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PAGE1PAGE22023年高考湖南卷化學(xué)真題學(xué)校:___________姓名:___________班級:___________考號:___________一、單選題1.中華文化源遠流長,化學(xué)與文化傳承密不可分。下列說法錯誤的是A.青銅器“四羊方尊”的主要材質(zhì)為合金B(yǎng).長沙走馬樓出土的竹木簡牘主要成分是纖維素C.蔡倫采用堿液蒸煮制漿法造紙,該過程不涉及化學(xué)變化D.銅官窯彩瓷是以黏土為主要原料,經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成【答案】C【詳解】A.四羊方尊由青銅制成,當(dāng)時銅的冶煉方法還不成熟,銅中常含有一些雜質(zhì),因此青銅屬于合金范疇,A正確;B.竹木簡牘是由竹子、木頭等原料制成,竹子、木頭的主要化學(xué)成分為纖維素,B正確;C.蔡倫用堿液制漿法造紙,將原料放在堿液中蒸煮,原料在堿性環(huán)境下發(fā)生反應(yīng)使原有的粗漿纖維變成細漿,該過程涉及化學(xué)變化,C錯誤;D.陶瓷是利用黏土在高溫下燒結(jié)定型生成硅酸鋁,D正確;故選C。2.下列化學(xué)用語表述錯誤的是A.HClO的電子式:B.中子數(shù)為10的氧原子:OC.NH3分子的VSEPR模型:D.基態(tài)N原子的價層電子排布圖:
【答案】C【詳解】A.根據(jù)共價鍵的飽和性,氫原子可以形成一個共價鍵,氯原子可以形成一個共價鍵,氧原子可以形成兩個共價鍵,因此HClO的電子式為,A正確;B.中子數(shù)為10,質(zhì)子數(shù)為8的O原子其相對原子質(zhì)量為10+8=18,其原子表示為O,B正確;C.由VSEPR模型計算,NH3分子中有1對故電子對,N還連接有3和H原子,所以NH3的VSEPR模型為四面體型,C錯誤;D.基態(tài)N原子是價層電子排布為2s22p3,其電子排布圖為,D正確;故選C。3.下列玻璃儀器在相應(yīng)實驗中選用不合理的是A.重結(jié)晶法提純苯甲酸:①②③ B.蒸餾法分離CH2Cl2和CCl4:③⑤⑥C.濃硫酸催化乙醇制備乙烯:③⑤ D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度:④⑥【答案】A【詳解】A.重結(jié)晶法提純苯甲酸,需要用到燒杯、玻璃棒、蒸發(fā)皿、酒精燈,圖示中沒有,①②③用不著,A錯誤;B.蒸餾法需要用到溫度計以測量蒸汽溫度、蒸餾燒瓶用來盛裝混合溶液、錐形瓶用于盛裝收集到的餾分,B正確;C.濃硫酸催化制乙烯需要控制反應(yīng)溫度為170℃,需要利用溫度計測量反應(yīng)體系的溫度,C正確;D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度,需要用到這里的酸式滴定管和錐形瓶,用到圖示中的④⑥,D正確;故選A。4.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的說法錯誤的是A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛的沸點C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應(yīng)D.冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過弱相互作用形成超分子【答案】D【詳解】A.與4個互不相同的原子或原子團相連的碳原子叫手性碳原子,含手性碳原子的分子叫手性分子,A正確;B.鄰羥基苯甲醛中含有分子內(nèi)氫鍵,分子內(nèi)氫鍵可以降低物質(zhì)的熔沸點,因此鄰羥基苯甲醛的熔沸點低于對羥基苯甲醛的熔沸點,B正確;C.酰胺在酸性條件下反應(yīng)生成羧基和氨基,在堿性條件下反應(yīng)生成羧酸鹽和氨氣,二者均為水解反應(yīng),C正確;D.由題干信息可知冠醚是皇冠狀的分子,則冠醚與堿金屬離子形成配合物是一個配位陽離子,故所得到的晶體里還有陰離子,因此晶體類型屬于離子晶體,D錯誤;故選D。5.下列有關(guān)電極方程式或離子方程式錯誤的是A.堿性鋅錳電池的正極反應(yīng):MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+B.鉛酸蓄電池充電時的陽極反應(yīng):Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4HC.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6D.TiCl4加入水中:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl【答案】B【詳解】A.堿性鋅錳電池放電時正極得到電子生成MnO(OH),電極方程式為MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OHB.