2025年高考化學(xué)復(fù)習(xí)：四大平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用（含答案）

四大平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用一2025年高考

化學(xué)微專題

四大平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用

01考情分析02真題精研03規(guī)律?方法?技巧04經(jīng)典變式練

05核心知識(shí)精煉06基礎(chǔ)測(cè)評(píng)07能力提升

考情分析

電解質(zhì)溶液中的電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)及溶度積常數(shù)是在化學(xué)平衡常數(shù)基礎(chǔ)上的延伸

和拓展，它是定量研究平衡移動(dòng)的重要手段。各平衡常數(shù)的應(yīng)用和計(jì)算是高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。要想掌握此

點(diǎn)，在復(fù)習(xí)時(shí)就要以化學(xué)平衡原理為指導(dǎo)，以判斷平衡移動(dòng)的方向?yàn)榫€索，以勒夏特列原理和相關(guān)守恒定

律為計(jì)算依據(jù)，以各平衡常數(shù)之間的聯(lián)系為突破口，聯(lián)系元素及化合物知識(shí)，串點(diǎn)成線，結(jié)線成網(wǎng)，形成

完整的認(rèn)識(shí)結(jié)構(gòu)體系，就能勢(shì)如破竹，水到渠成。

真題精研

1.（2024.山東.高考真題）常溫下Ag（I）-CH3coOH水溶液體系中存在反應(yīng):

+

Ag+CH3COOUCH3COOAg(aq),平衡常數(shù)為K。已初始濃度Co(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol.L\所

有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與pH變化關(guān)系如圖所示（忽略溶液體積變化）。下列說法正確的是

pH

A.線n表示CH3OOOH的變化情況

B.CHjOOOH的電離平衡常數(shù)Ka=l（r

1nm-n

C.pH=n時(shí)，c（Ag+）二長(zhǎng)mollji

+1

D.pH=10時(shí)，c(Ag)+c(CH3COOAg)=0.08mol-L-

2.（2024?安徽?高考真題）環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na?S、FeS和H2s處理水樣中的。已知25。時(shí)，H2s

697129017202610

飽和溶液濃度約為O.lmoLL」，Kal（H2S）=10,Ka2（H2S）=1O--,Ksp（FeS＞10,Ksp（CdS）=10o

下列說法錯(cuò)誤的是

A.Na2s溶液中：c（H+）+c（Na+）=c（OH-）+c（HS-）+2c（S2'）

B.0.0ImolI」Na2s溶液中：c（Na+）＞c（S2"）＞c（OH'）＞c（HS"）

C.向c（Cd2+）=0.01mol-L」的溶液中加入FeS,可使c（Cd2+）＜l（y8mol-L」

D.向c（Cd2+）=0.01mol-L」的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c（H+）＞c（Cd2+）

規(guī)律?方法-技巧

四大平衡常數(shù)的比較

常數(shù)符號(hào)適用體系影響因素表達(dá)式

水的離子積常數(shù)任意水溶液升溫，心增大

KKw=c(OH)c(H+)

電離常數(shù)酸Ka弱酸溶液升溫，及增大

A-+H2O|ilHA+OH-

Kb增大_<H+)a(Aj

Aac(HA)

堿Kb弱堿溶液BOH|HB++OH

c(QH-)a(Bj

Abc(HB)

鹽的水解常數(shù)際鹽溶液升溫，Kh增大

A-+H2o|ilHA+OH-

c(0H，HA)

Ki,~/\

c(A)

MAn的飽和溶液:?K

溶度積常數(shù)難溶電解質(zhì)溶液升溫，大多數(shù)Ksp增大m

=cm(Mn+)-cn(Am-)

注意：

（1）四大平衡的基本特征相同，包括逆、動(dòng)、等、定、變，其研究對(duì)象均為可逆變化過程。

（2）溶解平衡有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng)，升高溫度后（p可能變大或變??；而電離平衡、水解平衡均為吸熱過程,

升高溫度8（或4）、4均變大。

2

經(jīng)典變式練

1.（2024.湖北.高考真題）CO?氣氛下，Pb（C10j溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(biāo)（6）為組分中鉛占總

鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c°(Pb2+)=2.0xl05moi工\pKjH2co3)=6.4、pKa2(H2co3)=1。.3,pKsp(PbCC)3)=12.1。

