2022屆高考新教材化學(xué)二輪復(fù)習(xí)填空題熱點(diǎn)考點(diǎn)專練考點(diǎn)三　化學(xué)實(shí)驗(yàn)綜合題

考點(diǎn)三化學(xué)實(shí)驗(yàn)綜合題1．乙酰水楊酰氯（）是制備貝諾酯（一種非甾體抗風(fēng)濕解熱鎮(zhèn)痛藥）的中間產(chǎn)物。實(shí)驗(yàn)室制備乙酰水楊酰氯的裝置與操作步驟如圖：步驟1：取18.0g阿司匹林（）置于三頸燒瓶中，加入2～3滴DMF；步驟2：向三頸燒瓶中滴加氯化亞砜（SOCl2）；步驟3：70℃條件下充分反應(yīng)后，除去過量的SOCl2，經(jīng)一系列操作即可得到乙酰水楊酰氯。已知：①反應(yīng)原理為＋SOCl2eq\o(→,\s\up7(DMF))＋SO2↑＋HCl↑；②有關(guān)物質(zhì)的沸點(diǎn)如表：物質(zhì)SOCl2阿司匹林乙酰水楊酰氯沸點(diǎn)/℃79321107～110③氯化亞砜易水解。回答下列問題：（1）儀器M的名稱為，三頸燒瓶宜采用水浴加熱，該加熱方式的優(yōu)點(diǎn)是。（2）實(shí)驗(yàn)中選用球形冷凝管而不選用直形冷凝管的原因是；干燥管中的無水CaCl2若更換為試劑，則可省去尾氣吸收的NaOH溶液及其裝置。（3）若省去N，氯化亞砜可能會(huì)發(fā)生的副反應(yīng)的化學(xué)方程式是，三頸燒瓶中會(huì)產(chǎn)生現(xiàn)象。（4）反應(yīng)溫度適宜選取70℃的原因是；除去過量SOCl2宜采用方法。（5）反應(yīng)最終得到12.9g純凈的，則該實(shí)驗(yàn)過程中的產(chǎn)率為%（保留3位有效數(shù)字）。2．亞硝酰硫酸（NOSO4H）是一種淺黃色液體，遇水易分解，溶于濃硫酸，主要用于染料、醫(yī)藥領(lǐng)域的重氮化反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室用如圖裝置（夾持裝置略）制備少量NOSO4H，并測定產(chǎn)品中雜質(zhì)硝酸的含量。回答下列問題：（1）裝置A中盛裝Na2SO3固體的儀器名稱是，裝置D最好選用（填序號(hào)）。（2）裝置C中濃HNO3與SO2在濃H2SO4作用下反應(yīng)制得NOSO4H。①裝置C中溫度過高產(chǎn)率降低的原因是。②開始通SO2時(shí)，反應(yīng)緩慢，待生成少量NOSO4H后，溫度變化不大，但反應(yīng)速率明顯加快，其原因是________________________________________________________________________。（3）測定亞硝酰硫酸產(chǎn)品中雜質(zhì)硝酸的含量。稱取1.400g產(chǎn)品放入250mL錐形瓶中，加80mL濃硫酸，用0.1000mol·L－1（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。已知：eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH4))2Feeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO4))2可與NO生成粉紅色的FeSO4·NO。①錐形瓶中加入濃硫酸的作用是。②判斷滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是。③亞硝酰硫酸中硝酸的含量為。3．葡萄糖酸鈣是一種常用的藥物，臨床上用于治療骨質(zhì)疏松癥。某實(shí)驗(yàn)室對(duì)葡萄糖酸鈣的制備工藝進(jìn)行研究，先以葡萄糖[CH2OH（CHOH）4CHO]和H2O2為原料制備葡萄糖酸[CH2OH（CHOH）4COOH]，再用葡萄糖酸與碳酸鈣反應(yīng)制備葡萄糖酸鈣。已知：30%H2O2溶液的密度為1.1g·cm－3，回答下列問題：Ⅰ.制備葡萄糖酸（裝置如圖所示）。（1）儀器X的名稱為，Y處為冷凝回流裝置，下列儀器使用正確且效果最好的是（填字母）。（2）滴入雙氧水，水浴加熱一段時(shí)間后，得到無色透明的葡萄糖酸溶液。反應(yīng)的化學(xué)方程式為。Ⅱ.測定葡萄糖的轉(zhuǎn)化率，確定合適的反應(yīng)溫度。（3）用移液管取出三口燒瓶中的反應(yīng)液2.00mL置于錐形瓶中，以酚酞作為指示劑并加20mL蒸餾水稀釋，用0.04mol·L－1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。①滴定管使用的正確的操作順序?yàn)檎麴s水洗滌→標(biāo)準(zhǔn)液潤洗→→→→→洗凈→放回滴定管架（填字母）。a．滴定結(jié)束后，記錄刻度b．調(diào)節(jié)液面至0刻度或0刻度略靠下，記錄刻度c．