高等有機(jī)-第二章-有機(jī)化學(xué)的電子理論

高等有機(jī)第二章有機(jī)化學(xué)的電子理論(2學(xué)時)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)共振論簡介誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)由電負(fù)性不同而引起不存在極性交替現(xiàn)象沿原子鏈傳遞，隨傳遞距離增加而迅速減弱誘導(dǎo)效應(yīng)的表示I效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)-I效應(yīng)給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)+I效應(yīng)吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)相對強(qiáng)度影響誘導(dǎo)效應(yīng)強(qiáng)度的因素電負(fù)性不飽和度中心原子所帶電荷2.2共軛效應(yīng)p,

-共軛

,

-共軛

,-共軛

,

-共軛p,

-共軛共軛效應(yīng)的表示C效應(yīng)-C效應(yīng):吸電子能力大于碳原子的共軛效應(yīng)+C效應(yīng):給電子能力大于碳原子的共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)的特點(diǎn)在共軛體系中產(chǎn)生,電子分布呈極性交替沿共軛鏈傳遞,共軛效應(yīng)的大小沒有減弱.2.3超共軛效應(yīng)

,p-超共軛

,-超共軛共振論簡介共振論代表價鍵理論的一種引伸，它用來處理能畫出不止一個劉易斯結(jié)構(gòu)的分子。共振論的基本論點(diǎn)是：如果一個分子或分子的一部分可以寫出幾種不同的劉易斯結(jié)構(gòu)，而所有這些結(jié)構(gòu)中原子核的相對位置是固定不變的，只是核間電子分布不同時，那么這個分子不宜用單獨(dú)一種劉易斯結(jié)構(gòu)來表示，它具有所有這些結(jié)構(gòu)代表的性質(zhì)。

共振論的基本論點(diǎn)2.

有一些劉易斯結(jié)構(gòu)比另一些更為合理。最接近于真實(shí)分子的結(jié)構(gòu)是具有下列特點(diǎn)的結(jié)構(gòu)：共價鍵的數(shù)目最多、異號電荷的分離程度最低以及任何負(fù)電荷都處于電負(fù)性最大的原子上（或任何正電荷都在電正性最大的原子上）。當(dāng)對一個共軛不飽和羰基化合物只能畫出一個不帶電荷的結(jié)構(gòu)時，第二個帶電荷的結(jié)構(gòu)是重要的。它把一個負(fù)電荷放在氧上，而給β碳原子留下一個正電荷?？梢灶A(yù)料到，第三個結(jié)構(gòu)的貢獻(xiàn)其重要性要小得多。這個結(jié)構(gòu)中電荷的位置倒過來了，由于正電荷在氧上，所以這個結(jié)構(gòu)是不穩(wěn)定的。當(dāng)兩種共振依據(jù)有矛盾時，就應(yīng)作進(jìn)一步的判斷。例如，對于在苯甲醚硝化反應(yīng)的決定速度步驟中所形成的中間體來說，盡管劉易斯結(jié)構(gòu)A有一個正電荷在氧上，但它是共振雜化體的一個重要的貢獻(xiàn)結(jié)構(gòu)。與正電荷在碳原子上的另一共振結(jié)構(gòu)相比，這個結(jié)構(gòu)多了一個共價鍵，這個正電荷是被這個附加的共價鍵所補(bǔ)償?shù)摹?/p>

共振論的基本論點(diǎn)在大多數(shù)情況下，能對一個分子寫出幾個劉易斯結(jié)構(gòu)來描述電子的離域，電子的這種離域是與其穩(wěn)定性高于單一定域結(jié)構(gòu)的事實(shí)有關(guān)。這種結(jié)構(gòu)與穩(wěn)定性的關(guān)系或許并不總是正確的，因?yàn)樵谟行┓肿雍碗x子中，電子離域的結(jié)果顯然使能量比定域模型有所增加。此外，用兩種質(zhì)體之間共振結(jié)構(gòu)數(shù)目的比較作為評價相對穩(wěn)定性的方法，常常會造成錯誤，故不作推薦

2.4.2共振規(guī)則

共振雜化體是關(guān)于含有非定域鍵的分子的真實(shí)結(jié)構(gòu)的一種表示法，是畫出數(shù)個可能結(jié)構(gòu)，并假定真實(shí)分子為它們的共振雜化體。這些極限式是不存在的,僅存在于紙面上，它們是人們的設(shè)想。分子不是在它們之間的迅速轉(zhuǎn)變，也不是某些分子具有一個極限式，而另外一些分子具有另一個極限式。物質(zhì)的全部分子具有相同的結(jié)構(gòu)，這個結(jié)構(gòu)在所有時間都是一樣的，并且為所有極限式的加權(quán)平均值。2.4.3畫極限的指導(dǎo)規(guī)則1.共振結(jié)構(gòu)的原子核的位置必須相同

