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文檔簡(jiǎn)介
ICS71.100.20
86
CCSGCPCIF
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/CPCIFXXXX—XXXX
丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣
By-producthydrogenviapropanedehydrogenationprocess
(征求意見(jiàn)稿)
xxxx-xx-xx發(fā)布xxxx-xx-xx實(shí)施
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布
丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣
1范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫和純化氫的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、包裝標(biāo)志、貯運(yùn)及安全要
求。
2規(guī)范性引用文件
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GB/T3634.1氫氣第1部分:工業(yè)氫
GB/T3634.2氫?第2部分:純氫、?純氫和和超純氫
GB/T3723工業(yè)用化學(xué)品采樣安全通則
GB/T5832.2氣體中微量水分的測(cè)定第2部分:露點(diǎn)法
GB/T6285氣體中微量氧的測(cè)定電化學(xué)法
GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T8984氣體中一氧化碳、二氧化碳和碳?xì)浠衔锏臏y(cè)定氣相色譜法
GB/T37244質(zhì)子膜燃料電池汽車(chē)用燃料氫氣
3術(shù)語(yǔ)和定義
3.1粗氫coarsehydrogen
丙烷脫氫裝置副產(chǎn)出的一種以氫氣為主要組成的含烴干氣物料。
3.2純化氫purifiedhydrogen
副產(chǎn)粗氫經(jīng)丙烷脫氫自帶設(shè)施如變壓吸附等提純后的氫氣。
4技術(shù)要求
4.1丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫
丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫的技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的規(guī)定。相對(duì)于Ⅱ類粗氫,Ⅰ類粗氫的技術(shù)指標(biāo)較好。
表1丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫技術(shù)指標(biāo)
指標(biāo)
項(xiàng)目
Ⅰ類Ⅱ類
氫氣含量(體積分?jǐn)?shù))/10-2≥9285
甲烷(體積分?jǐn)?shù))/10-2≤8測(cè)定值
C2+烴(體積分?jǐn)?shù))/10-2≤27
氧氣(體積分?jǐn)?shù))/10-2≤測(cè)定值0.5
氮?dú)猓w積分?jǐn)?shù))/10-2≤0.01測(cè)定值
一氧化碳(體積分?jǐn)?shù))/10-2≤0.02≤5
二氧化碳(體積分?jǐn)?shù))/10-2≤0.0052.5
水無(wú)游離水無(wú)游離水
4.2丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫
丙烷脫氫粗氫經(jīng)提純后的純化氫技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表2的規(guī)定。相對(duì)于Ⅱ類純化氫,Ⅰ類純化氫技
術(shù)指標(biāo)更優(yōu)。
表2丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫技術(shù)指標(biāo)
指標(biāo)
項(xiàng)目
Ⅰ類Ⅱ類
氫氣含量(體積分?jǐn)?shù))/10-2≥99.99999.99
總烴含量(體積分?jǐn)?shù))/10-6≤210
氧氣含量(體積分?jǐn)?shù))/10-6≤11
氮?dú)夂浚w積分?jǐn)?shù))/10-6≤560
一氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù))/10-6≤11
二氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù))/10-6≤11
水含量(體積分?jǐn)?shù))/10-6≤33
5試驗(yàn)方法
5.1抽樣、判定和復(fù)檢
5.1.1采樣方法按GB/T6681規(guī)定執(zhí)行,采樣安全按GB/T3723規(guī)定執(zhí)行。
5.1.2瓶裝、集裝格和管道輸送氫氣產(chǎn)品的采樣、判定和復(fù)檢按GB/T3634.1規(guī)定執(zhí)行。
5.1.3其他補(bǔ)充條款按GB/T37244規(guī)定執(zhí)行。
5.2氫純度或氫氣含量
粗氫的氫純度或氫氣含量用差減法按(1)式計(jì)算:
()
-100(+++++=???????654321)1
-2
?——?dú)錃猓℉2)純度(體積分?jǐn)?shù)),10
——甲烷含量(體積分?jǐn)?shù)),-2
?110
——烴含量(體積分?jǐn)?shù)),-2
?2C2+10
——氮?dú)夂浚w積分?jǐn)?shù)),-2
?310
——氧氣含量(體積分?jǐn)?shù)),-2
?410
——一氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),-2
?510
——二氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),-2
?610
純化氫的氫純度或氫氣含量用差減法按(2)式計(jì)算:
?4()
-100(???????654321)×+++++=102
-2
?——?dú)錃猓℉2)純度(體積分?jǐn)?shù)),10
——總烴含量(體積分?jǐn)?shù)),-6
?110
——氮?dú)夂浚w積分?jǐn)?shù)),-6
?210
——氧氣含量(體積分?jǐn)?shù)),-6
?310
——一氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),-6