B.B（Pb2+）=6（PbCC）3）時(shí)，c（Pb2+）<1.0xl0-5mol-L-1

C.pH=7時(shí)，2c（Pb2+）+c[Pb（0H）+]<2c（C0；）+c（HC0）+c（C10j

D.pH=8時(shí)，溶液中加入少量NaHCCVs）,PbCOs會(huì)溶解

2.（2024.全國(guó)?高考真題）將0」OmmolAgzCrO,配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加0.1Omol-I?的NaCl溶液。

lg[^/（mol-L1）]（M代表Ag\Cl或CrO孑）隨加入NaCl溶液體積（V）的變化關(guān)系如圖所示（忽略溶液體積

變化）。

0.00

(1.0,-1.60)(2.0.-J.48)(2.4,%)a

----------?--------1?-----------

K^^^(24,-1.93)

L/

.

O(1.0,-4.57)

S------?--------------------?

W-5.00-....................................................................

U(1.0,-5.18);

M

一

(2.4必)

-10.00

0.51.01.52.02.53.03.5

KNaCB/mL

下列敘述正確的是

3

A.交點(diǎn)a處：c（Na+）=2c（Clj

B.—；pV&7=10-221

Ksp(Ag2CrO4)

c(CrO^j

C.VV2.0mL時(shí)，f-J不變

c(cr)

D.yi=-7.82,y2=-lg34

一.核心知識(shí)精煉

一、Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系及其應(yīng)用

1.強(qiáng)堿弱酸鹽：

如：CACOONa溶液：CH3COO+H2O|HlCH3COOH+OH

?口CH3coOH」c1OH一口

&=COCH3COO'D

cUCH3coOHUcDOH一口-巾」

-+

一CDCH3COODCDHD

?？?丁口又口才口Kw

=c"H3coe)一口-口11+口=瓦

CDCH3COOHD

2.強(qiáng)酸弱堿鹽：

+

如：NH4cl溶液：NH^+H2O|iiNH3H2O+H

。口93上20口?？诳诳?/p>

Kh=cDNHt□

?？?\143任0口-口1~1+口5口01口

一CDNH4D-cDOH-D

EH+」-c：］0H一口Kw

-CDNHQCDOHF—Kb

C0NH3,H2O0

其中：Kh為水解平衡常數(shù)、Ka(Kb)為弱酸(或弱堿)的電離平衡常數(shù)、Kw為水的離子積常數(shù)。

二、溶度積常數(shù)及其應(yīng)用

1.溶度積和離子積

以A?,B?(s)|M〃zA"+(aq)+”B"L(aq)為例：

溶度積離子積

概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘

4

積

符號(hào)KspQe

表達(dá)Ksp(AmB,)=

式式中的濃度都是平衡濃度式中的濃度是任意濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解

①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出

應(yīng)用

②。c=Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)

③Qc<Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出

2.影響Ksp的因素

(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

(2)外因

①濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp丕變。

②溫度：絕大多數(shù)難溶物的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。

③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平

衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。

3.Kw和&p曲線

常溫下,CaSCU在水中的沉淀溶解平衡曲線［Ksp=9x10-6

不同溫度下水溶液中［H+］與［OH-］的變化曲線

mol2?L-2］

[OH-]/(moI?L-1)

(曲線a*V一—bL

IO"*6x

107

3-1

10-710-6[H+]/(HKTL-I)4xl0-[SO4l/(mobL-)

(1)A、C、B三點(diǎn)均為中性，溫度依次升高,Kw依次

(l)a、c點(diǎn)在曲線上,a—c的變化為增大［SO句,如加入

增大

Na2s。4固體，但Ksp不變

(2)D點(diǎn)為酸性溶液,E點(diǎn)為堿性溶液2溫度時(shí)

(2)b點(diǎn)在曲線的上方,Q>&p,將會(huì)有沉淀生成

Kw=1x10-14(moi，L-i)2

(3)d點(diǎn)在曲線的下方,Q<Kp,則為不飽和溶液，還能繼續(xù)

(3)AB直線的左上方均為堿性溶液，任意一點(diǎn)均有

溶解CaSO4

［H+］<［OH］

基礎(chǔ)測(cè)評(píng)

