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第一章熱力學(xué)第一定律一、選擇題1.下述說(shuō)法中,哪一種正確()(A)熱容C不是狀態(tài)函數(shù);(B)熱容C與途徑無(wú)關(guān);(C)恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù);(D)恒容熱容CV不是狀態(tài)函數(shù).2.對(duì)于內(nèi)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念,錯(cuò)誤理解是()(A)體系處于一定的狀態(tài),具有一定的內(nèi)能;(B)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài),內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個(gè)以上的數(shù)值;(C)狀態(tài)發(fā)生變化,內(nèi)能也一定跟著變化;(D)對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值,可以有多個(gè)狀態(tài)。3.某高壓容器中盛有可能的氣體是O2,Ar,CO2,NH3中的一種,在298K時(shí)由5dm3絕熱可逆膨脹到6dm3,溫度降低21K,則容器中的氣體()(A)O2(B)Ar(C)CO2(D)NH34.戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1,CO2(g)和H2O(l)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol—1和—286kJ·mol-1,則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為()(A)2839kJ·mol—1(B)—2839kJ·mol-1(C)171kJ·mol-1(D)-171kJ·mol—15.已知反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓為,下列說(shuō)法中不正確的是()。(A)。是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(B)。是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓(C).是負(fù)值(D)。與反應(yīng)的數(shù)值相等6.在指定的條件下與物質(zhì)數(shù)量無(wú)關(guān)的一組物理量是()(A)T,P,n(B)Um,Cp,CV(C)ΔH,ΔU,Δξ(D)Vm,ΔHf,m(B),ΔHc,m(B)7.實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中,下列那一組的描述是正確的()(A)Q=0ΔH=0ΔP<0ΔT≠0(B)Q=0ΔH〈0ΔP>0ΔT>0(C)Q〉0ΔH=0ΔP<0ΔT〈0(D)Q<0ΔH=0ΔP〈0ΔT≠08.已知反應(yīng)H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)的熱效應(yīng)為ΔH,下面說(shuō)法中不正確的是()(A)ΔH是H2O(l)的生成熱(B)ΔH是H2(g)的燃燒熱(C)ΔH與反應(yīng)的ΔU的數(shù)量不等(D)ΔH與ΔHθ數(shù)值相等9.為判斷某氣體能否液化,需考察在該條件下的()(A)μJ-T>0(B)μJ-T〈0(C)μJ-T=0(D)不必考慮μJ—T的數(shù)值10.某氣體的狀態(tài)方程為PV=RT+bP(b>0),1mol該氣體經(jīng)等溫等壓壓縮后其內(nèi)能變化為()(A)ΔU〉0(B)ΔU<0(C)ΔU=0(D)該過(guò)程本身不能實(shí)現(xiàn)11.均相純物質(zhì)在相同溫度下CV>CP的情況是()(A)(?P/?T)V<0(B)(?V/?T)P〈0(C)(?P/?V)T〈0(D)不可能出現(xiàn)CV〉CP12.理想氣體從相同始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)相同的壓力,則其終態(tài)的溫度,體積和體系的焓變必定是()(A)T可逆〉T不可逆,V可逆>V不可逆,ΔH可逆〉ΔH不可逆(B)T可逆〈T不可逆,V可逆<V不可逆,ΔH可逆〈ΔH不可逆(C)T可逆〈T不可逆,V可逆>V不可逆,ΔH可逆<ΔH不可逆(D)T可逆〈T不可逆,V可逆〈V不可逆,ΔH可逆〉ΔH不可逆13.1mol、373K、1atm下的水經(jīng)下列兩個(gè)不同過(guò)程達(dá)到373K、1atm下的水汽:(1)等溫可逆蒸發(fā),(2)真空蒸發(fā)。