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文檔簡介
T/XXXX
兒童丙烯畫顏料和丙烯馬克筆
1范圍
本文件規(guī)定了兒童丙烯畫顏料和丙烯馬克筆的分類、要求、試驗方法、型式檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、
運輸、貯存。
本文件適用于繪制在畫布、紙質(zhì)、木質(zhì)、墻面、玻璃、陶瓷、金屬等載體上的普通用兒童丙烯畫顏
料和丙烯馬克筆。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志
GB/T730紡織品色牢度試驗藍(lán)色羊毛標(biāo)樣(1~7)級的品質(zhì)控制
GB/T5211.6顏料和體質(zhì)顏料通用試驗方法第6部分:水懸浮液pH值的測定
GB/T6543運輸包裝用單瓦楞紙箱和雙瓦楞紙箱
GB6675.2玩具安全第2部分:機械與物理性能
GB6675.4玩具安全第4部分:特定元素的遷移
GB6675.14玩具安全第14部分:指畫顏料技術(shù)要求及測試方法
GB21027學(xué)生用品的安全通用要求
GB/T22048玩具及兒童用品中特定鄰苯二甲酸酯增塑劑的測定
GB/T32606-2016文具用品中游離甲醛的測定方法乙酰丙酮分光光度法
GB/T35600-2017文具用品術(shù)語及分類
QB/T2777-2015記號筆
EN71-3Safetyoftoys-Part3:Migrationofcertainelements
EN71-10Safetyoftoys-Part10:Organicchemicalcompounds-Samplepreparationandextraction
EN71-11Safetyoftoys-Part11:Organicchemicalcompounds-Methodsofanalysis
3分類
3.1兒童丙烯畫顏料按品種可分為組合色和單色兩類。
3.2兒童丙烯畫顏料按包裝材料可分為管裝、袋裝和瓶裝。
3.3兒童丙烯馬克筆按結(jié)構(gòu)分類為儲水芯式、直液式。
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4術(shù)語和定義
4.1丙烯畫顏料
由色料、體質(zhì)顏料、丙烯酸乳液、輔助材料組成經(jīng)攪拌分散所制成的漿狀繪畫、工藝品著色用材料,
畫面干后顏料失去可溶性。
[GB/T35600-2017,定義3.7.1.4]
4.2兒童丙烯畫顏料
3周歲至14周歲的兒童使用的丙烯畫顏料。
4.3丙烯馬克筆
書寫介質(zhì)的主要成分是丙烯酸樹脂,書寫線跡具有遮蓋力和附著力,可在多種材料上作記號、標(biāo)志、
繪畫的記號筆。
4.2兒童丙烯馬克筆
3周歲至14周歲的兒童使用的丙烯馬克筆。
5要求
5.1可遷移元素
兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆可遷移元素的含量應(yīng)不超過表1規(guī)定的最大限量要求。
表1可遷移元素的最大限量
元素的最大限量(mg/kg)
材料名稱銻砷鋇鎘鉻鉛汞硒硼
SbAsBaCdCrPbHgSeB
丙烯畫顏料、丙烯
101035015252510501250
馬克筆的墨水
包裝的印、刷、涂
6025100075609060500——
部分
5.2總揮發(fā)性有機物
兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中總揮發(fā)性有機物含量應(yīng)不超過50g/kg。
5.3鄰苯二甲酸酯類增塑劑
塑料包裝、丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯(BBP)、
鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)三種鄰苯二甲酸酯總含量應(yīng)不超過0.1%。
5.4有害芳香胺
5.4.1兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中不得檢出表2中所列的初級游離芳香胺。
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表2不得檢出的初級芳香胺
序化學(xué)文摘編號
初級芳香胺名稱
號(CAS)
1聯(lián)苯胺(benzidine)92-87-5
22-萘胺(2-naphthylamine)91-59-8
4-氯-2-甲基苯胺(4-氯鄰甲苯胺)(4-chloro-2-methyl-aniline)(4-
395-69-2
chloro-o-toluidine)
44-氨基聯(lián)苯(4-aminobiphenyl)92-67-1
5.4.2除表2中所列的芳香胺外,兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中所含初級芳香胺總量不能超過
20mg/kg,且任何一種芳香胺的含量不能超過10mg/kg。此限制不適用于芳香氨基羥酸或氨基磺酸。
表3列舉了其他關(guān)注的初級芳香胺。
表3其他關(guān)注的初級芳香胺
序化學(xué)文摘編號
初級芳香胺名稱
號(CAS)
1鄰氨基偶氮甲苯(o-aminoazotoluene)(4-o-tolylazo-o-tuluidine)97-56-3