1.（2024?陜西商洛?模擬預(yù)測(cè)）室溫下，用0.1mobI?的二甲胺［（CHQZNH］溶液（二甲胺在水中的電離與一

水合氨相似）滴定lO.OOmLO.lmolI」鹽酸溶液。溶液pH隨加入二甲胺溶液體積變化曲線如圖所示（忽略溶液

混合時(shí)的體積變化）。下列說法正確的是

H(CH3)2NH溶液］/mL

A.x=l,y=7

B.a、b兩點(diǎn)的溶液中，Kw不相等

C.本實(shí)驗(yàn)應(yīng)該選擇酚髓作指示劑

D.b點(diǎn)溶液中存在：2c（CP）=c［（CH3\NH；］+c［（CH3\NH］

2.（2024?陜西西安?一模）常溫下，往25.00mL0.1mol-LTHCN溶液中滴入O.lmoLL-NaOH溶液，溶液中由

水電離出的c（H+）的負(fù)對(duì)數(shù)［Tgc水（H+）］與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是

511

已知：常溫下，（H2CO3）?5xIO-,Ka2（H2CO3）?5X10-o

c（H+）+c（CN］

A-'點(diǎn)溶液中’c（Na）"

c（HCN）

B.b點(diǎn)溶液中’C（OJT）-C（H+）-1

C.c點(diǎn)溶液中，由水電離出的c水（H+）和由水電離出的c水（OJT）的乘積為io*

6

D.往碳酸鈉溶液中加入足量的HCN溶液，一定無氣泡產(chǎn)生

3.（2024.黑龍江?三模）|常溫下，用濃度為O2OOmolL1的鹽酸滴定濃度均為0.200mol.的NaOH和

一丫（酸溶液）-

NHj-HQ的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨A。黑胃上的變化曲線如圖所示，下列說法正確的是

V（堿溶液）

B.水的電離程度：x＞y＞z

C.點(diǎn)x:c（Na+）=c（C「）＞c（0H-）＞c（NH；）＞c（H+）

D.點(diǎn)y：c（C「）＞c（Na+）=c（NH3-HQ）+c（NH：）+c（OH-）

4.（23-24高三下?江西?階段練習(xí)）一定溫度下，Mg?+在不同pH的Na2cO3體系中存在以下圖像。圖1表示

Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。圖2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合

2+22+2

c（Mg）C（OH-）=Ksp[Mg（OH）2]；曲線II的離子濃度關(guān)系符合c（Mg）.C（CO3-）=Ksp[MgC03]o起始

c（Na2c）=O.lmol/L,反應(yīng)過程中溶液總體積不變。

7

o

S8

齡

金6

相O.S

g

4

ts

琴

。

2

0.

0

10

pH

P一2

冬

L一

下列說法不正確的是

A.H2cO3的Ka】=10-637

B.初始狀態(tài)為pH=12,lg[c(Mg2+)]=-6時(shí)，有Mg(OH)2沉淀生成

C.初始狀態(tài)為pH=9,lg[c(Mg2+)]=-4時(shí)，平衡后溶液中存在

2c(H2co3)+2c(HCO；)+2c(CO。)<c(Na+)

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c(Mg2+)]=-l,發(fā)生反應(yīng)：

Mg"+2HCO3=MgC03J+C02T+H20

5.(2024.貴州貴陽.模擬預(yù)測(cè))25℃時(shí),用HC1氣體調(diào)節(jié)0.Imol.『氨水的pH,體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)(igc)、

一n(HCl)

與溶液的關(guān)系如圖所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化，下列

反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比n(NH3H2O)pH

有關(guān)說法錯(cuò)誤的是

pH

8

A.P3點(diǎn)溶液中：c（Clj>c（NH3U2O）

B.B點(diǎn)溶液中：c（NH；）=c（Cr）

C.25℃時(shí)，NH4cl的水解平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為io"

D

-而\房3=°$時(shí)，e（NH3.H2O）+C（NH：）=2e（Cr）

6.（2024?山西?二模）常溫下，向H2c2。4（電離常數(shù)6=1x10-123,K〃2=lxl（）4i9）溶液中滴加NaOH溶液,

c（HCO）C（COH

混合溶液中l(wèi)gX［X表示c；Ho4或病2隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

C（COH

冊(cè)24隨pH的變化

A.I表示1g

B.P點(diǎn)坐標(biāo)為(1.23,2.96)