這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為()(A)W1>W2,Q1〉Q2(B)W1〈W2,Q1〈Q2(C)W1=W2,Q1=Q2(D)W1〉W2,Q1〈Q214.對(duì)于內(nèi)能是體系狀態(tài)的單值函數(shù)概念,錯(cuò)誤理解是()(A)體系處于一定的狀態(tài),具有一定的內(nèi)能;(B)對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài),內(nèi)能只能有一數(shù)值不能有兩個(gè)以上的數(shù)值;(C)狀態(tài)發(fā)生變化,內(nèi)能也一定跟著變化;(D)對(duì)應(yīng)于一個(gè)內(nèi)能值,可以有多個(gè)狀態(tài)。15.在一個(gè)絕熱剛瓶中,發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增加的化學(xué)反應(yīng),那么()(A)Q>0,W>0,?U>0;(B)Q=0,W=0,?U<0;(C)Q=0,W=0,?U=0;(D)Q<0,W〉0,?U<0.16.一定量的單原子理想氣體,從A態(tài)變化到B態(tài),變化過(guò)程不知道,但若A態(tài)與B態(tài)兩點(diǎn)的壓強(qiáng)、體積和溫度都已確定,那就可以求出()(A)氣體膨脹所做的功;(B)氣體內(nèi)能的變化;(C)氣體分子的質(zhì)量;(D)熱容的大小。17.如圖,可表示理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖是()(A)圖⑴;(B)圖⑵;(C)圖⑶;(D)圖⑷二、填空題1.焦耳—湯姆孫系數(shù),μJ-T>0表示節(jié)流膨脹后溫度將.2.在373K,pθ下,1mol液態(tài)水向真空蒸發(fā)為373K,pθ下的水蒸氣,已知此過(guò)程的△H=40。6kJ,則此過(guò)程的△U=kJ,Q=kJ.3.已知反應(yīng)C(s)+O2(g)=CO2(g)的△rHmθ(298K)=-393.51kJ·mol—1.若此反應(yīng)在一絕熱鋼瓶中進(jìn)行,則此過(guò)程的△U0,△H0。4.對(duì)于組成不變的均相密閉體系,當(dāng)有個(gè)獨(dú)立的強(qiáng)度因素確定后,體系中所有的強(qiáng)度性質(zhì)也就確定,若再知道,則所有的廣度性質(zhì)也就確定.5.1mol298K的液體苯在彈式量熱計(jì)中完全燃燒,放熱3264kJ,則反應(yīng):2C6H6(l)+15O2(g)=12CO2(g)+6H2O(l)的△rUm(298K)=kJ·mol-1,△rHm(298K)=kJ·mol-1。6.某理想氣體經(jīng)絕熱恒外壓壓縮,△U0,△H0。7.卡諾熱機(jī)的效率只與有關(guān),而與無(wú)關(guān)。三、證明題1.證明:若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時(shí),則該氣體的內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)。2.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap,a為大于零的常數(shù),證明該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體的溫度上升。3.若物質(zhì)的膨脹系數(shù),則Cp與壓力無(wú)關(guān).4.已知純物質(zhì)的平衡穩(wěn)定條件是,請(qǐng)證明任一物質(zhì)絕熱可逆膨脹過(guò)程后壓力必降低。5.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap,a為大于零的常數(shù),證明:該氣體的焦耳—湯姆孫系數(shù)μJ-T〈0。四、計(jì)算題1.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap,a為大于零的常數(shù),證明:該氣體的焦耳—湯姆孫系數(shù)μJ—T<0。6.1mol單原子理想氣體從始態(tài)273K、202.65kPa沿著p/V=常數(shù)的可逆途徑變化到壓力加倍的終態(tài),試求:該過(guò)程的W、ΔU、ΔH、Q.2.一摩爾單原子理想氣體從0℃、2p始態(tài),經(jīng)由方程pV2=const壓力為15p,計(jì)算沿此途經(jīng)的平均熱容.3.