?410
——二氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),-6
?510
——水含量(體積分?jǐn)?shù)),-6
?610
5.3甲烷、C2+烴、總烴、一氧化碳、二氧化碳含量測(cè)定
甲烷、C2+烴、總烴、一氧化碳、二氧化碳的測(cè)定按照GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等
效方法,當(dāng)檢測(cè)結(jié)果有異議時(shí),以GB/T8984的方法為仲裁方法。
5.4氮?dú)夂繙y(cè)定
氮含量測(cè)定按GB/T3634.2規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定結(jié)果有異議時(shí),以GB/T
3634.2規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
5.5氧氣含量測(cè)定
氧含量測(cè)定按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定結(jié)果有異議時(shí),以GB/T
6285規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
如果檢測(cè)范圍超出GB/T6285范圍(體積分?jǐn)?shù)0.01×10-6~1000×10-6),允許采用GB/T3634.1規(guī)
定執(zhí)行。
5.6水含量測(cè)定
粗氫中水的測(cè)定按GB/T3634.1規(guī)定執(zhí)行。
純化氫中水含量按GB/T5832.2規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定結(jié)果有異議時(shí),以GB/T
5832.2規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
6包裝、貯運(yùn)及標(biāo)志
氫氣的包裝、貯運(yùn)和標(biāo)志應(yīng)符合GB/T3634.1規(guī)定。
7安全要求
氫氣的安全要求應(yīng)符合GB/T3634.1-2006規(guī)定。
中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》
編制說(shuō)明
(征求意見(jiàn)稿)
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)起草小組
2023年06月
目錄
1任務(wù)來(lái)源....................................................................................................................1
2標(biāo)準(zhǔn)制定背景............................................................................................................1
3制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義............................................................................................2
4標(biāo)準(zhǔn)編制原則............................................................................................................2
5標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)............................................................................................................2
6標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程............................................................................................................3
7主要標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容說(shuō)明....................................................................................................4
7.1范圍.................................................................................................................4
7.2制定標(biāo)準(zhǔn)依據(jù).................................................................................................4
7.3指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)的確定.................................................................................4
7.4試驗(yàn)方法.........................................................................................................6
7.5檢驗(yàn)規(guī)則.........................................................................................................8
7.6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存.............................................................................8