+

C.0.1mol/LNaHC2O4溶液中:c(Na)>c(HC2O；)+2c(C2O^)

D.D知反應(yīng)CaC2()4+2H*目HCa，H2c2O4的平衡常數(shù)K=lxl032i,則Ksp(CaC2C)4)=10863

7.（2024.山西晉中.模擬預(yù)測(cè)）［有一種有機(jī)三元弱酸廣泛存在于水果中，用H3A表示，25。（2時(shí)，用NaOH調(diào)

節(jié)H3A溶液的pH,溶液中含各種微粒的分布系數(shù)6與pH的關(guān)系如圖所示［比如A3-的分布系數(shù)：

,\CA

5A3L

(^C(H3A)+C(H2A)+CK-)+C(A-)下列敘述正確的是

9

1O

?

O9

O?8

?

O7

O?6

?

ocO5

O?4

O?3

?

O2

O?1

?0

A.￥=言B.曲線1代表303）曲線4代表W乩A）

C.反應(yīng)H3A+HA2-口2H?A-的K=106'D.NaH2A溶液、Na2HA溶液都顯酸性

能力提升

1.（2024.貴州六盤水.模擬預(yù)測(cè)）（NH4）2SC）4溶解度隨溫度變化的曲線如圖所示，已知物質(zhì)溶解度為每100g

水中能溶解該物質(zhì)的最大質(zhì)量，關(guān)于各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液，下列說法錯(cuò)誤的是

V

型

謹(jǐn)

舞

O

&

X

N

)

20406080

溫度fC

A.（NH4）2SC）4的溶解度隨溫度升圖而升高

B.NH：在M點(diǎn)的水解程度小于N點(diǎn)

C.M點(diǎn)Kw小于N點(diǎn)Kw

D.P點(diǎn)c（H+）+c（NH：）+c（NH3,H2O）=c（OH）+2c（SOj）

2.（2024?山西.模擬預(yù)測(cè)）常溫下，向濃度均為0.1mol【T的HCOONa、NaCN、CH3coONa的混合溶液中

通入HC1氣體，溶液中的A-與HA（A-代表三種酸根離子，HA表示三種弱酸）的分布系數(shù)值）隨溶液POH的

變化如圖所示:

10

已知：三種弱酸的酸性強(qiáng)弱為HC00H>CH3C00H>HCN。下列說法錯(cuò)誤的是

A.HCN的電離常數(shù)K=10-96

B.反應(yīng)HCOOH（aq）+CN[aq）=HCOO（aq）+HCN（aq）的平衡常數(shù)K=1058

C.交點(diǎn)a處的pOH=7.7

+

D,原混合溶液中：c（OH-）=c（H）+c（HCN）+c（HCOOH）+c（CH3COOH）

3.（2024?云南?模擬預(yù)測(cè)）|常溫下，用OZOmobL硫酸滴定25.00mL0.20mol?口氨水溶液，所得溶液的

pH、NH：和NH3H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)（x）與滴加硫酸體積的關(guān)系如圖所示，忽略溶液混合過程中的溫度變

化。（假設(shè)：氨水溶液中的含氮微粒只有NH；和NHs-Hq）下列說法不正確的是

A.當(dāng)?shù)稳肓蛩?.25mL時(shí)，溶液中c（NH：）+c（H+）=c（0JT）+c（NH3-a0）

B.當(dāng)溶液呈中性時(shí)，滴入硫酸的體積小于12.50mL,且此時(shí)溶液中c（NH；）>c（SOj）

C.常溫下，NH；的水解常數(shù)為1x10-6

D.曲線②代表x（NH；）,a點(diǎn)溶液中c（NH：）+c（NH3?HQ）<O2OmolL1

4.（2024?山東煙臺(tái)?三模）25。（2時(shí)，分別向20mL濃度均LOmoLlJ的CH3coOH、CI^COONa溶液中逐滴

11

c(CH3c。。一)c(CH3coOH)

加入濃度均1.Omol?1/NaOH、HC1溶液VmL,溶液的pH早gY［丫=c(CH3coOH)取c(CH3coeT)」的天系

如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

B.當(dāng)pH=4.74時(shí)，滴入溶液的體積V<10mL

C.當(dāng)?shù)稳塍w積V=10mL時(shí)，c(CH3coeT)>c(CH3cOOH)>c(H+)>c(OIT)