鉛酸錳電池充電時的陽極反應(yīng),其電極式為:PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO,B錯誤;C.K3[Fe(CN)6]用來鑒別Fe2+生成滕氏藍沉淀,反應(yīng)的離子方程式為K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6D.TiCl4容易與水反應(yīng)發(fā)生水解,反應(yīng)的離子方程式為TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-故選B。6.日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素,W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2:1:3。下列說法正確的是A.電負性:X>Y>Z>WB.原子半徑:X<Y<Z<WC.Y和W的單質(zhì)都能與水反應(yīng)生成氣體D.Z元素最高價氧化物對應(yīng)的水化物具有強氧化性【答案】C【分析】基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,則X的核外電子排布式為1s22s22p4或1s22s22p63s2,X為非金屬,故X為O元素,O原子的未成對電子數(shù)為2,則Y、Z的未成對電子分別為1和2,則Y為F元素,Z為P元素,依據(jù)熒光粉的化學(xué)式3W3(ZX4)2?WY2,正負化合價代數(shù)和為零,判定W為+2價,為Ca元素?!驹斀狻緼.由分析可知,X為O元素,Y為F元素,同一周期的元素隨原子序數(shù)的遞增,電負性增大,因此四種原子的電負性大小為:Y>X>Z>W,A錯誤;B.同一周期原子半徑從左到右依次減小,同一主族原子半徑從上到下依次增大,故四種原子的原子半徑大小為:Y<X<Z<W,B錯誤;C.F2與水反應(yīng)生成HF氣體和O2,Ca與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和氫氣,二者均可以生成氣體,C正確;D.Z元素元素為P,最高價氧化物對應(yīng)的水化物為H3PO4,幾乎沒有氧化性,D錯誤;故選C。7.取一定體積的兩種試劑進行反應(yīng),改變兩種試劑的滴加順序(試劑濃度均為),反應(yīng)現(xiàn)象沒有明顯差別的是選項試劑①試劑②A氨水溶液B溶液溶液C溶液酸性溶液D溶液溶液A.A B.B C.C D.D【答案】D【詳解】A.據(jù)表分析,向氨水中滴加溶液并振蕩,由于開始時氨水過量,振蕩后沒有沉淀產(chǎn)生,發(fā)生的反應(yīng)為;向溶液中滴加氨水并振蕩,開始時生成白色沉淀且沉淀逐漸增多,發(fā)生的反應(yīng)為;當(dāng)氨水過量后,繼續(xù)滴加氨水沉淀逐漸減少直至沉淀完全溶解,發(fā)生的反應(yīng)為,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應(yīng)現(xiàn)象有明顯差別,A錯誤;B.據(jù)表分析,向中滴加溶液并振蕩,由于開始時過量,振蕩后沒有沉淀產(chǎn)生,發(fā)生的反應(yīng)為;向溶液中滴加并振蕩,開始時生成白色沉淀且沉淀逐漸增多,發(fā)生的反應(yīng)為;當(dāng)過量后,繼續(xù)滴加沉淀逐漸減少直至沉淀完全溶解,發(fā)生的反應(yīng)為,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應(yīng)現(xiàn)象有明顯差別,B錯誤;C.據(jù)表分析,向溶液中滴加酸性溶液并振蕩,由于開始時是過量的,可以被完全還原,可以看到紫紅色的溶液褪為無色,發(fā)生的反應(yīng)為;向溶液中滴加酸性溶液并振蕩,由于開始時是過量的,逐漸被還原,可以看到紫紅色的溶液逐漸變淺,最后變?yōu)闊o色,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應(yīng)現(xiàn)象有明顯差別,C錯誤;D.據(jù)表分析,向溶液中滴加溶液,溶液立即變?yōu)檠t色;向溶液中滴加溶液,溶液同樣立即變?yōu)檠t色,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應(yīng)現(xiàn)象沒有明顯差別,D正確;故選D。8.葡萄糖酸鈣是一種重要的補鈣劑,工業(yè)上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應(yīng)制備葡萄糖酸鈣,其陽極區(qū)反應(yīng)過程如下:下列說法錯誤的是A.溴化鈉起催化和導(dǎo)電作用B.每生成葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉(zhuǎn)移了電子C.葡萄糖酸能通過分子內(nèi)反應(yīng)生成含有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物D.葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應(yīng)【答案】B【詳解】A.根據(jù)圖中信息分析可知,溴化鈉是電解裝置中的電解質(zhì),其電離產(chǎn)生的離子可以起導(dǎo)電作用,且在陽極上被氧化為,然后與反應(yīng)生成和,再和葡萄糖反應(yīng)生成葡萄糖酸和,溴離子在該過程中的質(zhì)量和性質(zhì)保持不變,因此,溴化鈉在反應(yīng)中起催化和導(dǎo)電作用,A正確;B.根據(jù)A中分析可知,2mol在陽極上失去2mol電子后生成1mol,1mol與反應(yīng)生成1mol,1mol與1mol葡萄糖反應(yīng)生成1mol葡萄糖酸,1mol葡萄糖酸與足量的碳酸鈣反應(yīng)可生成0.5mol葡萄糖酸鈣,因此,每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉(zhuǎn)移了4mol電子,B錯誤;C.葡萄糖酸分子內(nèi)既有羧基又有羥基,因此,其能通過分子內(nèi)反應(yīng)生中六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)的酯,C正確;D.葡萄糖分子中的1號C原子形成了醛基,其余5個C原子上均有羥基和H;醛基上既能發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧基,也能在一定的條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成醇,該加成反應(yīng)也是還原反應(yīng);葡萄糖能與酸發(fā)生酯化反應(yīng),酯化反應(yīng)也是取代反應(yīng);羥基能與其相連的C原子的鄰位C上的H()發(fā)生消去反應(yīng);綜上所述,葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應(yīng),D正確;故選B。9.處理某銅冶金污水(含)的部分流程如下:已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的如下表所示:物質(zhì)開始沉淀1.94.26.23.5完全沉淀3.26.78.24.6②。下列說法錯誤的是A.“沉渣Ⅰ”中含有和B.溶液呈堿性,其主要原因是C.“沉淀池Ⅱ”中,當(dāng)和完全沉淀時,溶液中D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水【答案】D【詳解】A.由題干分析可知氫氧化鐵當(dāng)pH=1.9時開始沉淀,氫氧化鋁當(dāng)pH=3.5時開始沉淀,當(dāng)pH=4時,則會生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,即“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;B.硫化鈉溶液中的硫離子可以水解,產(chǎn)生氫氧根離子,使溶液顯堿性,其第一步水解的方程式為:S2-+H2O?HS-+OH-,B正確;C.當(dāng)銅離子和鋅離子完全沉淀時,則硫化銅和硫化鋅都達到了沉淀溶解平衡,因此,C正確;D.污水經(jīng)過處理后其中含有較多的鈣離子,故“出水”應(yīng)該經(jīng)過陽離子交換樹脂軟化處理,達到工業(yè)冷卻循環(huán)用水的標(biāo)準(zhǔn)后,才能使用,D錯誤;故選D。10.油畫創(chuàng)作通常需要用到多種無機顏料。研究發(fā)現(xiàn),在不同的空氣濕度和光照條件下,顏料雌黃褪色的主要原因是發(fā)生了以下兩種化學(xué)反應(yīng):下列說法正確的是A.和的空間結(jié)構(gòu)都是正四面體形B.反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ中,元素和S都被氧化C.反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ中,參加反應(yīng)的:Ⅰ<ⅡD.反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ中,氧化轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為3∶7【答案】D【詳解】A.的中心原子S形成的4個σ鍵的鍵長不一樣,因此其空間結(jié)構(gòu)不是正四面體形,A錯誤;B.中As的化合價為+3價,反應(yīng)Ⅰ產(chǎn)物中As的化合價為+3價,因此該過程中As沒有被氧化,B錯誤;C.根據(jù)題給信息可知,反應(yīng)I的方程式為:,反應(yīng)Ⅱ的方程式為:,因此反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ中,參加反應(yīng)的:Ⅰ>Ⅱ,C錯誤;D.