8主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析............................................................................................8
9專利說(shuō)明....................................................................................................................8
10產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況..............................8
11采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況......................................................................9
12與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性......................................................................................9
13重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)..........................................................................9
14標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明..............................................................................................9
15貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議..................................................................................9
16廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議......................................................................................9
17標(biāo)準(zhǔn)水平分析..........................................................................................................9
附錄一產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告................................................................................................10
附錄二產(chǎn)品驗(yàn)證報(bào)告................................................................................................14
I
《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明
(征求意見(jiàn)稿)
1任務(wù)來(lái)源
根據(jù)中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)印發(fā)《關(guān)于印發(fā)2022年第一批中國(guó)石油和化
學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》,《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》被列入中國(guó)石
油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定計(jì)劃。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出,中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)
化工作委員會(huì)歸口,由中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、天津渤海
石化有限公司、東華能源(寧波)新材料有限公司、浙江衛(wèi)星能源有限公司、杭
州杭氧膨脹機(jī)有限公司、中船(邯鄲)派瑞氫能科技有限公司、杭州新世紀(jì)能源
環(huán)保工程股份有限公司、浙江華泓新材料有限公司、中國(guó)寰球工程有限公司北京
分公司等組織起草。
2標(biāo)準(zhǔn)制定背景
隨著經(jīng)濟(jì)社會(huì)綠色發(fā)展理念的深化,各行業(yè)“降碳、脫碳”成為剛需,氫能
作為21世紀(jì)終極能源解決方案,有望在供熱、工業(yè)、交通等領(lǐng)域發(fā)揮更為重要的
清潔替代、節(jié)能降碳作用。2020年,中國(guó)氫氣需求量大約為3.34億噸,預(yù)計(jì)到2050
年,中國(guó)氫氣需求量將達(dá)到9.69億噸。
丙烯是石油化工的基礎(chǔ)原料之一。近年來(lái)我國(guó)丙烯產(chǎn)能保持快速擴(kuò)張態(tài)勢(shì),
且主要來(lái)源于PDH裝置。2019年國(guó)內(nèi)PDH產(chǎn)能631萬(wàn)t,占丙烯總產(chǎn)能3712萬(wàn)t的
17%,2020年上升至26%??梢钥闯?,雖然目前PDH所占分率不大,但卻是市場(chǎng)
占有率增長(zhǎng)最快、前景最好的丙烯生產(chǎn)技術(shù)。PDH不但生產(chǎn)丙烯還同時(shí)提供大量
清潔氫氣,因而具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
2022年底我國(guó)丙烷脫氫產(chǎn)能達(dá)1500萬(wàn)噸/年,未來(lái)10年有約4000萬(wàn)噸/年裝置
處于在建或規(guī)劃建設(shè)階段,上述副產(chǎn)氫資源量合計(jì)將達(dá)160萬(wàn)噸年,將成為我國(guó)