在空氣中有一真空絕熱箱,體積為V0,今在箱上刺一個(gè)小孔,空氣流入箱內(nèi),設(shè)空氣為理想氣體(Cp,m=3.5R)。⑴巳知空氣溫度是298K,箱內(nèi)氣體溫度是多少?⑵若V0=10dm3,求該過(guò)程的Q、W、?U、?H各為多少?4.298。15K,1mol的CO2(實(shí)際氣體)由始態(tài)p1=3p,V1=7.9dm3等溫變化到終態(tài)p2=p,V2=24dm3,求此過(guò)程的?U與?H。巳知Cp,m(CO2)=36。6J·K-1·mol-1,焦耳-湯姆遜系數(shù)μJ-T=1.14+8。65×10—3(p/p).5.1mol單原子分子理想氣體由始態(tài)A(2p,298K),沿著p/p=0。1(Vm/dm3·mol—1)+b的可逆途經(jīng)膨脹到原體積2倍,計(jì)算終態(tài)的壓力以及此過(guò)程的Q、W、第二章熱力學(xué)第二定律一、選擇題1.25℃時(shí),將11.2升O2與11。2升N2混合成11。2升的混合氣體,該過(guò)程(A)?S〉0,?G〈0;(B)?S<0,?G〈0;(C)?S=0,?G=0;(D)?S=0,?G<0。2.?G=?F的過(guò)程是()(A)H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p);(B)N2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa);(C)等溫等壓下,N2(g)+3H2(g)NH3(g);(D)Ar(g,T,p)Ar(g,T+100,p).3.等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),其方向由?rHm和?rSm共同決定,自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)應(yīng)滿足下列哪個(gè)關(guān)系式()(A)?rSm=?rHm/T;(B)?rSm>?rHm/T;(C)?rSm≥?rHm/T;(D)?rSm≤?rHm/T。4.已知水的六種狀態(tài):①100℃,pH2O(l);②99℃,2pH2O(g);③100℃,2pH2O(l);④100℃、2pH2O(g);⑤101℃、pH2O(l);⑥101℃、pH2O(g)。它們化學(xué)勢(shì)高低順序是()(A)μ2>μ4〉μ3>μ1>μ5〉μ6;(B)μ6>μ5>μ4>μ3>μ2〉μ1;(C)μ4〉μ5〉μ3〉μ1>μ2>μ6;(D)μ1>μ2〉μ4>μ3〉μ6〉μ5。5。下列過(guò)程中?S為負(fù)值的是哪一個(gè)()(A)液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴;(B)SnO2(s)+2H2(g)=Sn(s)+2H2O(l);(C)電解水生成H2和O2;(D)公路上撤鹽使冰融化。6.從A態(tài)到B態(tài)可沿兩條等溫膨脹途徑進(jìn)行,一條可逆,一條不可逆,試判斷哪個(gè)關(guān)系式成立()(A).ΔS可逆>ΔS不可逆(B)。W可逆〉W不可逆(C)。Q可逆〈Q不可逆(D).(Q-W)可逆>(Q-W)不可逆7.在隔離體系中發(fā)生一個(gè)自發(fā)過(guò)程,則ΔG應(yīng)為()(A)。ΔG〈0(B)。ΔG〉0(C)。ΔG=0(D)。不能確定8.某氣體進(jìn)行不可逆循環(huán)過(guò)程的熵變?yōu)椋ǎˋ).ΔS系=0,ΔS環(huán)=0(B)。ΔS系=0,ΔS環(huán)〉0(C).ΔS系>0,ΔS環(huán)=0(D).ΔS系>0,ΔS環(huán)〉09.某物質(zhì)的蒸氣壓可由下式表示:ln(P/kpa)=13。14-(2437/T),該物質(zhì)的摩爾氣化熱為()(A)。20.26kJ·mol-1(B).293.1J·mol-1(C)。5612J·mol—1(D).2437J·mol-110.1mol理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹體積增大10倍,則物系的熵變?yōu)椋ǎˋ)。ΔS=0(B)。ΔS=19.1J/K(C).ΔS>19.1J/K(D).ΔS<19。1J/K11.在273K和1atm下,水的化學(xué)位μH2O(l)和水汽的化學(xué)位μH2O(g)的關(guān)系是()(A).μH2O(l)=μH2O(g)(B).μH2O(l)〉μH2O(g)(C)。μH2O(l)〈μH2O(g)(D).無(wú)法知道12.純液體在常壓下凝固,下列各量中哪個(gè)減少()(A)。熵(B).自由能(C)。凝固熱(D)。蒸汽壓13.1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過(guò)程,則()(A)。