22-氨基-4-硝基甲苯(2-amino-4-nitro-toluene)(5-nirtro-o-tuluidine)99-55-8
34-氯苯胺(4-chloroaniline)106-47-8
42,4-二氨基苯甲醚(2,4-diaminoanisole)615-05-4
54,4’-二氨基二苯甲烷(4,4’-diaminodiphenylmethane)101-77-9
63,3’-二氯聯(lián)苯胺(3,3’-dichlorobenzidine)91-94-4
73,3’-二甲氧基聯(lián)苯胺(3,3’-dimethoxybenzidine)119-90-4
83,3’-二甲基聯(lián)苯胺(3,3’-dimethylbenzidine)119-93-7
3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二甲苯烷
9838-88-0
(3,3’-dimethyl-4,4’-diaminodiphenylemethame)
102-甲氧基-5-甲基苯胺(p-cresidine)(6-methoxy-m-toluidine)120-71-8
2,2’-二氯-4,4’-二氨基二苯氨基甲烷(4,4’-二氨基-3,3’-二氯二苯甲烷)(2,2’-
11101-14-4
dichloro-4,4’-methylenedianiline)(4,4’-methylene-bis-2-chloroaniline)
124,4’-二氨基二苯醚(4,4’-oxydianiline)101-80-4
134,4’-二氨基二苯硫醚(4,4’-thiodianiline)139-65-1
142-甲基苯胺(o-toluidine)95-53-4
152,4-二甲基苯胺(2,4-xylidine)95-68-1
162,6-二甲基苯胺(2,6-xylidine)87-62-7
174-氨基-3-氟苯酚(4-amino-3-fluorophenol)399-95-1
18鄰甲氧基苯胺(2-methoxyaniline)(o-anisidine)90-04-0
194-氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)60-09-3
202,4-二氨基甲苯(4-methl-m-phenylenediamine)(toluene-2,4-diamone)95-80-7
212,4,5-三甲基苯胺(2,4,5-trimethylaniline)137-17-7
22苯胺62-53-3
5.4.3不得含有可通過降解失去一個或多個偶氮基團,生成表2和表3中所列出的初級芳香胺的偶氮染料。
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5.5防腐劑
兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中防腐劑的最大允許限量值應(yīng)符合表4的要求。
表4防腐劑的最大允許限量
化學(xué)文摘編號
序號物質(zhì)最大允許限量
(CAS)
1苯酚108-95-210mg/kg
21,2-苯并異噻唑啉-3-酮2634-33-55mg/kg
32-甲基-4-異噻唑啉-3-酮2682-20-410mg/kg
45-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮26172-55-410mg/kg
5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮
5—15mg/kg
+2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮
6游離甲醛50-00-050mg/kg
5.6pH值
兒童丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水的pH值應(yīng)介于4.0~10.0之間。
5.7丙烯畫顏料的性能應(yīng)符合表5的要求。
表5丙烯畫顏料的性能
項目要求
流動度(厚度)不大于5cm
耐光性不低于4級
耐熱性受熱不漲管,不蝕管。
+3
耐寒性冷凍24h后恢復(fù)常溫(20-2)℃,膏體不變質(zhì)。
5.8丙烯馬克筆的性能應(yīng)符合表6的要求。
表6丙烯馬克筆的性能
項目要求
附著性荷載4.9N,線跡不應(yīng)被擦除
耐水性≥1h,線跡應(yīng)保持可見
耐光性≥24h,線跡應(yīng)保持可見
耐溫性(60±2)℃,1h,書寫應(yīng)出墨正常,無滲漏墨水現(xiàn)象
筆套拉力/N4.9~39.2
5.9筆套安全
丙烯馬克筆的筆套安全應(yīng)符合GB21027的規(guī)定。
5.10小零件
對于產(chǎn)品中含有可拆卸的部件,如能容入GB6675.2中要求的小零件試驗器,則應(yīng)設(shè)類似警示說明
“警告!不適合3歲以下兒童使用。內(nèi)含小零件”。
注:可拆卸的部件不包括筆套。
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6試驗方法
6.1可遷移元素的限量
按照GB6675.4或EN71-3的規(guī)定進(jìn)行。
6.2總揮發(fā)性有機物
按照附錄A的規(guī)定進(jìn)行。
6.3鄰苯二甲酸酯類增塑劑
按照GB/T22048的規(guī)定進(jìn)行。
6.4有害芳香胺
按照GB6675.14的規(guī)定進(jìn)行。