氫能發(fā)展的重要原料支柱之一。丙烷脫氫富產(chǎn)的氫氣純度高,且生產(chǎn)成本低,無(wú)
額外碳排放,但是由于儲(chǔ)存成本高、危險(xiǎn)性大,基本用作廉價(jià)燃料,嚴(yán)重低估了
1
氫氣的戰(zhàn)略價(jià)值和經(jīng)濟(jì)效益,造成了較大的資源浪費(fèi)。
目前,丙烷脫氫副產(chǎn)氫資源領(lǐng)域無(wú)相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),一方面導(dǎo)致
副產(chǎn)氫氣只能用作廉價(jià)燃料或作為廢氣處理,嚴(yán)重制約了副產(chǎn)氫氣的高價(jià)值利用,
另一方面各生產(chǎn)企業(yè)的丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣差異較大,無(wú)法形成統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。丙烷
脫氫副產(chǎn)氫氣經(jīng)純化后純度高,但烴類含量相對(duì)較高,現(xiàn)行的氫氣標(biāo)準(zhǔn),包括工
業(yè)氫、高純氫、燃料電池用氫氣標(biāo)準(zhǔn)均不能適用,故迫切需要從行業(yè)團(tuán)體的高度,
開(kāi)展丙烷脫氫副產(chǎn)氫資源標(biāo)準(zhǔn)編制,引導(dǎo)丙烷脫氫生產(chǎn)企業(yè)做好副產(chǎn)氫的高價(jià)值
綜合加工利用工作。
3制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義
本標(biāo)準(zhǔn)制定的目的是對(duì)丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣的生產(chǎn)和應(yīng)用提供有效的指導(dǎo),對(duì)
各企業(yè)丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)試方法等進(jìn)行適當(dāng)?shù)囊?guī)范,促進(jìn)副產(chǎn)氫
氣的高價(jià)值利用,提高丙烷脫氫生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,拓寬商品氫市場(chǎng)的氫氣來(lái)
源,為氫能燃料電池等領(lǐng)域提供質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的氫氣資源。
基于此,起草單位編制了丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),在聽(tīng)取各企業(yè)的建
議后,確定丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫和純化氫的指標(biāo),各企業(yè)可根據(jù)本企業(yè)裝置的特點(diǎn)
選擇適用。
4標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)的編制嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)
的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)規(guī)則》進(jìn)行編寫(xiě),力求依據(jù)科學(xué)、定義準(zhǔn)確、表述明確、與時(shí)俱進(jìn)。
同時(shí),在標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中,相關(guān)指標(biāo)的設(shè)定遵循《中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合
會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》和以下3條原則:
1)有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,滿足行業(yè)創(chuàng)新的原則;
2)有利于合理利用資源,提高發(fā)展質(zhì)量的原則;
3)遵循“市場(chǎng)導(dǎo)向、先進(jìn)引領(lǐng)、快速響應(yīng)、服務(wù)產(chǎn)業(yè)”的原則。
5標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)
本標(biāo)準(zhǔn)編制主要依據(jù)國(guó)內(nèi)相關(guān)PDH生產(chǎn)企業(yè)副產(chǎn)氫氣產(chǎn)品客觀指標(biāo)和業(yè)內(nèi)
2
客戶需求情況,見(jiàn)附錄一。
6標(biāo)準(zhǔn)編制過(guò)程
為了切實(shí)做好《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,我們?cè)诮拥饺蝿?wù)時(shí),
成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組,制定工作方案,主要工作過(guò)程如下:
(1)2022年4月28日,石化聯(lián)合會(huì)發(fā)布了《關(guān)于征集2022年第一批中國(guó)石油
和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目的通知》,中國(guó)石油天然氣股份有限公司石
油化工研究院、北京國(guó)化新材料技術(shù)研究院等企業(yè)開(kāi)展了對(duì)國(guó)內(nèi)丙烷脫氫副產(chǎn)氫
氣生產(chǎn)現(xiàn)狀、國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及下游應(yīng)用等方面的調(diào)研工作,并提交了《丙烷脫
氫副產(chǎn)氫》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的項(xiàng)目建議書(shū)。
(2)2022年7月12日,石化聯(lián)合會(huì)召開(kāi)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)審查會(huì),起草單位重點(diǎn)
就標(biāo)準(zhǔn)編制的背景意義、必要性及可行性進(jìn)行了匯報(bào),根據(jù)評(píng)審專家組建議,將