ΔG>ΔF(B)。ΔG〈ΔF(C).ΔG=ΔF(D)。ΔG與ΔF無(wú)法進(jìn)行比較14.在-200(A)。ΔS系〈0,ΔS環(huán)〈0,ΔS總〈0(B)。ΔS系〉0,ΔS環(huán)〉0,ΔS總>0(C)。ΔS系〈0,ΔS環(huán)〉0,ΔS總〈0(D)。ΔS系〈0,ΔS環(huán)〉0,ΔS總>015.等溫等壓下發(fā)生不可逆電池反應(yīng),其ΔS的計(jì)算公式為()(A).ΔS=ΔH/T(B).ΔS=(ΔH-ΔG)/T(C)。ΔS=Q實(shí)/T(D)。以上三式都不適用16.絕熱封閉體系中若ΔS>0,表明該過(guò)程是()(A)。可逆(B).自發(fā)(C).非自發(fā)(D)自發(fā)或非自發(fā)17.對(duì)于封閉體系,當(dāng)Wf=0時(shí),可作為過(guò)程的可逆性與變化方向性的判據(jù)有()(A)。(dU)T。V≤0(B)。(dH)S.P≥0(C).(dS)U.V≥0(D).(dG)T.P≥018.250C,1atm下,NaCl在水中溶解度為6mol˙L-1,如將1molNaCl溶解于1L水中,此溶解過(guò)程中體系的ΔS和ΔG(A).ΔG>0,ΔS<0(B)。ΔG>0,ΔS〉0(C).ΔG<0,ΔS>0(D)。ΔG=0,ΔS>019.在一個(gè)絕熱的剛性密閉容器中,裝有H2和Cl2的混合氣體,T為298K,用光引發(fā)使之反應(yīng)生成HCl(g),設(shè)光照能量可不計(jì),氣體為理想氣體,測(cè)得ΔfHm(HCl)=—92.30kJ·mol—1,此過(guò)程()(A)。ΔH>0ΔS〈0(B).ΔH〈0ΔS<0(C)。ΔH<0ΔS〉0(D).ΔH>0ΔS>020.純物質(zhì)在恒壓下無(wú)相變時(shí)的G∽T曲線形狀是()GGGGTTTT(A)(B)(C)(D)21.實(shí)際氣體CO2經(jīng)節(jié)流膨脹后,溫度下降,那么(
)(A)?S(體)>0,?S(環(huán))〉0;(B)?S(體)〈0,?S(環(huán))〉0(C)?S(體)>0,?S(環(huán))=0;(D)?S(體)〈0,?S(環(huán))=022.2mol理想氣體B,在300K時(shí)等溫膨脹,W=0時(shí)體積增加一倍,則其?S(J·K—1)為()(A)—5。76;(B)331;(C)5。76;(D)11.5223.某體系等壓過(guò)程A→B的焓變?H與溫度T無(wú)關(guān),則該過(guò)程的()(A)?U與溫度無(wú)關(guān);(B)?S與溫度無(wú)關(guān);(C)?F與溫度無(wú)關(guān);(D)?G與溫度無(wú)關(guān)24.等溫下,一個(gè)反應(yīng)aA+bB=dD+eE的?rCp=0,那么()(A)?H與T無(wú)關(guān),?S與T無(wú)關(guān),?G與T無(wú)關(guān);(B)?H與T無(wú)關(guān),?S與T無(wú)關(guān),?G與T有關(guān);(C)?H與T無(wú)關(guān),?S與T有關(guān),?G與T有關(guān);(D)?H與T無(wú)關(guān),?S與T有關(guān),?G與T無(wú)關(guān)。25.等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),其方向由ΔrHm和ΔrSm共同決定,自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)滿足下列關(guān)系中的()(A),(B),(C)(D)26.在等溫等壓下,將1molN2與1molO2混合,假定兩者均為理想氣體,混合過(guò)程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)為()(A)UHV,(B)SHG,(C)VGH,(D)FHS27.下列過(guò)程中,的是()(A)理想氣體恒外壓等溫壓縮(B)263K、101.3kPa,冰熔化為水(C)等溫等壓下,原電池中發(fā)生的反應(yīng)(D)等溫等壓下電解水28.在一定溫度和一定壓力下,某液體與其蒸氣呈平衡,其蒸氣壓為p1;若外壓增大時(shí)液體與其蒸氣重建平衡后其蒸氣壓為p2,則()(A)p1=p2,(B)p1〉p2,(C)p1〈p2,(D)液體蒸氣壓與外壓無(wú)關(guān)29.298。2K、pθ下,反應(yīng)的ΔrGm和ΔrFm的差值為()(A)1239J·mol—1(B)-3719J·mol—1(C)2477J·mol—1(D)-2477J·mol—130.某化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓(298。2K,pθ)下進(jìn)行時(shí),放熱40000J;若使反應(yīng)通過(guò)可逆電池完成,吸熱4000J,則體系可能作的最大電功為()(A)40000J(B)4000J(C)4400J(D)36000J31.已知金剛石和石墨的Smθ(298K),分別為0.244J?K-1?mol-1和5.696J?K—1?mol—1,Vm分別為3。414cm3?mol—1和5。310cm3?mol—1,欲增加石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的趨勢(shì),則應(yīng)(