6.5防腐劑
苯酚、異噻唑啉酮類防腐劑按照EN71-10、EN71-11的規(guī)定進(jìn)行。
游離甲醛按照GB/T32606-2016附錄A的規(guī)定進(jìn)行。
6.6pH值
按照GB/T5211.6的規(guī)定進(jìn)行。
6.7丙烯畫顏料的性能
6.7.1流動度(厚度)
用吸墨管取試樣0.1mL放于圓玻璃片中央,上壓50g圓玻璃一塊,再用200g砝碼一個,壓于玻璃中
心,經(jīng)10min拿去砝碼,用透明直尺量取其擴展的平均直徑(本試驗操作應(yīng)輕拿輕放)。
6.7.2耐光性
用水彩毛筆蘸試樣150g/m2~200g/m2繪畫紙上均勻全涂,待其自然干燥后與符合GB/T730的標(biāo)準(zhǔn)羊
毛條一起放入日曬牢度機內(nèi)暴曬72h取出后評定級數(shù)。
6.7.3耐熱性
將試樣放入(50±2)℃的恒溫箱內(nèi),3h后取出,視其是否漲管、蝕管。
6.7.4耐寒性
+3
將試樣放入(-10±2)℃的恒溫箱內(nèi),24h后取出,恢復(fù)室溫(20-2)℃解凍后,視其膏體是否變質(zhì)。
6.8丙烯馬克筆的性能
6.8.1附著性
用試筆在玻璃板上劃5個連貫的直徑為20mm~30mm的圓圈,5min后,在線跡上覆蓋二層醫(yī)用紗布,
壓上底面直徑為50mm的500g專用砝碼,并來回擦5次,檢查墨跡是否被擦除。
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6.8.2耐水性、耐光性、耐溫性
按QB/T2777-2015的規(guī)定進(jìn)行。
6.9筆套安全
按GB21027的規(guī)定進(jìn)行。
6.10小零件
小零件按GB6675.2中的規(guī)定測試后,視其是否符合5.11要求。
7型式檢驗規(guī)則
7.1一般出現(xiàn)下列情況之一時,應(yīng)進(jìn)行型式檢驗:
a)新產(chǎn)品或老產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)的試制定型鑒定;
b)正式生產(chǎn)后,如結(jié)構(gòu)、材料、工藝有較大改變,可能影響產(chǎn)品性能時;
c)正常生產(chǎn)時,應(yīng)每12個月進(jìn)行1次型式檢驗;
d)停產(chǎn)3個月或3個月以上后,恢復(fù)生產(chǎn)時;
e)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗有較大差異時;
f)國家質(zhì)量監(jiān)督機構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗的要求時。
7.2丙烯畫顏料的型式檢驗
應(yīng)從產(chǎn)品中隨機抽取1盒丙烯畫顏料(每盒不少于12支,如不足12支則換算至相應(yīng)的盒數(shù))作為樣
本。從中分別隨機抽取3支丙烯畫顏料進(jìn)行流動度(厚度)、耐光性、耐熱性、耐寒性測試,檢驗合格
率按單項計算,各檢驗項目合格率均為100%;如以上項目出現(xiàn)不合格,應(yīng)加倍取樣,復(fù)檢合格則該項
目合格。小零件的型式檢驗應(yīng)合格。各色均進(jìn)行可遷移元素、總揮發(fā)性有機物、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、
有害芳香胺、防腐劑、pH值的型式檢驗,應(yīng)全部合格。
7.3丙烯馬克筆的型式檢驗
應(yīng)從產(chǎn)品中隨機抽取1盒丙烯馬克筆作為樣本(每盒不少于10支,每支墨水不少于10g,如不足以
上要求則換算至相應(yīng)的盒數(shù))。從中隨機抽取10支丙烯馬克筆按筆套拉力、附著性、耐水性、耐光性、
耐溫性順序進(jìn)行測試。檢驗合格率按單項計算,各檢驗項目合格率均為100%;如以上項目出現(xiàn)不合格,
應(yīng)加倍取樣,復(fù)檢合格則該項目合格。筆套安全型式檢驗每次做10支,應(yīng)全部合格。小零件的型式檢驗
應(yīng)合格。各色均進(jìn)行可遷移元素、總揮發(fā)性有機物、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、有害芳香胺、防腐劑、pH
值的型式檢驗,應(yīng)全部合格。
8標(biāo)志、包裝、運輸、貯存
8.1標(biāo)志
產(chǎn)品包裝上應(yīng)標(biāo)有產(chǎn)品名稱、企業(yè)名稱、企業(yè)地址、商標(biāo)、采用標(biāo)準(zhǔn)編號、凈含量(如有需
要)、生產(chǎn)日期、合格標(biāo)識和顏色數(shù)量,包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB/T191規(guī)定。
應(yīng)在產(chǎn)品或其最小銷售包裝上注明適用兒童的年齡范圍。
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8.2包裝
包裝的結(jié)構(gòu)要合理、堅實,瓦楞紙箱按GB/T6543規(guī)定。
8.3運輸
運輸過程中裝卸要小心輕放,避免日曬、雨淋、受潮。
8.4貯存
堆放不應(yīng)過高,防止紙箱壓壞,應(yīng)備樁腳擱墊,避免受潮,切勿置于陽光直射、高溫或低溫處,