標(biāo)準(zhǔn)名稱《丙烷脫氫副產(chǎn)氫》修改為《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》。
(3)2022年7月25日,石化聯(lián)合會(huì)發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2022年第一批中國(guó)石油
和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》,其中《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》團(tuán)體
標(biāo)準(zhǔn)順利通過(guò)立項(xiàng)評(píng)審。
(4)2022年7月-2022年11月,標(biāo)準(zhǔn)工作組開(kāi)展不同工藝技術(shù)的丙烷脫氫生
產(chǎn)企業(yè)的副產(chǎn)氫氣規(guī)格的函調(diào)、資料匯總和數(shù)據(jù)比對(duì)。
(5)2022年11月10日,工作組通過(guò)騰訊會(huì)議召開(kāi)了《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》
標(biāo)準(zhǔn)草案第一次討論會(huì),中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、浙江衛(wèi)
星能源有限公司、天津渤海石化有限公司、東華能源(寧波)新材料有限公司、
杭州新世紀(jì)能源環(huán)保工程股份有限公司、杭州杭氧膨脹機(jī)有限公司、中船(邯鄲)
派瑞氫能科技有限公司、北京國(guó)化新材料技術(shù)研究院等單位的專家和代表針對(duì)標(biāo)
準(zhǔn)草案的范圍、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、包裝及運(yùn)輸?shù)日归_(kāi)了全面的討論,認(rèn)為本
標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)充分體現(xiàn)PDH裝置副產(chǎn)氫氣特色,建議將技術(shù)指標(biāo)分為“丙烷脫氫副產(chǎn)粗
氫”、“丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫”兩類。
(5)2023年2月17日,標(biāo)準(zhǔn)工作組通過(guò)騰訊會(huì)議召開(kāi)了《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》
標(biāo)準(zhǔn)草案第二次討論會(huì),新版草案包括純化前氫氣和純化后氫氣兩部分規(guī)格要求,
中國(guó)石油天然氣股份有限公司石油化工研究院、浙江衛(wèi)星能源有限公司、天津渤
3
海石化有限公司、東華能源(寧波)新材料有限公司、杭州新世紀(jì)能源環(huán)保工程
股份有限公司、杭州杭氧膨脹機(jī)有限公司、中船(邯鄲)派瑞氫能科技有限公司、
浙江華泓新材料有限公司、中國(guó)寰球工程有限公司北京分公司、北京國(guó)化新材料
技術(shù)研究院等單位的專家和代表針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)草案的范圍、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、
包裝及運(yùn)輸?shù)日归_(kāi)了全面的討論,針對(duì)氫氣的技術(shù)指標(biāo)設(shè)定,強(qiáng)調(diào)要基于生產(chǎn)企
業(yè)實(shí)際情況并滿足需求單位的氫氣規(guī)格要求。
(6)2023年4月,起草單位將修改后的《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》標(biāo)準(zhǔn)草案發(fā)給
參編企業(yè),各參編企業(yè)反饋無(wú)異議,形成標(biāo)準(zhǔn)草稿。
(7)2023年**月,《丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣》征求意見(jiàn)稿及編制說(shuō)明進(jìn)行了公
示。
7主要標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容說(shuō)明
7.1范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫和純化氫的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、包裝
標(biāo)志、貯運(yùn)及安全要求。
本標(biāo)準(zhǔn)的副產(chǎn)氫資源包括但不限定于采用貴金屬/非貴金屬催化劑和固定床/
移動(dòng)床/流化床丙烷脫氫工藝技術(shù)所產(chǎn)氫資源,同時(shí)適用于丙烷原料、丁烷原料、
丙烷-丁烷混合原料等低碳烴脫氫工藝技術(shù)的副產(chǎn)氫氣資源。
7.2制定標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)
(1)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)及用戶要求,調(diào)查階段收到的建議。
(2)搜集到的國(guó)內(nèi)相關(guān)企業(yè)企標(biāo):天津渤海石化有限公司、浙江衛(wèi)星能源
有限公司、浙江華泓新材料有限公司、東華能源(寧波)新材料有限公司
(3)生產(chǎn)廠家多批次產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告(參見(jiàn)附錄一)。
(4)編制過(guò)程中的試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)(參見(jiàn)附錄二)
7.3指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)的確定
本標(biāo)準(zhǔn)中的丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣的主要應(yīng)用領(lǐng)域可包括:燃料電池、化工原料、
4
能源消耗。不同領(lǐng)域需要的氫氣純度和雜質(zhì)含量不同。
本標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)指標(biāo)制定時(shí),參考了國(guó)標(biāo)GBT36342-2011《氫氣純氫、高純