2.共振結(jié)構(gòu)必須符合價鍵的規(guī)則例如，在任何極限式中碳原子不可能為五價，氧原子不可能為三價，圍繞氫的價電子數(shù)不得超過2，第一行八元素周期的元素最多只能有8個價電子。畫極限的指導(dǎo)規(guī)則3.參與共振的所有原子，即被非定域電子所涉及的原子，必須位于同一平面或近似同一平面。例如，丙烯基正離子采取平面的幾何形狀，因?yàn)槠矫娼Y(jié)構(gòu)能使三個p軌道取得最大的重疊。4.共振結(jié)構(gòu)必須具有相同數(shù)目的未配對電子如果兩個未配對電子的自旋相同，則（II）式為雙游離基，（II）式與（I）式所含有的未配對電子數(shù)目不同，因此（II）式不是乙烯的共振結(jié)構(gòu)。畫極限的指導(dǎo)規(guī)則5.共振結(jié)構(gòu)的能量應(yīng)彼此大致相同必須強(qiáng)調(diào)一點(diǎn)，共振雜化體為一個單一的物質(zhì)，不是幾個極限式的混合物，共振結(jié)構(gòu)并不代表獨(dú)立的各個分子。一種分子只有一種單一的結(jié)構(gòu)。共振結(jié)構(gòu)的這種描述方法是把各個共振結(jié)構(gòu)綜合在一起來描述真實(shí)分子。每年進(jìn)入夏季，由于氣溫高、濕度大，對幼兒的照顧要特別注意，以下是出國留學(xué)網(wǎng)為您搜集整理的育兒健康小常識1.不是所有寶寶都需額外補(bǔ)充維生素很多家長會問，孩子多大需要開始補(bǔ)充維生素?小嬰兒是否需要補(bǔ)充維生素?劉主任表示，孩子多大補(bǔ)充維生素沒有明確的界定，如果寶寶是吃母乳或奶粉，一般營養(yǎng)物質(zhì)都足夠、全面，不需要額外補(bǔ)充維生素，如果出現(xiàn)了某些癥狀，如缺乏維生素B或維生素C等，再有針對性的補(bǔ)充會更好。維生素D可以促進(jìn)鈣的吸收，小嬰兒也應(yīng)該補(bǔ)充，特別是純母乳喂養(yǎng)的寶寶，如果沒有補(bǔ)充維生素D，常帶寶寶曬太陽，也可以轉(zhuǎn)化為維生素D，從而促進(jìn)鈣的吸收。給寶寶曬太陽，一般每天半小時到1小時，注意不要遮擋著曬太陽，如果是戴太陽帽、打傘或擦防曬霜等，起不到曬太陽的效果。2.不能用維生素補(bǔ)充劑代替蔬菜水果有的家長認(rèn)為，都是補(bǔ)充維生素，用維生素補(bǔ)充劑方便多了，因此就用維生素補(bǔ)充劑代替水果和蔬菜。劉主任表示，只要條件允許，應(yīng)盡量從食物中攝取維生素，如果是因?yàn)槟承┨厥馇闆r導(dǎo)致不能全面有效獲得維生素，則可以考慮食用維生素補(bǔ)充劑。而且維生素補(bǔ)充劑是不能代替蔬菜和水果的。因?yàn)槭卟?、水果中的各種維生素是按一定比例存在的天然成份，是多種維生素的集合體;而維生素制劑多數(shù)是人工合成的，兩者在性質(zhì)上會有所差別。蔬菜、水果除了含有維生素外，還含有一些雖然對人體的作用與維生素類似的天然物質(zhì)，如葉綠素、胡蘿卜素等。此外蔬菜中含有礦物質(zhì)、微量元素、碳水化合物、纖維素等非維生素類營養(yǎng)成份。3.維生素補(bǔ)充劑含有的維生素種類不是越多越好有的家長容易陷入一個誤區(qū)，認(rèn)為既然要補(bǔ)，那就補(bǔ)得全面一點(diǎn)，總給寶寶吃綜合性維生素。劉主任表示，維生素補(bǔ)充劑并不是所含種類越多越好。劉主任建議，對于挑食特別厲害的寶寶，吃東西的品種少，可以選擇補(bǔ)充綜合性維生素劑;如果是缺乏某些維生素，建議有針對性地補(bǔ)充更合適;如果只是缺乏某一種維生素，沒必要補(bǔ)充綜合維生素制劑，因?yàn)橛械木S生素會產(chǎn)生蓄積中毒的情況。4.維生素應(yīng)從正規(guī)渠道購買如果是身體缺乏維生素的話，還是要在醫(yī)生的指導(dǎo)下服用維生素藥品，如果是出于保健的需求，可以服用保健品5.維生素補(bǔ)多久補(bǔ)多少最好由醫(yī)生判斷給寶寶補(bǔ)充維生素一定要注意用量，特別是維生素缺乏者，最好由醫(yī)生判斷該如何補(bǔ)充。如果寶寶缺乏某種維生素，補(bǔ)充一段時間后，最好到醫(yī)院復(fù)查，看癥狀程度如何，或者看醫(yī)生開的藥量，