裝入標(biāo)準(zhǔn)液并排凈尖嘴處的氣泡d．將未滴定完的標(biāo)準(zhǔn)液回收②達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為。③滴定過程消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V0mL，反應(yīng)后三口燒瓶內(nèi)溶液的體積為V1mL，實(shí)驗(yàn)條件下葡萄糖的轉(zhuǎn)化率為（用含V0和V1的代數(shù)式表示）。④若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，對(duì)轉(zhuǎn)化率的影響為（填“偏高”“偏低”或“無影響”）。Ⅲ.制備葡萄糖酸鈣。將CaCO3分散于適量蒸餾水中形成濁液，加入葡萄糖酸，至無CO2氣體放出為止，煮沸，并趁熱采用下圖裝置抽濾，濾掉未反應(yīng)的CaCO3，得到澄清透明的葡萄糖酸鈣溶液。（4）抽濾時(shí)自來水流的作用是使瓶內(nèi)與大氣形成壓強(qiáng)差，與普通過濾操作相比，抽濾的優(yōu)點(diǎn)是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。4．三氯氧磷（POCl3）是重要的基礎(chǔ)化工原料，廣泛用于制藥、染化、塑膠助劑等行業(yè)。某興趣小組用O2直接氧化PCl3制備POCl3，實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)如圖：有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下表：物質(zhì)熔點(diǎn)℃沸點(diǎn)/℃其它性質(zhì)PCl3－111.874.2遇水生成H3PO3和HCl遇O2生成POCl3POCl32105.3遇水生成H3PO4和HCl，能溶于PCl3回答下列問題：（1）儀器a的名稱是。（2）裝置B中試劑為；裝置B的作用是。（任寫兩條）（3）裝置C中制備POCl3的化學(xué)方程式為。（4）b裝置的作用是。（5）通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素的含量實(shí)驗(yàn)步驟如下：Ⅰ.取m克產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反應(yīng)后加稀硝酸至溶液顯酸性；Ⅱ.向錐形瓶中加入0.1000mol·L－1的AgNO3溶液50.00mL，使Cl－完全沉淀；Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動(dòng)使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；Ⅳ.加入指示劑用cmol·L－1NH4SCN溶液滴定過量Ag＋至終點(diǎn)，記下所用體積為VmL。①滴定選用的指示劑是（填標(biāo)號(hào)）。A．酚酞B．NH4Fe（SO4）2C．淀粉D．甲基橙②Cl元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（用含m、c、V的表達(dá)式表示）。③若取消步驟Ⅲ，會(huì)使步驟Ⅳ中出現(xiàn)兩種沉淀共存，該反應(yīng)使測定結(jié)果（填“偏大”“偏小”或“不變”）。5．亞硫酰氯（SOCl2）又名氯化亞砜，其熔點(diǎn)為－105℃，沸點(diǎn)為79℃，140℃以上時(shí)易分解。是一種無色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水劇烈反應(yīng)生成SO2和另一酸性氣體，常用作脫水劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)及有機(jī)合成工業(yè)。（1）氯化亞砜儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房，但久置后微顯黃色，其原因是；用硫黃、液氯和三氧化硫?yàn)樵显谝欢l件可合成氯化亞砜，如果想達(dá)到原子利用率最大化，則三者的物質(zhì)的量之比為。（2）實(shí)驗(yàn)室合成SOCl2的原理之一為SO2＋Cl2＋SCl2eq\o(=,\s\up7(活性碳),\s\do5(△))2SOCl2，部分裝置如圖所示。①裝置b的作用是。②實(shí)驗(yàn)室制取SOCl2所選儀器的連接順序：③→。（3）甲同學(xué)設(shè)計(jì)如圖裝置用ZnCl2·xH2O晶體制取無水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并驗(yàn)證生成物中含有SO2（夾持及加熱裝置略）。