D.25。C時(shí)，1.0mol.LTCH3COONa溶液的pH29.37

5.（2024?黑龍江齊齊哈爾?三模）賴氨酸［H3N+（CH2）4CH（NHjCOCT,用HR表示］是人體必需氨基酸，其

鹽酸鹽（H3RCL）中的陽離子H、R2+在水溶液中存在三級(jí)電離平衡，電離常數(shù)分別為K%、Ka?K%。向一定

濃度的H3RCU溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系數(shù)3隨pH變化如圖所示［例

,,、C(HR+)

如,'(HZ匕(HR,)+C(；R+)+!(HR)+C(R-)】。下列說法錯(cuò)誤的是

B.M點(diǎn)溶液中c(C「)+c(0H-)+c(R-)=3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)

12

C.。點(diǎn)溶液的pH=-ga「gK,

13

D.常溫下NaR水溶液中R的水解常數(shù)Kh與K%的關(guān)系為降-K%=10

6.（23-24高三下?江西鷹潭?階段練習(xí)）［已知常溫下水溶液中H?A、HA.A2\HB、B一的分布分?jǐn)?shù)3［如

c（A"）

］隨pH變化曲線如圖1所示；用O.OlOOmol.LH2A溶液滴定

_2-

c（H2A）+c（HA）+c（A）

20.00mL0.0100mol.L'CaB,溶液中-lgc（Ca?+）和-lgc（A2。關(guān)系如圖2所示。下列說法錯(cuò)誤的是

24

求

監(jiān)

東

B.曲線e為歹

104

C.Ksp（CaA）-lO^

D.滴定過程中始終存在：c（HA-）+2c（A2-）+c（OH-）=c（HB）+c（H+）

7.（2024?河南?模擬預(yù)測(cè)）常溫下，向某工業(yè)廢水中通入H2s使其濃度保持o.imol.L-不變時(shí)，通過調(diào)節(jié)溶

2+2+

液的pH使Ni和Cd形成硫化物沉淀而分離,體系中pOH［pOH=-lgc（OIF）］與1gc（c為H?S、HS、S”、

Ni?+、Cd?+的濃度，單位為mol?『）的關(guān)系如圖所示。已知:&p（NiS）＞&p（CdS）,離子濃度＜10-5moi1一

時(shí)，可認(rèn)為沉淀完全。下列說法正確的是

lgc|

-20---1-------1--------1-------1-------1---------?---------------1--------------?

5678910111213pQH

13

A.④為pOH與IgcSD的關(guān)系曲線B./(NiS)的數(shù)量級(jí)為io-?，

C.pH=6.9時(shí)，C(H2S)=C(HS)D.pH>8.1時(shí)，可將Ni?+、Cd?十分開沉淀

14

四大平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用

01考情分析02真題精研03規(guī)律?方法?技巧04經(jīng)典變式練

05核心知識(shí)精煉06基礎(chǔ)測(cè)評(píng)07能力提升

考情分析

電解質(zhì)溶液中的電離常數(shù)、水的離子積常數(shù)、水解常數(shù)及溶度積常數(shù)是在化學(xué)平衡常數(shù)基礎(chǔ)上的延伸

和拓展，它是定量研究平衡移動(dòng)的重要手段。各平衡常數(shù)的應(yīng)用和計(jì)算是高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。要想掌握此

點(diǎn)，在復(fù)習(xí)時(shí)就要以化學(xué)平衡原理為指導(dǎo)，以判斷平衡移動(dòng)的方向?yàn)榫€索，以勒夏特列原理和相關(guān)守恒定

律為計(jì)算依據(jù)，以各平衡常數(shù)之間的聯(lián)系為突破口，聯(lián)系元素及化合物知識(shí)，串點(diǎn)成線，結(jié)線成網(wǎng)，形成

完整的認(rèn)識(shí)結(jié)構(gòu)體系，就能勢(shì)如破竹，水到渠成。

真題精研

1.（2024.山東.高考真題）常溫下Ag（I）-CH3coOH水溶液體系中存在反應(yīng):

+

Ag+CH3COOUCH3COOAg(aq),平衡常數(shù)為K。已初始濃度Co(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol.L\所