)(A)升高溫度,降低壓力(B)升高溫度,增大壓力(C)降低溫度,降低壓力(D)降低溫度,增大壓力二、填空題1.理想氣體在定溫條件下向真空膨脹,△H0,△S0。(填>,=,<)2.在隔離體系中發(fā)生某劇烈的化學(xué)反應(yīng),使體系的溫度及壓力皆明顯上升,則該體系的△H>0,△F<0。(填>,=,<)3.1mol理想氣體絕熱向真空膨脹,體積擴(kuò)大一倍,則此過(guò)程△S(系統(tǒng))+△S(環(huán)境)0△S(環(huán)境)0。4.一氣相反應(yīng)A+2B=2C,該反應(yīng)的△rGm△rFm;若將該反應(yīng)布置成一可逆電池,使之作電功W1,那么該反應(yīng)所能做的功WW1.5.在理想氣體的T—S圖上,等容線的斜率,等壓線的斜率。6.1mol理想氣體體積由V變到2V,若經(jīng)等溫自由膨脹,△S1=J·K—1,若經(jīng)絕熱可逆膨脹△S2=J·K-1。7.在298K時(shí)氣相反應(yīng)A+B=2C的△rGm△rFm,△rHm△rUm。8.在一絕熱鋼瓶中發(fā)生一化學(xué)反應(yīng),使容器內(nèi)的溫度增加,則此過(guò)程有△S0,△F0。9.一定T,p下,將體積為V的1molN2理想氣體與體積為V的1molO2理想氣體混合,總體積為2V,則過(guò)程的△S=J·K—1;若一定T,V下,將壓強(qiáng)為p的1molN2理想氣體與壓強(qiáng)為p的1molO2理想氣體混合,總壓強(qiáng)為2p,則過(guò)程的△S=J·K-1。10.一定T,p下,將體積為V的1molN2與體積為V的另1molN2混合,總體積為2V,則過(guò)程的△S=J·K-1;若一定T,V下,將壓強(qiáng)為p的1molN2與壓強(qiáng)為p的另1molN2理想氣體混合,總壓強(qiáng)為2p,則過(guò)程的△S=J·K-1。11.實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后,△S0,Q0。12.若氣體的μJ—T>0,那么該氣體節(jié)流膨脹后溫度,體系的熵。13.對(duì)于理想氣體,其0,0.14.由Clapeyron方程導(dǎo)出Clausius-Clapeyron方程積分式時(shí)所作出的三個(gè)近似處理分別是:⑴氣體為理想氣體,⑵,⑶。15.從熵的統(tǒng)計(jì)意義來(lái)判斷下列過(guò)程體系的熵值是增大還是減少:苯乙烯聚合成聚苯乙烯;氣體在催化劑表面的吸附。16.偏摩爾熵的定義式為;純物質(zhì)兩相平衡的條件為。17.從微觀角度而言,熵具有統(tǒng)計(jì)意義,它是體系____________的一種量度.熵值小的狀態(tài)相對(duì)于____________的狀態(tài)。三、證明題1.證明:2.證明:3.4.證明氣體的焦耳系數(shù)有下列關(guān)系式:.5.四、計(jì)算題1.1molCH3C6H5在其沸點(diǎn)383。15K時(shí)蒸發(fā)為氣,求該過(guò)程的Q、W、ΔvpaUmθ、ΔvapHmθ、ΔvapGmθ、ΔvapFmθ和ΔvapSmθ。已知該溫度下CH3C6H5的氣化熱為362kJ·kg2.某一化學(xué)反應(yīng)若在等溫等壓下(298.15K,pθ)進(jìn)行,放熱40.0kJ,若使該反應(yīng)通過(guò)可逆電池來(lái)完成,則吸熱4.0kJ。⑴計(jì)算該反應(yīng)的熵變;⑵當(dāng)該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行時(shí)(即不做電功時(shí)),求環(huán)境的熵變和總熵變;⑶計(jì)算體系可能做的最大功為多少?3.將298。15K的1molO2從pθ絕熱可逆壓縮到6×pθ,試求Q、W、ΔUm、ΔHm、ΔGm、ΔFm、ΔSm和ΔSiso。已知Smθ(O2)=205.03J·K—1·mol—1,Cp,m=3。5R.4.1mol單原子理想氣體始態(tài)為273K、、Pθ,經(jīng)絕熱不可逆反抗恒外壓0.5×Pθ膨脹至平衡.