選用裝置如圖：①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，需打開活塞（填“a”“b”或“a和b”）。②為了更加充分的回收SOCl2，寫出可對(duì)裝置B采取的有效措施。（4）乙同學(xué)認(rèn)為利用（3）中裝置，由FeCl3·6H2O制取無水FeCl3也可用SOCl2作脫水劑，但丙同學(xué)認(rèn)為會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)而難以制無水FeCl3。丙同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證自己的觀點(diǎn)：取少量FeCl3·6H2O于試管中，加入過量SOCl2，振蕩使兩種物質(zhì)充分反應(yīng)；再向試管中加水溶解，加入，證明該過程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。6．[Cu（NH3）x]SO4·yH2O是易溶于水的深藍(lán)色晶體，是廣譜殺菌劑。某小組同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室通過如圖1所示流程測定其組成。（1）[Cu（NH3）x]SO4·yH2O中NH3含量的測定堿溶過程是在如圖2所示裝置中進(jìn)行的，充分反應(yīng)后，用0.4895mol·L－1氫氧化鈉溶液滴定C中的溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗氫氧化鈉溶液10.66mL。①儀器B的名稱為；將細(xì)導(dǎo)管插入吸收液是為了。②蒸餾燒瓶比C中吸收液面要高出很多，其目的是。③加熱時(shí)A中有黑色固體生成，經(jīng)檢驗(yàn)該黑色固體是氧化銅，寫出A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：。④下列情況中，導(dǎo)致NH3的含量的測定結(jié)果偏小的是（填標(biāo)號(hào)）。A．滴定時(shí)使用酚酞作指示劑B．A中加熱時(shí)間過短C．滴定前未將沖洗細(xì)導(dǎo)管末端的清洗液加入C中（2）[Cu（NH3）x]SO4·yH2O中銅元素含量的測定已知：Cu2＋易與I－反應(yīng)生成CuI；常溫下Na2S2O3在pH為8～9時(shí)能穩(wěn)定存在，pH＜8時(shí)會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)；I2＋2S2Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))=2I－＋S4Oeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(6))。①準(zhǔn)確稱取0.4622g[Cu（NH3）x]SO4·yH2O投入過量的NaOH溶液中，過濾，把濾渣加入6mol·L－1H2SO4溶液中，攪拌使濾渣充分溶解，向溶解后的溶液中加入2gKI（過量）固體，攪拌，充分反應(yīng)后，記錄消耗Na2S2O3溶液體積（需用試劑：Na2CO3溶液、淀粉溶液、蒸餾水、0.0860mol·L－1Na2S2O3溶液）②若反應(yīng)消耗Na2S2O3溶液的體積為21.86mL，則樣品中n（Cu2＋）＝。③該晶體的化學(xué)式為?？键c(diǎn)三化學(xué)實(shí)驗(yàn)綜合題1．解析：在三頸燒瓶中阿司匹林與氯化亞砜（SOCl2）反應(yīng)制備乙酰水楊酰氯，反應(yīng)還生成二氧化硫和HCl，氫氧化鈉溶液吸收二氧化硫和HCl尾氣，氯化亞砜易水解，無水氯化鈣能防止氫氧化鈉溶液中的水蒸氣進(jìn)入三頸燒瓶中，防止氯化亞砜水解。（1）根據(jù)圖示，可以得出儀器M為恒壓滴液漏斗；溫度低于100℃時(shí)可以采用水浴加熱，水浴加熱便于控制溫度，且受熱均勻。（2）球形冷凝管與冷卻水接觸面積更大，冷卻效率更高，利于冷凝回流。若省去尾氣吸收的NaOH溶液及其裝置，則N中的試劑既要能防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置，又要能吸收反應(yīng)產(chǎn)生的SO2、HCl氣體，所以應(yīng)該換為堿石灰（或CaO或固體NaOH）。（3）由已知信息，氯化亞砜易水解，省去N，會(huì)有水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，SOCl2會(huì)發(fā)生水解，水解方程式為SOCl2＋H2O=SO2↑＋2HCl↑；因?yàn)橹苽浞磻?yīng)和SOCl2水解均產(chǎn)生HCl，省去N則三頸燒瓶中會(huì)產(chǎn)生大量白霧。