中As為+3價,S為-2價,在經(jīng)過反應(yīng)Ⅰ后,As的化合價沒有變,S變?yōu)?2價,則1mol失電子3×4mol=12mol;在經(jīng)過反應(yīng)Ⅱ后,As變?yōu)?5價,S變?yōu)?6價,則1mol失電子2×2mol+3×8mol=28mol,因此反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ中,氧化轉(zhuǎn)移的電子數(shù)之比為3∶7,D正確;故選D。11.科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,該立方晶胞參數(shù)為。阿伏加德羅常數(shù)的值為。下列說法錯誤的是A.晶體最簡化學(xué)式為B.晶體中與K+最近且距離相等的CaC.晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有12個面D.晶體的密度為【答案】C【詳解】A.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析可知,其中K個數(shù):8×=1,其中Ca個數(shù):1,其中B個數(shù):12×=6,其中C個數(shù):12×=6,因此其最簡化學(xué)式為,A正確;B.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析可知,K+位于晶胞體心,Ca位于定點,因此晶體中與K+最近且距離相等的C.根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析可知,晶胞中B和C原子構(gòu)成的多面體有14個面,C錯誤;D.根據(jù)選項A分析可知,該晶胞最簡化學(xué)式為,則1個晶胞質(zhì)量為:,晶胞體積為a3×10-30cm3,因此其密度為,D正確;故選C。12.常溫下,用濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為的和的混合溶液,滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是
A.約為B.點a:C.點b:D.水的電離程度:【答案】D【分析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應(yīng)時,先與強酸反應(yīng),然后再與弱酸反應(yīng),由滴定曲線可知,a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH;b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa;d點時NaOH過量,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.a(chǎn)點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-3.38mol/L,==10-4.76,A正確;B.a(chǎn)點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COOC.點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液顯酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,因此c(CH3COOH)<c(CH3COOD.c點溶液中CH3COO-水解促進水的電離,d點堿過量,會抑制水的電離,因此故選D。13.向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應(yīng):。的平衡轉(zhuǎn)化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.B.反應(yīng)速率:C.點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):D.反應(yīng)溫度為,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)【答案】B【詳解】A.一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉(zhuǎn)化率,即x值越小,CH4的轉(zhuǎn)化率越大,因此,A正確;B.b點和c點溫度相同,CH4的起始物質(zhì)的量都為1mol,b點x值小于c點,則b點加水多,反應(yīng)物濃度大,因此反應(yīng)速率:,B錯誤;C.根據(jù)圖像分析可知,x一定時,溫度升高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高平衡正向移動,K增大;溫度相同,K不變,因此點a、b、c對應(yīng)的平衡常數(shù):,C正確;D.該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)進行時壓強發(fā)生改變,所以溫度一定時,當(dāng)容器內(nèi)壓強不變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),D正確;故選B。14.