有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與pH變化關(guān)系如圖所示（忽略溶液體積變化）。下列說法正確的是

pH

A.線n表示CH3OOOH的變化情況

B.CHjOOOH的電離平衡常數(shù)Ka=l（r

1nm-n

C.pH=n時(shí)，c（Ag+）二長(zhǎng)mollji

+1

D.pH=10時(shí)，c(Ag)+c(CH3COOAg)=0.08mol-L-

【答案】C

+

【分析】在溶液中存在平衡：CH3coOH口CH3coO-+H+（①）、Ag+CH3COO□CH3coOAg（aq）（②），

+

Ag+的水解平衡Ag+H2O0AgOH+H+（③），隨著pH的增大,c（H+）減小,平衡①③正向移動(dòng),c（CH3coOH）、

c（Ag+）減小，pH較小時(shí)（約小于7.8）CH3coO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響，CH3coOAg濃度

增大，pH較大時(shí)（約大于7.8）CH3coO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響，CH3coOAg濃度減小，

故線I表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線n表示CH3coey的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系，線皿

表示CH3coOAg隨pH變化的關(guān)系。

【解析】A.根據(jù)分析，線II表示CH3co0-的變化情況，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.由圖可知，當(dāng)c（CH3C00H）=c（CH3co0-）相等時(shí)（即線I和線II的交點(diǎn)），溶液的pH=m,則CH3coOH的

c(H+)c(CHCOO)

3m

電離平衡常數(shù)Ka==10,B項(xiàng)錯(cuò)誤;

C(CH3COOH)

m

…c(H+)c(CH3coeT)m10c(CH,COOH)nm,+「

C.pH=nBt—~~----------=10,C(CH3COO)=---------------------i=ioc(CH3COOH),Ag+CH3COO□

C(CH3COOH)C(H)

c(CH3coOAg)

CH3coOAg(aq)的K=,由圖可知pH=n時(shí),

c(Ag+)c(CH3coe))2黑聯(lián)濯

inmn

c(CH3coOH)=c(CH3coOAg),代入整理得c(Ag+)=i^mol/L,C項(xiàng)正確;

K

D.根據(jù)物料守恒，pH=10時(shí)溶液中c(Ag+)+c(CH3coOAg)+c(AgOH)=0.08mol/L,D項(xiàng)錯(cuò)誤;

答案選C。

2.（2024?安徽?高考真題）環(huán)境保護(hù)工程師研究利用Na?S、FeS和H2s處理水樣中的cd"。已知25。時(shí)，H2s

A9712901720

飽和溶液濃度約為O.lmoLL」，Kal(H2S)=10,Ka2(H2S)=1O--,Ksp(FeS)=lO--,K￡CdS尸10的。。

下列說法錯(cuò)誤的是

A.Na2s溶液中：c（H+）+c（Na+）=c（0H-）+c（HS-）+2c（S2-）

B.OOlmoLL」Na2s溶液中：c（Na+）＞c（S2'）＞c（OH"）＞c（HS-）

C.向c（Cd"）=0.01mol-L」的溶液中加入FeS,可使c（Cd2+）＜10-8mol-L」

D.向c（Cd2+）=0.01mol-L」的溶液中通入H2s氣體至飽和，所得溶液中：c（H+）＞c（Cd2+）

【答案】B

2

【解析】A.Na2s溶液中只有5種離子，分別是H+、Na\0H\HS\S2',溶液是電中性的，存在電荷守

恒，可表示為c(H+)+c(Na+)=c(0H)+c(HS]+2c(S”)，A正確；

B.0.01mobL」Na2s溶液中，Sd水解使溶液呈堿性，其水解常數(shù)為4,=絲也點(diǎn)臀」=善=黑妻=10一」,

由于c)<0.0bn。//L,根據(jù)硫元素守恒可知c(HS-)<10一口mol?L,所以喘號(hào)>1,則c(OH-)>c(S?-),

B不正確；

C.Kp(FeS)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于K￡CdS),向c(Cd2+)=0.01mol.L」的溶液中加入FeS時(shí)，可以發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化，該反