（4）若反應(yīng)溫度較低，反應(yīng)速率較慢，不利于反應(yīng)進(jìn)行；若反應(yīng)溫度較高，SOCl2會(huì)揮發(fā)，會(huì)降低產(chǎn)率。根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)可知，除去SOCl2可采用蒸餾的方法。（5）18.0g的物質(zhì)的量為0.1mol，理論上應(yīng)該生成的質(zhì)量為19.85g，實(shí)際產(chǎn)量為12.9g，所以其產(chǎn)率為eq\f(12.9g,19.85g)×100%＝65.0%。答案：（1）恒壓滴液漏斗受熱均勻，便于控制溫度（2）球形冷凝管與冷卻水的接觸面積大，冷卻效率高，利于冷凝回流堿石灰（或CaO或固體NaOH）（3）SOCl2＋H2O=SO2↑＋2HCl↑大量白霧（4）溫度較低，反應(yīng)速率較慢；溫度較高，SOCl2易揮發(fā)蒸餾（5）65.02．解析：裝置A中Na2SO3固體與濃硫酸反應(yīng)產(chǎn)生SO2，經(jīng)過裝置B干燥SO2，SO2進(jìn)入C中與濃硝酸濃硫酸反應(yīng)生成亞硝酰硫酸，裝置D為尾氣處理裝置，且由于產(chǎn)品遇水易分解，故裝置D還需防止空氣中水蒸氣進(jìn)入C中，故裝置D可以為盛有堿石灰的裝置。（1）該儀器為帶支管的燒瓶，故為蒸餾燒瓶；由分析知，裝置D可以為盛有堿石灰的裝置，故選擇b；（2）①由于反應(yīng)物濃硝酸受熱易揮發(fā)易分解，且溫度高不利于SO2溶解，故此處填：溫度過高，濃硝酸分解，SO2溶解度下降逸出；②由于SO2通入速率不變，且溫度變化不大，但反應(yīng)速率明顯加快，考慮可能是因?yàn)榉磻?yīng)受到了催化，由于是生成少量NOSO4H后反應(yīng)明顯加快，故此時(shí)起催化作用的物質(zhì)應(yīng)該為NOSO4H，故此處填：生成的NOSO4H作為該反應(yīng)的催化劑；（3）①濃硫酸可將產(chǎn)品溶解，同時(shí)起到吸水的目的，防止產(chǎn)品NOSO4H遇水分解，故此處填：作溶劑，同時(shí)作吸水劑，防止NOSO4H遇水分解；②當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)終點(diǎn)后，再加入標(biāo)準(zhǔn)液，此時(shí)過量的Fe2＋會(huì)與反應(yīng)生成的NO結(jié)合生成粉紅色FeSO4·NO，故此處填：滴入最后一滴（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)榉奂t色，且30s內(nèi)不變色；③根據(jù)得失電子守恒得關(guān)系式：3（NH4）2Fe（SO4）2～HNO3，故n（HNO3）＝eq\f(n[\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(NH4))2Fe\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(SO4))2],3)＝eq\f(0.1000mol·L－1×20.00mL×10－3L·mL－1,3)＝eq\f(2×10－3,3)mol，則HNO3的含量＝eq\f(\f(2×10－3,3)mol×63g·mol－1,1.4g)×100%＝3%。答案：（1）蒸餾燒瓶b（2）①濃硝酸分解，二氧化硫逸出②生成的NOSO4H作為該反應(yīng)的催化劑（3）①作溶劑，同時(shí)作吸水劑，防止亞硝酰硫酸遇水分解②滴入最后一滴（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)液，溶液突變?yōu)榉奂t色，且30s內(nèi)不變色③3%3．解析：本實(shí)驗(yàn)的目的是制備葡萄糖酸鈣，首先利用雙氧水氧化葡萄糖得到葡萄糖酸，為提高葡萄糖的利用率，反應(yīng)過程中利用球形冷凝管冷凝回流；將CaCO3分散于適量蒸餾水中形成濁液，加入葡萄糖酸，至無CO2氣體放出為止，煮沸，為防止葡萄糖酸鈣析出，趁熱抽濾，得到澄清透明的葡萄糖酸鈣溶液；測定葡萄糖的轉(zhuǎn)化率時(shí)，利用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定葡萄糖酸，葡萄糖酸為一元酸，與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)。