是一種強還原性的高能物質(zhì),在航天、能源等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。我國科學(xué)家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成,其反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配體失去質(zhì)子能力增強B.M中的化合價為C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應(yīng)式:【答案】B【詳解】A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,中的帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,吸引電子的能力比(Ⅱ)強,這種作用使得配體中的鍵極性變強且更易斷裂,因此其失去質(zhì)子(H+)的能力增強,A正確;B.(Ⅱ)中的化合價為+2,當(dāng)其變?yōu)?Ⅲ)后,的化合價變?yōu)?3,(Ⅲ)失去2個質(zhì)子后,N原子產(chǎn)生了1個孤電子對,的化合價不變;M為,當(dāng)變?yōu)镸時,N原子的孤電子對拆為2個電子并轉(zhuǎn)移給1個電子,其中的化合價變?yōu)?,B錯誤;C.該過程M變?yōu)闀r,有鍵形成,是非極性鍵,C正確;D.整個過程中,4個失去了2個電子后生成了1個和2個,(Ⅱ)是催化劑,該過程的總反應(yīng)式為,D正確;故選B。二、工業(yè)流程題15.金屬對有強吸附作用,被廣泛用于硝基或羰基等不飽和基團的催化氫化反應(yīng),將塊狀轉(zhuǎn)化成多孔型雷尼后,其催化活性顯著提高。已知:①雷尼暴露在空氣中可以自燃,在制備和使用時,需用水或有機溶劑保持其表面“濕潤”;②鄰硝基苯胺在極性有機溶劑中更有利于反應(yīng)的進行。某實驗小組制備雷尼并探究其催化氫化性能的實驗如下:步驟1:雷尼的制備步驟2:鄰硝基苯胺的催化氫化反應(yīng)反應(yīng)的原理和實驗裝置圖如下(夾持裝置和攪拌裝置略)。裝置Ⅰ用于儲存和監(jiān)測反應(yīng)過程?;卮鹣铝袉栴}:(1)操作(a)中,反應(yīng)的離子方程式是_______;(2)操作(d)中,判斷雷尼被水洗凈的方法是_______;(3)操作(e)中,下列溶劑中最有利于步驟2中氫化反應(yīng)的是_______;A.丙酮 B.四氯化碳 C.乙醇 D.正己烷(4)向集氣管中充入時,三通閥的孔路位置如下圖所示:發(fā)生氫化反應(yīng)時,集氣管向裝置Ⅱ供氣,此時孔路位置需調(diào)節(jié)為_______;(5)儀器M的名稱是_______;(6)反應(yīng)前應(yīng)向裝置Ⅱ中通入一段時間,目的是_______;(7)如果將三頸瓶N中的導(dǎo)氣管口插入液面以下,可能導(dǎo)致的后果是_______;(8)判斷氫化反應(yīng)完全的現(xiàn)象是_______?!敬鸢浮?1)2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑(2)取最后一次洗滌液于試管中,滴加幾滴酚酞,如果溶液不變粉紅色,則證明洗滌干凈,否則沒有洗滌干凈(3)C(4)B(5)恒壓滴液漏斗(6)排除裝置中的空氣,防止雷尼自燃(7)管道中氣流不穩(wěn),不利于監(jiān)測反應(yīng)過程(8)集氣管中液面不再改變【詳解】(1)鋁可以和氫氧化鈉反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,離子方程式為:2Al+2OH-+2H2O=2AlO+3H2↑;(2)根據(jù)水洗之前是用堿洗,此時溶液顯堿性,因此可以用酸堿指示劑來判斷是否洗凈,具體方法為,取最后一次洗滌液于試管中,滴加幾滴酚酞,如果溶液不變粉紅色,則證明洗滌干凈,否則沒有洗滌干凈;(3)根據(jù)題干分析可知,鄰硝基苯胺在極性有機溶劑中更有利于反應(yīng)的進行,在丙酮,四氯化碳,乙醇,正己烷中極性較強的為乙醇,故選C;(4)向集氣管中充入時,氫氣從左側(cè)進入,向下進入集氣管,則當(dāng)由集氣管向裝置Ⅱ供氣,此時孔路位置需調(diào)節(jié)為氣體由下方的集氣管,向右進入裝置Ⅱ,應(yīng)該選B,而裝置C方式中左側(cè)會漏氣,不符合題意,故選B;(5)由圖分析可知,儀器M的名稱是恒壓滴液漏斗;(6)根據(jù)題干分析可知,雷尼暴露在空氣中可以自燃,因此反應(yīng)前向裝置Ⅱ中通入一段時間,目的是排除裝置中的空氣,防止雷尼自燃;(7)如果將三頸瓶N中的導(dǎo)氣管口插入液面以下,則會在三頸瓶中產(chǎn)生氣泡,從而導(dǎo)致管道中氣流不穩(wěn),不利于監(jiān)測反應(yīng)過程;(8)反應(yīng)完成后,氫氣不再被消耗,因此集氣管中液面不再改變。三、原理綜合題16.