倉庫應(yīng)保持空氣流通,室溫應(yīng)在-10℃~38℃之間。
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附錄A
(規(guī)范性附錄)
總揮發(fā)性有機化合物含量的測定
A.1概述
本附錄規(guī)定了丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水中總揮發(fā)性有機化合物含量的測定。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于總揮發(fā)性有機化合物含量大于1g/kg的丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水的測試。
A.2原理
丙烯畫顏料及丙烯馬克筆的墨水樣品經(jīng)稀釋后,通過氣相色譜分析技術(shù)使樣品中各種揮發(fā)性有機
化合物分離,定性鑒定被測揮發(fā)性有機化合物成分后,使用內(nèi)標(biāo)法測定其含量。
A.3材料和試劑
A.3.1載氣:氮氣,純度≥99.995%。
A.3.2燃?xì)猓簹錃猓兌取?gt;99.995%。
A.3.3助燃?xì)猓嚎諝狻?/p>
A.3.4輔助氣體(隔墊吹掃和尾吹氣):與載氣具有相同性質(zhì)的氮氣。
A.3.5內(nèi)標(biāo)物:試樣中不存在的化合物,且該化合物能夠與色譜圖上其他成分完全分離,純度至少為99%
(質(zhì)量分?jǐn)?shù))或已知純度。例如:正十四烷等。
A.3.6校準(zhǔn)化合物:甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、1,2-丙二醇、乙二醇、苯、甲苯、
乙苯、二甲苯、三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等,純度至少為99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))或已知純
度。
A.3.7稀釋溶劑:用于稀釋試樣的有機溶劑。不含有任何干擾測試的物質(zhì),純度至少為99%(質(zhì)量分
數(shù))或已知純度。例如:乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯等溶劑。
A.3.8標(biāo)記物:正二十二烷。
A.4儀器和設(shè)備
氣相色譜儀,配制條件如下:
a)分流裝置的進(jìn)樣口,其汽化室的內(nèi)襯可更換;
b)程序升溫控制器;
c)檢測器可以使用下列檢測器中的任意一種:
1)火焰離子化檢測器(FID);
2)已校準(zhǔn)并調(diào)諧的質(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測器;
d)色譜柱:應(yīng)能使被測物足夠分離,如6%氰丙苯基和94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱或相當(dāng)型號;
e)進(jìn)樣器:微量注射器,10μL,容量至少為進(jìn)樣量的兩倍;
f)試樣瓶:約20mL的玻璃瓶,具有可密封的瓶蓋;
g)天平:精度0.1mg。
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h)離心機。
A.5氣相色譜條件
由于測試結(jié)果取決于所使用儀器,因此不可能給出氣相色譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證氣
相色譜測定時被測組分與其他組分能夠得到有效的分離,下列給出的參數(shù)證明是可行的。
a)色譜柱:6%氰丙苯基和94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱60m×0.32mm×1.0μm;
b)進(jìn)樣口溫度:260℃;
c)檢測器(FID)溫度:280℃;
d)柱溫:程序升溫,初始溫度80℃保持1min,然后以10℃/min升至260℃保持20min;
e)分流比:20:1;
f)進(jìn)樣量:1.0μL。
A.6試驗步驟
A.6.1通則
所有試驗進(jìn)行兩次平行。對于由液體和固體組分混合成的丙烯畫顏料(如機理丙烯畫顏料等),僅
檢測液體丙烯畫顏料組分,結(jié)果判定也僅對液體組分。
A.6.2色譜儀參數(shù)優(yōu)化
按氣相色譜條件,每次使用已知的校準(zhǔn)化合物對其進(jìn)行最優(yōu)化處理,使儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和分
離效果處于最佳狀態(tài)。
A.6.3定性分析
選用GC-MS按給出的氣相色譜測試條件測定,定性鑒定試樣中有無A.3.6中的校準(zhǔn)化合物。
A.6.4校準(zhǔn)
在試樣瓶(A.4f)中稱入A.6.3中定性出的化合物,精確至0.1mg,稱取的質(zhì)量與試驗樣品中各自
組分的含量應(yīng)在同一數(shù)量級。再稱取與待測化合物相近質(zhì)量的內(nèi)標(biāo)物(A.3.5)到同一樣品瓶中,用稀釋
溶劑(A.3.7)稀釋混合物,在與測試樣品時相同的色譜操作條件下進(jìn)行測定。按式(1)計算每種化合
物的相對校正因子:
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