K(FeS)1n-17-20

5

應(yīng)的平衡常數(shù)為K=丫2「內(nèi)、=訴病=10"口10,因此該反應(yīng)可以完全進(jìn)行，CdS的飽和溶液中

Ksp(Cd')1U

c(Cd2+)=V10-261mol-L1=W1305mol-L1,若加入足量FeS時(shí)可使c(Cd2+)<l(y8mol-L」，C正確

「2(H+)KK10-6,97x1f)-12-90

D.CcP+H2s目iiCdS+2H+的平衡常數(shù)K=&cd2+).c(HS)=^點(diǎn)=一記面—=10'"口及，該

反應(yīng)可以完全進(jìn)行，因此，當(dāng)向c(Cd2+)=0.01mol-L」的溶液中通入H2s氣體至飽和，Cd?+可以完全沉淀，

所得溶液中c(H+)>c(Cd"),D正確；

綜上所述，本題選B。

規(guī)律-方法*技巧

四大平衡常數(shù)的比較

常數(shù)符號(hào)適用體系影響因素表達(dá)式

水的離子積常數(shù)任意水溶液

K升溫，Kw增大Kw=c(OH)c(H+)

電離常數(shù)酸Ka弱酸溶液升溫，Ka增大

A-+H2O|ilHA+OH-

Kb增大了冏)傘)

Aac(HA)

弱堿溶液

堿KbBOH@ilB++OH-

c(OH>(Bj

Abc(HB)

鹽的水解常數(shù)Kh鹽溶液升溫，Kh增大iHA+OH-

A^+H2O|t

3

C(OH取HA)

KA(、

MmAn的飽和溶液:nK

溶度積常數(shù)Ksp難溶電解質(zhì)溶液升溫，大多數(shù)Ksp增大1

=cm(Mn+).呼(A"-)

注意：

（1）四大平衡的基本特征相同，包括逆、動(dòng)、等、定、變，其研究對(duì)象均為可逆變化過程。

（2）溶解平衡有放熱反應(yīng)、吸熱反應(yīng)，升高溫度后4P可能變大或變??；而電離平衡、水解平衡均為吸熱過程,

升高溫度4（或瓜）、瓜均變大。

經(jīng)典變式練

1.（2024?湖北?高考真題）CO?氣氛下，Pb（C10j溶液中含鉛物種的分布如圖。縱坐標(biāo)（6）為組分中鉛占總

2+51

鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。c0（Pb）=2.0X10-mol.L-,pKal（H2CO3）=6.4、pKa2（H2CO3）=10.3,pKsp（PbCO3）=12.1o

下列說法錯(cuò)誤的是

A.pH=6.5時(shí)，溶液中c(CO；)<c(Pb2+)

2+2+51

B.8(Pb)=5(PbCO3)0t,c(Pb)<1.0xl0-mol-L

C.pH=7時(shí),2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO；)+c(HCOj+c(ClC)4)

D.pH=8時(shí)，溶液中加入少量NaHCCVs),PbCC)3會(huì)溶解

【答案】D

K(PbCO)1n-121

【解析】A.由圖可知，pH=6.5時(shí)6(Pb2+)>50%,c(Pb2+)>lxlO-5mol/L,則c(CO；-)W；(pb2+)3=六萬?

mol/L=1O-7-1mol/L<c(Pb2+),A項(xiàng)正確；

B.由圖可知，3(Pb2+)=3(PbCO3)時(shí)，溶液中還存在Pb(OH)+,根據(jù)co(Pb2+)=2.0xlO-5moi/L和Pb守恒，溶液

+c(Pb2+)<1.0xl0-5mol/L,B項(xiàng)正確；

4

C.由Pb(C104)2的化學(xué)式，結(jié)合物料守恒，溶液中所有含鉛粒子的物質(zhì)的量濃度之和等于CIO,物質(zhì)的量濃

度的，則2{c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]}<c(C104),故2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<c(C104)+2c(CO^')+c(HCO'),

C項(xiàng)正確；

[1/A-14

D.NaHCCh溶液中HCO’的水解平衡常數(shù)為運(yùn)為H"=L*「=10-7.6>Ka2(H2CO3),HCO,的水解程度大

Kai(H2CC)3)10

于其電離程度，溶液中co；濃度幾乎沒有變化，且加入少量NaHCCh固體，形成緩沖溶液，溶液的pH變

化不明顯，結(jié)合圖像，PbCCh不會(huì)溶解，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選D。

2.(2024.全國(guó)?高考真題)將01OmmolAgWrO,配制成1.0mL懸濁液，向其中滴加o.1Omol-L」的NaCl溶液。

1

lg[cM/(mol-L)](M代表Ag+、Cl或CrOj-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積

變化)。

0.00

(1.0,-1.60)(2.0,-].48)04㈤°

K廠苞屋1.93)

L/

?