（1）根據(jù)儀器X的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知其為恒壓滴液漏斗；冷凝回流應(yīng)選用球形冷凝管，冷凝水下進(jìn)上出，故選A；（2）雙氧水將葡萄糖中的醛基氧化為羧基，得到葡萄糖酸，化學(xué)方程式為CH2OH（CHOH）4CHO＋H2O2eq\o(→,\s\up7(△))H2O＋CH2OH（CHOH）4COOH；（3）①滴定管使用時(shí)應(yīng)先用蒸餾水洗滌，為防止稀釋標(biāo)準(zhǔn)液，再用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌，然后裝入標(biāo)準(zhǔn)液并排凈尖嘴處的氣泡，并調(diào)節(jié)液面至0刻度或0刻度略靠下，記錄刻度，然后開始滴定，滴定結(jié)束后，記錄刻度，將未滴定完的標(biāo)準(zhǔn)液回收，再洗凈滴定管放回管架，所以順序?yàn)閏→b→a→d；②滴定過程中葡萄糖酸與NaOH溶液發(fā)生中和反應(yīng)，滴定終點(diǎn)時(shí)NaOH稍過量，溶液顯堿性，指示劑為酚酞，所以溶液會(huì)變?yōu)榉奂t色，所以達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色；③30%H2O2溶液中含有n（H2O2）＝eq\f(20mL×1.1g·cm－3×30%,34g·mol－1)＝0.19mol，所用n（葡萄糖）＝eq\f(18g,180g·mol－1)＝0.1mol，則理論上葡萄糖可以完全反應(yīng)，消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V0mL，則2.00mL反應(yīng)液中n（葡萄糖酸）＝0.04V0×10－3mol，所以V1mL反應(yīng)液中n（葡萄糖酸）＝0.01V0×eq\f(V1,2)×10－3mol，則實(shí)際上消耗0.04V0×eq\f(V1,2)×10－3mol葡萄糖，其轉(zhuǎn)化率為eq\f(\f(0.04×V0×V1×10－3,2)mol,0.1mol)×100%＝eq\f(0.04×V0×V1×10－3,0.2)×100%；④若滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，則V0偏小，根據(jù)計(jì)算式可知結(jié)果會(huì)偏低；（4）抽濾時(shí)形成負(fù)壓，水流的更快，所以與普通過濾操作相比，抽濾過濾速度快，可以減少因溶液溫度較低而析出的葡萄糖酸鈣。答案：Ⅰ.（1）恒壓滴液漏斗A（2）CH2OH（CHOH）4CHO＋H2O2eq\o(→,\s\up7(△))H2O＋CH2OH（CHOH）4COOHⅡ.（3）①cbad②當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰aOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色③eq\f(0.04×V0×V1×10－3,0.2)×100%④偏低Ⅲ.（4）過濾速度快4．解析：根據(jù)實(shí)驗(yàn)?zāi)康目芍b置A是氧氣的發(fā)生裝置，為固體與液體不加熱制備氣體裝置，可以為H2O2在MnO2催化作用下分解生成氧氣，也可以是過氧化鈉與水反應(yīng)，通過加入液體的量，可以控制產(chǎn)生氧氣的速率，氧氣中含有水蒸氣，可以用濃硫酸除去，所以B裝置中盛放濃硫酸，裝置B中有長頸漏斗，可以平衡裝置內(nèi)外的壓強(qiáng)，起安全瓶的作用，純凈的氧氣與三氯化磷在C中反應(yīng)生成POCl3，為了控制反應(yīng)速率且要防止三氯化磷揮發(fā)，反應(yīng)的溫度不宜太高，所以裝置C用水浴加熱，為防止POCl3揮發(fā)，用冷凝管b進(jìn)行冷凝回流，POCl3遇水劇烈水解為H3PO4和HCl，所以為防止空氣中水蒸氣進(jìn)入裝置，同時(shí)吸收尾氣，所以在裝置的最后連有堿石灰的干燥管。（2）裝置B中裝有濃硫酸，可作干燥劑，另外氣體通過液體時(shí)可觀察到氣泡，則裝置B的作用是觀察O2的流速、平衡氣壓、干燥氧氣。（3）根據(jù)裝置圖可知，裝置C中氧氣氧化PCl3生成POCl3，根據(jù)原子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2PCl3＋O2=2POCl3。（4）儀器b為球形冷凝管，起冷凝回流的作用。（5）①用cmol·L－1NH4SCN溶液滴定過量Ag＋至終點(diǎn)，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí)NH4SCN過量，加NH4Fe（SO4）2作指示劑，F(xiàn)e3＋與SCN－反應(yīng)溶液會(huì)變紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，即可確定滴定終點(diǎn)；②用cmol·L－1NH4SCN溶液滴定過量Ag＋至終點(diǎn)，記下所用體積VmL，則過量Ag＋的物質(zhì)的量為cV×10－3mol，與Cl－反應(yīng)的Ag＋的物質(zhì)的量為0.1000mol·L－1×0.05L