氫和超純氫》和GBT37244-2018《質(zhì)子交換膜燃料電池汽車(chē)用燃料氫氣》,并
在此基礎(chǔ)上綜合考慮各丙烷脫氫生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際數(shù)據(jù)和指標(biāo),確定了粗氫和
純化氫的技術(shù)指標(biāo)。與已有標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比,本團(tuán)標(biāo)既體現(xiàn)指標(biāo)先進(jìn)性,又具有自己本
征特色,如副產(chǎn)的氫氣指標(biāo)分為純化前粗氫和純化后氫氣;再如根據(jù)工藝不同和
氫氣雜質(zhì)含量不同,各細(xì)分兩類產(chǎn)品;還如鑒于PDH生產(chǎn)工藝與電解水制氫工藝
的不同,本團(tuán)標(biāo)氫氣中總烴/甲烷含量微高,但氫氣含量絕對(duì)值指標(biāo)要求非???/p>
刻。指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)的確定具體說(shuō)明如下:
7.3.1氫氣
如以氫燃料電池為例,氫氣純度和所含雜質(zhì)的種類及含量對(duì)氫燃料電池的放
電性能和壽命具有重要影響,因此本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)提純后氫氣的純度提出要求,同時(shí)對(duì)
氫氣的雜質(zhì)含量(總烴、CO、CO2、水、氧氣和氮?dú)猓┨岢鲆?。本?biāo)準(zhǔn)規(guī)定
了丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫和純化氫的氫氣含量,其中粗氫中Ⅰ類產(chǎn)品的氫氣含量不低
于92%(體積分?jǐn)?shù)),Ⅱ類產(chǎn)品的氫氣含量不低于85%(體積分?jǐn)?shù));純化氫中
Ⅰ類產(chǎn)品的氫氣含量不低于99.999%(體積分?jǐn)?shù)),Ⅱ類產(chǎn)品的氫氣含量不低于
99.99%(體積分?jǐn)?shù))。
7.3.2一氧化碳(CO)
CO是一種嚴(yán)重影響燃料電池性能的毒物,易吸附在燃料電池催化劑表面,
特別是在燃料電池陽(yáng)極催化劑量少時(shí),很容易使催化劑中毒、降低催化效能,所
以燃料電池車(chē)用氫氣需將CO濃度控制在非常低的水平。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了丙烷脫氫
副產(chǎn)粗氫和純化氫的CO含量,其中粗氫中Ⅰ類產(chǎn)品的CO含量不高于0.02%(體
積分?jǐn)?shù));Ⅱ類產(chǎn)品的氫氣含量不高于5%(體積分?jǐn)?shù));純化氫中Ⅰ類和Ⅱ類
產(chǎn)品的CO含量均不高于10-6(體積分?jǐn)?shù))。
7.3.3氧氣(O2)
燃料電池用氫氣中的O2在低濃度時(shí)不會(huì)對(duì)燃料電池造成不利的影響,但會(huì)與
金屬氫化物儲(chǔ)氫材料反應(yīng),降低車(chē)載儲(chǔ)氫系統(tǒng)安全性。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了丙烷脫氫副
產(chǎn)粗氫和純化氫的氧氣含量,其中粗氫中Ⅱ類產(chǎn)品的氧氣含量不高于0.5%(體積
分?jǐn)?shù));純化氫中Ⅰ類和Ⅱ類產(chǎn)品的氧氣含量均不高于10-6(體積分?jǐn)?shù))。
5
燃料電池用氫氣中的CO2通常不會(huì)對(duì)燃料電池性能產(chǎn)生影響,但可能對(duì)車(chē)載
液氫系統(tǒng)產(chǎn)生不良影響。當(dāng)CO2含量高于標(biāo)準(zhǔn)限值,在某些條件下,燃料電池系
統(tǒng)會(huì)發(fā)生水煤氣變換逆反應(yīng),產(chǎn)生CO。
7.3.4氮?dú)猓∟2)
燃料電池用氫氣中的N2是惰性組分,不會(huì)對(duì)燃料電池組件或燃料電池系統(tǒng)功
能造成不利的影響,但會(huì)稀釋燃料氫氣。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫和純化
氫的氮?dú)夂浚渲写謿渲孝耦惍a(chǎn)品的氮?dú)夂坎桓哂?.01%(體積分?jǐn)?shù));純
化氫中Ⅰ類產(chǎn)品的氮?dú)夂坎桓哂?×10-6(體積分?jǐn)?shù)),Ⅱ類產(chǎn)品的氮?dú)夂?/p>
不高于60×10-6(體積分?jǐn)?shù))。
7.3.5水
燃料電池用氫氣中的水本身一般不會(huì)影響燃料電池的功能,但當(dāng)水以氣溶膠
形式存在時(shí),它為水溶性污染物(K+和Na+)提供了一種傳輸機(jī)制;在某些條件下,
水可能結(jié)冰對(duì)車(chē)上燃料和氫分配系統(tǒng)造成影響。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了純化氫產(chǎn)品中水的
含量,其中Ⅰ類和Ⅱ類產(chǎn)品的水含量均不高于3×10-6(體積分?jǐn)?shù))。
7.3.6總烴
燃料電池用氫氣中的總烴依烴類結(jié)構(gòu)的不同對(duì)燃料電池的影響而異:芳香烴
類會(huì)強(qiáng)吸附于燃料電池催化劑表面,阻礙氫氣與催化劑的接觸;甲烷對(duì)于燃料電
池系統(tǒng)是惰性成分,只具有稀釋燃料電池用氫氣作用。燃料電池用氫氣標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格
對(duì)總烴的限值高一些,為2μmol/mol。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了粗氫產(chǎn)品的甲烷和C2+烴含
量,其中Ⅰ類產(chǎn)品的甲烷含量不高于8%(體積分?jǐn)?shù)),C2+烴含量不高于2%(體
積分?jǐn)?shù));Ⅱ類產(chǎn)品的C2+烴含量不高于7%(體積分?jǐn)?shù))。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了純化氫
產(chǎn)品的總烴含量,其中Ⅰ類產(chǎn)品的總烴含量不高于2×10-6(體積分?jǐn)?shù)),Ⅱ類
產(chǎn)品的總烴含量不高于10×10-6(體積分?jǐn)?shù))。
7.4試驗(yàn)方法
7.4.1氫氣純度
粗氫純度用差減法按(1)式計(jì)算:
-100(+++++=???????654321)(1)
-2