聚苯乙烯是一類重要的高分子材料,可通過苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①②③計算反應(yīng)④的_______;(2)在某溫度、下,向反應(yīng)器中充入氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④,其平衡轉(zhuǎn)化率為50%,欲將平衡轉(zhuǎn)化率提高至75%,需要向反應(yīng)器中充入_______水蒸氣作為稀釋氣(計算時忽略副反應(yīng));(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會發(fā)生如下兩個副反應(yīng):⑤⑥以上反應(yīng)體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉(zhuǎn)化率的變化曲線如圖所示,其中曲線b代表的產(chǎn)物是_______,理由是_______;(4)關(guān)于本反應(yīng)體系中催化劑FeA.X射線衍射技術(shù)可測定FeB.FeC.FeD.改變FeⅡ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關(guān)鍵步驟是某Cu(Ⅰ)的配合物促進C6H5(5)引發(fā)劑中活性最高的是_______;(6)室溫下,①在配體L的水溶液中形成,其反應(yīng)平衡常數(shù)為K;②在水中的溶度積常數(shù)為。由此可知,在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______(所有方程式中計量系數(shù)關(guān)系均為最簡整數(shù)比)?!敬鸢浮?1)+118(2)5(3)苯反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),苯乙烯的選擇性最大;在恒溫恒壓下,隨乙苯轉(zhuǎn)化率的增大,反應(yīng)⑤正向移動,反應(yīng)⑥不移動,則曲線b代表產(chǎn)物苯(4)BD(5)C6H5CH2Cl(6)K?Ksp【詳解】(1)根據(jù)蓋斯定律得,將①-②-③可得C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)?H4=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/mol;答案為:+118;(2)設(shè)充入H2O(g)物質(zhì)的量為xmol;在某溫度、100kPa下,向反應(yīng)器中充入1mol氣態(tài)乙苯發(fā)生反應(yīng)④。乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,可列三段式,此時平衡時混合氣體總物質(zhì)的量為1.5mol,此時容器的體積為V;當(dāng)乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,可列三段式,此時乙苯、苯乙烯、H2物質(zhì)的量之和為1.75mol,混合氣的總物質(zhì)的量為(1.75+x)mol,在恒溫、恒壓時,體積之比等于物質(zhì)的量之比,此時容器的體積為;兩次平衡溫度相同,因此平衡常數(shù)相等,則=,解得x=5;(3)曲線a芳香烴產(chǎn)物的選擇性大于曲線b、c芳香烴產(chǎn)物的選擇性,反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),則曲線a代表產(chǎn)物苯乙烯的選擇性;反應(yīng)④⑤的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),反應(yīng)⑥的正反應(yīng)是氣體分子數(shù)不變的反應(yīng);在913K、100kPa(即恒溫恒壓)下以水蒸氣作稀釋氣,乙苯的轉(zhuǎn)化率增大,即減小壓強,反應(yīng)④⑤都向正反應(yīng)方向移動,反應(yīng)⑥平衡不移動,故曲線b代表的產(chǎn)物是苯;答案為:苯;反應(yīng)④為主反應(yīng),反應(yīng)⑤⑥為副反應(yīng),苯乙烯的選擇性最大;在恒溫恒壓下,隨乙苯轉(zhuǎn)化率的增大,反應(yīng)⑤正向移動,反應(yīng)⑥不移動,則曲線b代表產(chǎn)物苯;(4)A.測定晶體結(jié)構(gòu)最常用的儀器是X射線衍射儀,用X射線衍射技術(shù)可測定Fe2O3晶體結(jié)構(gòu),A正確;B.催化劑不能使平衡發(fā)生移動,不能改變乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率,B錯誤;C.催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,因此Fe2O3可降低乙苯脫氫反應(yīng)的活化能,C正確;D.催化劑顆粒大小會影響接觸面積,會影響反應(yīng)速率,D錯誤;故選BD。(5)電負性Cl>Br>I,則極性C—Cl鍵>C—Br鍵>C—I鍵,因此C6H5CH2Cl更易生成自由基,即活性最高的是C6H5CH2Cl;(6)Cu+在配體L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,則Cu++2L?