試計(jì)算該過(guò)程的W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔF(已知273K、、Pθ下該氣體的摩爾熵為100J·K-1·mol-1).5.C2H4蒸氣壓與溫度的關(guān)系式為:,計(jì)算其在正常沸點(diǎn)(—103.9℃)時(shí)的蒸氣壓.7.在10g沸水中加入1g273。2K的冰,求該過(guò)程的ΔS的值為多少?已知冰的熔化熱為6025J·mol-1,水的熱容Cp,m=75.31J·K-1·mol-1。8.1mol單原子理想氣體始態(tài)為273K、、Pθ,經(jīng)絕熱可逆膨脹至壓力減少一半,試計(jì)算該過(guò)程的W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG、ΔF(已知273K、、Pθ下該氣體的摩爾熵為100J·K-1·mol-1)。9.1mol過(guò)冷水在268K、Pθ下凝固,計(jì)算該過(guò)程的ΔH、ΔS、ΔG、ΔF和最大非膨脹功、最大功。已知水在熔點(diǎn)時(shí)的熱容差為37。3J·mol—1,ΔfusHm(273K)=6.01kJ·mol-1,ρ(水)=990kg·m-3,ρ(冰)=917kg·m-3。10.苯在正常沸點(diǎn)353K下的ΔvapHmθ=30。77kJ·mol—1,今將353K及pθ下的1mol苯向真空等溫蒸發(fā)為同溫同壓的苯蒸氣(設(shè)為理想氣體),求此過(guò)程中Q、W、ΔvapGθ、ΔvapSθ和ΔS環(huán),并根據(jù)有關(guān)原理判斷上述過(guò)程是否為不可逆過(guò)程。11.在298。15K、pθ下進(jìn)行的相變:H2O(l,298.15K,pθ)H2O(g,298.15K,pθ),計(jì)算相變的ΔG,并判斷該過(guò)程能否自發(fā)進(jìn)行。已知298。15K時(shí)水的蒸氣壓為3167Pa,忽略液態(tài)水的體積。12.在373K,pθ下,1mol液態(tài)水在真空瓶中揮發(fā)完,最終壓力為30.398kPa,此過(guò)程吸熱46.024kJ,試計(jì)算ΔU、ΔH、ΔS和ΔG.計(jì)算時(shí)忽略液態(tài)水的體積。13.1mol氦氣從473K加熱到673K,并保持恒定101。325kPa.已知氦在298KSmθ=126.06J·K-1·mol—1,并假定氦為理想氣體,計(jì)算ΔH、ΔS和ΔG。如果ΔG<0,可否判斷為不可逆過(guò)程。14.298。15K,下,單斜硫與正交硫的摩爾熵分別為32.55和31。88J·K-1·mol—1;其燃燒焓分別為-297。19和-296.90kJ·mol-1,兩者密度分別為1940和2070kg·m—3。求:①在298.15K,下,S(正交)→S(單斜)的,并判斷哪種晶形穩(wěn)定.②當(dāng)增加壓力時(shí),反應(yīng)能否正向進(jìn)行?15.在單斜硫與斜方硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近,它們的蒸氣壓公式分別為:斜方硫:lg(p/pθ)=-5267/T+11.866,單斜硫:lg(p/pθ)=-5082/T+11.364,試計(jì)算:①硫的晶態(tài)轉(zhuǎn)變溫度;②轉(zhuǎn)變點(diǎn)時(shí)的晶型轉(zhuǎn)變熱。第一章熱力學(xué)第一定律參考答案一、選擇題答案:1—A;2-C;3-A;4-D;5—B;6-D;7-A;8—D;9—A;10-D;11-B;12-B;13-A;14-C;15—C;16—B;17-C;二、填空題答案1。答案:,降低2。答案:37。5kJ,37.5kJ3。答案:=,〉4。答案:2,物質(zhì)的量5.答案:-6528,-65356。答案:〉,>7.答案:兩個(gè)熱源的溫度,工作物質(zhì)三、證明題答案1.證明:若一氣體狀態(tài)方程滿足pVm=RT+bp時(shí),則該氣體的內(nèi)能僅是溫度的函數(shù)2.某氣體的狀態(tài)方程為pVm=RT+ap,a為大于零的常數(shù),證明該氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后,氣體的溫度上升。3.若物質(zhì)的膨脹系數(shù),則Cp與壓力無(wú)關(guān)。4。5四、計(jì)算題答案1.W=3404。6J;Q=13619J;ΔU=10214J;ΔH=17023J2.C=4。16JK—13。T=417.2K;Q=0;W=ΔU=723。7J;ΔH=1013.2J4.ΔU=54。3J;ΔH=84.73J5.W=—3。236J
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