?——?dú)錃猓℉2)純度(體積分?jǐn)?shù)),10
6
-2
?1——甲烷含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-2
?2——C2+烴含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-2
?3——氮?dú)夂亢浚w積分?jǐn)?shù)),10
-2
?4——氧氣含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-2
?5——一氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-2
?6——二氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),10
純化后氫純度用差減法按(2)式計(jì)算:
?4()
-100(???????654321)×+++++=102
-2
?——?dú)錃猓℉2)純度(體積分?jǐn)?shù)),10
-6
?1——總烴含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-6
?2——氮?dú)夂浚w積分?jǐn)?shù)),10
-6
?3——氧氣含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-6
?4——一氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-6
?5——二氧化碳含量(體積分?jǐn)?shù)),10
-6
?6——水含量(體積分?jǐn)?shù)),10
7.4.2甲烷、總烴、C2+烴、一氧化碳、二氧化碳含量測(cè)定
甲烷、烴類、一氧化碳、二氧化碳的測(cè)定按照GB/T8984的規(guī)定執(zhí)行。允許
采用其他等效方法,當(dāng)檢測(cè)結(jié)果有異議時(shí),以GB/T8984的方法為仲裁方法。
7.4.3氮?dú)夂繙y(cè)定
氮含量測(cè)定按GB/T3634.2-2011規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定
結(jié)果有異議時(shí),以GB/T3634.2-2011規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
允許采用GB/T3634.1-2006規(guī)定執(zhí)行。如果檢測(cè)限不能滿足要求,可采用濃
縮進(jìn)樣。
7.4.4氧氣含量測(cè)定
7
氧含量測(cè)定按GB/T6285的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定結(jié)果
有異議時(shí),以GB/T6285規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
如果檢測(cè)范圍超出GB/T6285范圍(體積分?jǐn)?shù)0.01×10-6~1000×10-6),允許
采用GB/T3634.1-2006規(guī)定執(zhí)行。
7.4.5水含量測(cè)定
水含量按GB/T5832.2-2016的規(guī)定執(zhí)行。允許采用其他等效方法,當(dāng)測(cè)定
結(jié)果有異議時(shí),以GB/T5832.2-2016規(guī)定的方法進(jìn)行仲裁。
7.5檢驗(yàn)規(guī)則
本標(biāo)準(zhǔn)全部采用已發(fā)布的國(guó)行標(biāo)方法,不涉及新方法制修訂及相關(guān)檢驗(yàn)。
7.6標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存
氫氣的包裝、貯運(yùn)和標(biāo)志應(yīng)符合GB/T3634.1-2006第5章的規(guī)定。
氫氣的安全要求應(yīng)符合GB/T3634.1-2006第6章的規(guī)定。
8主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析
本標(biāo)準(zhǔn)全部采用已發(fā)布的國(guó)行標(biāo)方法,不涉及新方法的試驗(yàn)驗(yàn)證。
9專利說(shuō)明
該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行不侵犯國(guó)內(nèi)外專利。
10產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況
2023年,我國(guó)丙烷脫氫產(chǎn)能將達(dá)1500萬(wàn)噸/年,副產(chǎn)氫產(chǎn)能將達(dá)到45萬(wàn)噸/
年,約50億立方米/年,未來(lái)10年有約4000萬(wàn)噸/年裝置處于在建或規(guī)劃建設(shè)階段,
上述副產(chǎn)氫資源量合計(jì)將達(dá)160萬(wàn)噸年。丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣的成本約為0.4~0.8
元/Nm3,高純氫的價(jià)格在3~3.5元/Nm3,本標(biāo)準(zhǔn)的制定中丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣經(jīng)純化
后的Ⅰ類氫純度與高純氫相當(dāng),若當(dāng)前的副產(chǎn)氫氣均作為商品氫出售最高可獲得
約150億/年的收益,可以大幅提高丙烷脫氫企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
8
11采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況
本標(biāo)準(zhǔn)不涉及國(guó)際國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)。
12與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性
本文件符合現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
13重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)
標(biāo)準(zhǔn)制定過(guò)程中無(wú)重大分歧意見(jiàn)。
14標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明