一(1.0,-4.57)]

O------?--------------------?

S-5.00-

W...............

(1.0,-5.18)i

號(hào)

(2.4必)

-10.00

0.51.01.52.02.53.03.5

r(NaCl)/mL

下列敘述正確的是

A.交點(diǎn)a處：c(Na+)=2c(Clj

Ksp(AgCl),21

-

Ksp(Ag2CrO4)

C.VW2.0mL時(shí)，I：。；)不變

c(cr)

D.yj=-7.82,y2=-lg34

【答案】D

【分析】向LOmL含O.lOmmolAgqQ的懸濁液中滴加O.lOmoLL」的NaCl溶液，發(fā)生反應(yīng):

5

s+

Ag2CrO4()2C「(aq)□2AgCZ(s)+CrO；(aq),兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),NaCl溶液的體積為v(NaCl)=

+

2xQA0mmol=2mL^2mL之后再加NaCl溶液，c(C「)增大，據(jù)AgC/(s)口Ag(aq)+Cr{aq),

(jAOmol/L

Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(C1)可知，c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小，所以2mL后降低的曲線，即最下方的虛線代

表Ag+,升高的曲線，即中間虛線代表Ch則剩余最上方的實(shí)線為CrOj曲線。由此分析解題：

【解析】A.2mL時(shí)Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng)，則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4,電荷守恒：

c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO；-)+c(Cl)+c(OH),此時(shí)c(H+)、c(OH)、c(Ag+)可忽略不計(jì)，a點(diǎn)為C「和CrOj

曲線的交點(diǎn)，即c(CrO產(chǎn)尸c(Cl)則溶液中c(Na+戶3c(Cl)A錯(cuò)誤；

B.當(dāng)V(NaCl)=L0mL時(shí)，有一半的AgzCrCU轉(zhuǎn)化為AgCl,AgzCrCU與AgCl共存，均達(dá)到沉淀溶解平衡,

取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn)，得Kp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=105i8xl0457=i(y9.75,Ksp(Ag2CrO4)=

K(AgCl)[八—9.75

c2(Ag+)c(CrOr)=(10-518)2xlO-16°=10-11%,則口^^二號(hào)片:^叫B錯(cuò)誤；

11%

Ksp(Ag2CrO4)10-

K(AgCl)c(Ag+)-c(CF)

時(shí)，未沉淀完全，體系中)和共存，則為

C.V<2.0mLAg+Ag2Cr(4AgCl一？一二、=22/*++\)，\

Ksp(Ag2CrO4)c(Ag)-c(CrOr)

c(Ag+)-c(CrOt)c(CrOt)

定值，即八一?一^為定值，由圖可知，在VM.OmL時(shí)c(Ag+)并不是定值，則\人」的值也不是

clCl\clC1\

定值，即在變化，c錯(cuò)誤；

Ksp(AgCl)

D.V>2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài),V(NaCl)=2.4mL時(shí)，圖像顯示c(Cl-)=10-193mol/L,則c(Ag+)=：仁「)

1fj-9.75

=故％=-7.82,此時(shí)AgzCrCU全部轉(zhuǎn)化為AgCl,n(CWj)守恒，等于起始時(shí)n(Ag2CrO4),

10"

則c(Cr0j)=n(Cr°4)=m,=」mol/L,則y2=[gc(CrOj)=lg1=-lg34,D正確；

V(l+2.4)mL3434

故答案選D。

■&核心知識(shí)精煉

一、Kh與Ka(或Kb)、Kw的關(guān)系及其應(yīng)用

1.強(qiáng)堿弱酸鹽：

-

如：CH3coONa溶液：CH3COO+H2O|iiCH3COOH+OH

6

c"H3coOHDdOHF

&=cncH3coo□

cUCH3coOHDEOHFY」H+」

CDCH3COO□CDH+D

cDOlT口-口!<+口Kw

=MCH3coe)一口七口11+1=瓦

CDCH3COOHD