[Cu(L)2]+的平衡常數(shù)K=;CuBr在水中的溶度積常數(shù)Ksp=c(Cu+)?c(Br-);CuBr在配體L的水溶液中溶解反應(yīng)為CuBr+2L?[Cu(L)2]++Br-,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為==K?Ksp。四、工業(yè)流程題17.超純是制備第三代半導(dǎo)體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術(shù),在研制超純方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純的工藝流程如下:已知:①金屬的化學(xué)性質(zhì)和相似,的熔點為;②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;③相關(guān)物質(zhì)的沸點:物質(zhì)沸點/55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體的晶體類型是_______;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在的原因是_______,陰極的電極反應(yīng)式為_______;(3)“合成”工序中的產(chǎn)物還包括和,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_______;(4)“殘渣”經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是_______;(5)下列說法錯誤的是_______;A.流程中得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行C.“工序X”的作用是解配,并蒸出D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分和(6)直接分解不能制備超純,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純的理由是_______;(7)比較分子中的鍵角大?。篲______(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。【答案】(1)分子晶體(2)保證Ga為液體,便于純Ga流出Ga3++3eˉ=Ga(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;(4)CH4(5)D(6)NR3沸點較高,易與Ga(CH3)3分離,Et2O的沸點低于Ga(CH3)3,一起氣化,難以得到超純Ga(CH3)3(7)>Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結(jié)構(gòu),而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結(jié)構(gòu),故夾角較小【分析】根據(jù)題干分析,以粗鎵為原料,制備超純,粗Ga經(jīng)過電解精煉得到純Ga,Ga和Mg反應(yīng)生產(chǎn)Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O反應(yīng)生成、MgI2和CH3MgI,然后經(jīng)過蒸發(fā)溶劑、蒸餾,除去殘渣MgI2、CH3MgI,加入NR3進行配體交換、進一步蒸出得到超純,Et2O重復(fù)利用。【詳解】(1)晶體的沸點較低,晶體類型是分子晶體;(2)電解池溫度控制在可以保證Ga為液體,便于純Ga流出;粗Ga在陽極失去電子,陰極得到Ga,電極反應(yīng)式為Ga3++3eˉ=Ga;(3)“合成”工序中的產(chǎn)物還包括和,該反應(yīng)的化學(xué)方程式8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;(4)“殘渣”含,經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體CH4;(5)A.根據(jù)題干分析,流程中得到了循環(huán)利用,A正確;B.容易和水反應(yīng),容易被氧化,則流程中,“合成”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行,B正確;C.“配體交換”得到,“工序X”先解構(gòu)后蒸出,C正確;D.二者甲基的環(huán)境不同,核磁共振氫譜化學(xué)位移不同,用核磁共振氫譜能區(qū)分和,D錯誤;故選D;(6)直接分解時由于Et2O的沸點較低,與Ga(CH3)3一起蒸出,不能制備超純,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純的理由是,根據(jù)題給相關(guān)物質(zhì)沸點可知,NR3沸點遠高于Ga(CH3)3,與Ga(
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