－cV×10－3mol＝eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(5－cV))×10－3mol，Cl元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(（5－cV）×10－3mol×35.5g·mol－1,mg)×100%＝eq\f(（5－cV）×35.5×10－3,m)×100%；③若取消步驟Ⅲ，會(huì)使步驟Ⅳ中岀現(xiàn)兩種沉淀共存，若無此操作，NH4SCN與AgCl反應(yīng)生成AgSCN沉淀，則滴定時(shí)消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏多，即計(jì)算時(shí)Ag＋的物質(zhì)的量偏大，則計(jì)算中與Cl－反應(yīng)的Ag＋的物質(zhì)的量偏小，所以測得的Cl－的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏小。答案：（1）分液漏斗（2）濃H2SO4平衡氣壓、干燥氧氣、觀察氣體流速（3）2PCl3＋O2=2POCl3（4）冷凝回流（5）①B②eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(（5－cV）×35.5×10－3,m)))×100%或eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(3.55（5－cV）,m)))%③偏小5．解析：（1）氯化亞砜久置后微顯黃色是因?yàn)榫弥煤蠓纸馍傻狞S綠色氣體氯氣溶解在氯化亞砜中。用硫黃、液氯和三氧化硫?yàn)樵虾铣陕然瘉嗧康幕瘜W(xué)方程式為：2S＋3Cl2＋SO3=3SOCl2，要想達(dá)到原子利用率最大化，則三者按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比參與反應(yīng)，三者的物質(zhì)的量之比為2∶3∶1；（2）①合成SOCl2的原理之一為SO2＋Cl2＋SCl2eq\o(=,\s\up7(活性碳),\s\do5(△))2SOCl2，實(shí)驗(yàn)過程中剩余的SO2和Cl2均為有毒氣體，且生成物SOCl2遇水劇烈反應(yīng)生成SO2和另一種酸性氣體，因此裝置b的作用是吸收逸出的有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解；②實(shí)驗(yàn)室制取SOCl2前，應(yīng)先制備純凈的氯氣和二氧化硫，再通入三頸燒瓶內(nèi)，因此制取SOCl2所選儀器的連接順序?yàn)棰邸唷帷蕖摺佟凇摺蕖?；?）①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，為保證SOCl2順利流下，需確保液面上方和容器A中壓強(qiáng)相等，則需打開活塞b；②為了更加充分的回收SOCl2，應(yīng)防止SOCl2汽化，應(yīng)將B中錐形瓶置于冰水浴中；（4）若發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則Fe3＋會(huì)被還原為Fe2＋，滴加KSCN溶液沒有明顯現(xiàn)象，即可說明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。答案：（1）氯化亞砜久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在氯化亞砜中2∶3∶1（2）吸收逸出的有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解⑧→⑨→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④（3）①b②將B中錐形瓶置于冰水浴中（4）KSCN溶液6．解析：（1）①由題圖2可知，儀器B為直形冷凝管。將細(xì)導(dǎo)管插入吸收液中是為了充分吸收氨氣。②氨氣被吸收后，會(huì)造成很大的負(fù)壓，蒸餾燒瓶比C中吸收液的液面高出很多可防止倒吸。③依題意可知反應(yīng)生成了氨氣和氧化銅，反應(yīng)的化學(xué)方程式為[Cu（NH3）x]SO4·yH2O＋2NaOHeq\o(=,\s\up7(△))CuO↓＋xNH3↑＋Na2SO4＋（1＋y）H2O。④充分反應(yīng)后，C中為NH4Cl和HCl的混合溶液，溶液呈酸性，酚酞的pH指示范圍為8.2～10.0，則滴定時(shí)消耗的氫氧化鈉用量偏多，計(jì)算出的吸收氨氣的鹽酸量偏少，導(dǎo)致計(jì)算出的NH3的含量偏小。A中加熱時(shí)間過短，氨氣未完全逸出，導(dǎo)致NH3的含量的測定結(jié)果偏小。滴定前未將沖洗細(xì)導(dǎo)