摩爾質(zhì)量，g/mol。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果保留三位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)201848（參考值：131±5mg/L）、201849（參考值：15.0±0.4mg/L）兩種有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：0.65%～1.40%、0.35%～1.00%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.17%、0.71%；重復(fù)性限r(nóng)分別為：3.40mg/L和0.63mg/L；再現(xiàn)性限R分別為：5.24mg/L和0.65mg/L。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)某地表水、地下水和工業(yè)廢水濃度范圍為80～600mg/L的實(shí)際水樣品進(jìn)行分析測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：0.22%～0.79%、0.30%～1.54%和0.32%～1.40%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.80%、0.98%和17.4%；重復(fù)性限r(nóng)分別為：1.44mg/L、14.7mg/L和6.55mg/L；再現(xiàn)性限R分別為：2.28mg/L、20.2mg/L和9.38mg/L。10.2準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)201848（參考值：131±5mg/L）、201849（參考值：15.0±0.4mg/L）兩種不同含量水平的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，相對(duì)誤差的范圍分別為：-3.80%～1.40%、-2.00%～0.51%；相對(duì)誤差均值分別為：-1.15%、-0.69%；相對(duì)誤差的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.68%、0.89%；相對(duì)誤差最終值分別為：-1.15%±3.36%和-0.69%±1.78%。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)地表水、地下水和工業(yè)廢水三種不同類型的實(shí)際水樣進(jìn)行加標(biāo)回收率測(cè)定，其中地表水加標(biāo)量分別為：0.5mg、1.0mg、1.5mg；地下水加標(biāo)量分別為：1.5mg、2.5mg、5.0mg；工業(yè)廢水加標(biāo)量分別為：1.0mg、2.0mg、3.0mg。地表水、地下水和工業(yè)廢水加標(biāo)回收率范圍分別為：96.5%～104%、99.2%～103%、96.9%～101%；地表水加標(biāo)回收率最終值分別為：101%±4.80%、99.4%±2.76%和99.0%±4.66%；地下水分別為：100%±1.68%、101%±2.66%和100%±1.18%；工業(yè)廢水分別為：98.7%±1.84%、99.3%±1.72%和99.2%±2.70%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)每批樣品至少做一個(gè)全程序空白。11.2平行樣測(cè)定每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣。樣品數(shù)量少于10個(gè)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小