本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。
15貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段,報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門(mén)盡快批準(zhǔn)發(fā)布,新標(biāo)
準(zhǔn)發(fā)布后,使用單位須對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫,并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。
16廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議
無(wú)。本標(biāo)準(zhǔn)為新制定標(biāo)準(zhǔn)。
17標(biāo)準(zhǔn)水平分析
本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)化工作,標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項(xiàng)目設(shè)置、指標(biāo)數(shù)值及所引
用的試驗(yàn)方法方面均能滿足丙烷脫氫副產(chǎn)氫氣高價(jià)值利用的需求。
綜合分析,本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。
9
附錄一產(chǎn)品質(zhì)量報(bào)告
1、丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫
(1)天津渤海石化有限公司
表1天津渤海石化有限公司丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫產(chǎn)品技術(shù)規(guī)格
項(xiàng)目指標(biāo)
氫氣(H2)(體積分?jǐn)?shù))/%≥85
丙烷(C3H8)(體積分?jǐn)?shù))/%≤2
總烯烴(體積分?jǐn)?shù))/%≤5
氧(O2)(體積分?jǐn)?shù))/%≤0.5
一氧化碳(CO)(體積分?jǐn)?shù))/%≤5
二氧化碳(CO2)(體積分?jǐn)?shù))/%≤2.5
表2不同批次丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果
實(shí)測(cè)值(不同批次)
檢測(cè)項(xiàng)目
2022061120220509202204162022030420220128
氫氣mol%88.6687.7888.3287.3988.19
丙烷mol%0.280.280.290.300.33
乙烯mol%0.680.710.680.680.69
總烯烴
丙烯mol%0.280.30.300.320.35
氧氣mol%0.010.01-0.040.01
一氧化碳mol%2.042.242.332.372.10
二氧化碳mol%0.200.180.220.20.13
氮?dú)鈓ol%1.130.930.961.20.80
甲烷mol%6.317.076.427.046.92
乙烷mol%0.410.500.480.460.48
合計(jì)100.00100.00100.00100.00100
10
(2)浙江衛(wèi)星能源有限公司
表3浙江衛(wèi)星能源有限公司丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫產(chǎn)品技術(shù)規(guī)格
檢測(cè)項(xiàng)目指標(biāo)
氫氣mol%88-92
乙烯)mol%0.2-0.4
丙烯mol%0.01-0.06
甲烷mol%4-10
乙烷mol%0.35-0.83
丙烷mol%0.01-0.05
一氧化碳ml/m3100-150
二氧化碳ml/m30.02-5
(3)浙江華泓新材料有限公司
表4浙江華泓新材料有限公司不同批次丙烷脫氫副產(chǎn)粗氫產(chǎn)品檢測(cè)結(jié)果
實(shí)測(cè)值(不同批次)
項(xiàng)目
202301032023010120221225
氫氣mol%94.072393.948494.0412
甲烷mol%5.87125.99475.8943
乙烷mol%0.01530.01490.0193
乙烯mol%0.02420.02440.0276
丙烷mol%0.00220.00220.0027
環(huán)丙烷mol%---
丙烯mol%0.00170.00170.0021
乙炔mol%---
其它烴%---
一氧化碳ppm132.1136.4128.2
二氧化碳ppm---
2、丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫
11
(1)東華能源(寧波)新材料有限公司
表5東華能源(寧波)新材料有限公司丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫產(chǎn)品規(guī)格
檢測(cè)項(xiàng)目平均值最大值最小值
氫氣純度(體積分?jǐn)?shù))%99.9999.9999.99
硫化氫(體積分?jǐn)?shù))ppm000
氧(體積分?jǐn)?shù))ppm0.95191.880.09
二氧化碳(體積分?jǐn)?shù))ppm0.04410.20
一氧化碳(體積分?jǐn)?shù))ppm0.00150.20
甲烷(體積分?jǐn)?shù))ppm1.9526100.02
氮?dú)猓w積分?jǐn)?shù))%0.00010.0060
水(體積分?jǐn)?shù))ppm0.39721.820.06
露點(diǎn)℃-83.29-72.290.1
(2)浙江衛(wèi)星能源有限公司
表6浙江衛(wèi)星能源有限公司丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫產(chǎn)品規(guī)格
項(xiàng)目指標(biāo)備注
氫氣mol%≥99.99
一氧化碳ppm≤1
二氧化碳ppm-
分析方法:GB/T36364.2
甲烷ppm≤10
氧氣mol%-
氮?dú)?氧氣mol%≤0.01
(3)天津渤海石化有限公司
表7天津渤海石化有限公司丙烷脫氫副產(chǎn)純化氫產(chǎn)品規(guī)格
組分指標(biāo)
H2mol%≥99.999
N2ppm<5
COppm<1
CO2ppm<1
CnHmppm<1
CH4ppm<1
H2Oppm<3
O2ppm
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