2024-2025學(xué)年高二化學(xué)(人教版)選擇性必修2 第三章 第四節(jié) 配合物與超分子

第四節(jié)配合物與超分子［核心素養(yǎng)發(fā)展目標(biāo)］1.能從微觀角度理解配位鍵的形成條件和表示方法，能判斷常見(jiàn)的配合物。2.能利用配合物的性質(zhì)去推測(cè)配合物的組成，從而形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的認(rèn)知模型。3.了解超分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與性質(zhì)。一、配位鍵與配合物1.配位鍵(1)概念由一個(gè)原子單方面提供孤電子對(duì)，而另一個(gè)原子提供空軌道而形成的化學(xué)鍵，即“電子對(duì)給予—接受”鍵。(2)實(shí)例在四水合銅離子中，銅離子與水分子之間的化學(xué)鍵是由水分子提供孤電子對(duì)給予銅離子，銅離子接受水分子的孤電子對(duì)形成的。(3)表示方法配位鍵可以用A→B來(lái)表示，其中A是提供孤電子對(duì)的分子或離子，B是接受孤電子對(duì)的原子或金屬離子。例如：①NH4。②［Cu(NH3)4］2+中的配位鍵表示為。③［Cu(H2O)4］2+中的配位鍵表示為。(4)配位鍵的形成條件①成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；離子有Cl-、OH-、CN-、SCN-等。②成鍵原子另一方能提供空軌道。如H+、Al3+、B及過(guò)渡金屬的原子或離子。③配位鍵同樣具有飽和性和方向性。一般來(lái)說(shuō)，多數(shù)過(guò)渡金屬的原子或離子形成配位鍵的數(shù)目是基本不變的，如Ag+形成2個(gè)配位鍵，Cu2+形成4個(gè)配位鍵等。2.配合物(1)概念通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡(jiǎn)稱配合物。如［Cu(NH3)4］SO4、［Ag(NH3)2］OH等均為配合物。(2)組成配合物［Cu(NH3)4］SO4的組成如圖所示：①中心原子：提供空軌道接受孤電子對(duì)的原子。中心原子一般都是帶正電荷的陽(yáng)離子(此時(shí)又叫中心離子)，最常見(jiàn)的有過(guò)渡金屬離子：Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。②配體：提供孤電子對(duì)的陰離子或分子，如Cl-、NH3、H2O等。配體中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必須是含有孤電子對(duì)的原子，如NH3中的N，H2O中的O等。③配位數(shù)：直接與中心原子形成的配位鍵的數(shù)目。如［Fe(CN)6］4-中Fe2+的配位數(shù)為6。3.配合物的形成實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有關(guān)離子方程式滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，氨水過(guò)量后沉淀逐漸溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3===［Cu(NH3)4］2OH-、［Cu(NH3)4］2++SO42-+H2O［Cu(NH3)4］SO4·H2溶液變?yōu)榧t色Fe3++3SCN-Fe(SCN)3滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)滴加氨水沉淀溶解，溶液呈無(wú)色Ag++Cl-===AgCl↓、AgCl+2NH3===［Ag(NH3)2］++Cl-4.配合物的形成對(duì)性質(zhì)的影響(1)顏色改變，如Fe(SCN)3的形成。(2)溶解度改變，如AgCl沉淀可溶于氨水得到［Ag(NH3)2］+。5.配合物的應(yīng)用(1)跟人類生活有密切的關(guān)系。例如，在人和動(dòng)物體內(nèi)起輸送氧氣作用的血紅素是Fe2+的配合物。(2)在生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)方面的應(yīng)用也很廣泛，例如，在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。1.回答下列關(guān)于配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的問(wèn)題。(1)［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O中提供孤電子對(duì)的是。

答案Cl-、H2O(2)［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O在溶液中電離出。

答案［TiCl(H2O)5］2+、Cl-(3)1mol［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O與足量AgNO3溶液反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量是mol。

答案22.(1)人體內(nèi)血紅蛋白是Fe2+卟啉配合物，F(xiàn)e2+與O2結(jié)合形成配合物，而CO與血紅蛋白中Fe2+也能形成配合物。根據(jù)生活常識(shí)，比較說(shuō)明其配合物的穩(wěn)定性。提示血紅蛋白中Fe2+與CO形成的配合物更穩(wěn)定。(2)［Cu(NH3)4］2+與［Cu(H2O)4］2+哪個(gè)配位離子更穩(wěn)定？原因是什么？提示［Cu(NH3)4］2+更穩(wěn)定。因?yàn)镹和O都有孤電子對(duì)，但O電負(fù)性大，吸引孤電子對(duì)的能力強(qiáng)，故NH3提供孤電子對(duì)的能力比H2O大。(3)NH3可與Cu2+形成配合物，但NF3很難與Cu2+形成配合物，原因是什么？提示電負(fù)性：F>H，使得NF3提供孤電子對(duì)的能力小于NH3。1.正誤判斷(1)提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子，也可以是離子()(2)有配位鍵的化合物就是配位化合物()(3)配位化合物都很穩(wěn)定()(4)在配合物［Co(NH3)5Cl］Cl2中的Cl-均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀()(5)Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的()答案(1)√(2)×(3)×(4)×(5)√2.配位化合物［Cu(NH3)4］SO4中，不含有的化學(xué)鍵是()A.離子鍵 B.極性鍵C.非極性鍵 D.配位鍵答案C解析配位化合物［Cu(NH3)4］SO4中含有［Cu(NH3)4］2+和SO42-之間的離子鍵，NH3和3.某物質(zhì)A的實(shí)驗(yàn)式為CoCl3·4NH3，向1molA中加入足量的AgNO3溶液能生成1mol白色沉淀，以強(qiáng)堿處理并沒(méi)有NH3放出，則下列關(guān)于此化合物的說(shuō)法正確的是()A.Co3+只與NH3形成配位鍵B.配合物配位數(shù)為3C.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)D.此配合物可寫(xiě)成［Co(NH3)4Cl2］Cl答案D解析由題意可知，Cl-與NH3均與Co3+形成配位鍵，A錯(cuò)誤；配合物中中心原子的電荷數(shù)為3、配位數(shù)為6，B錯(cuò)誤；該配合物應(yīng)呈八面體結(jié)構(gòu)，Co與6個(gè)配體成鍵，C錯(cuò)誤。4.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加濃氨水，先生成難溶物，繼續(xù)滴加濃氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子［Cu(NH3)4］2+C.反應(yīng)后的溶液中Cu2+的濃度增加了D.在配離子［Cu(NH3)4］2+中，Cu2+提供孤電子對(duì)，NH3提供空軌道答案B解析發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+，Cu(OH)2+4NH3===［Cu(NH3)4］2++2OH-，Cu2+轉(zhuǎn)化為配離子，Cu2+濃度減小，A、C錯(cuò)誤；［Cu(NH3)4］2+是深藍(lán)色的，B正確；Cu2+提供空軌道，NH3提供孤電子對(duì)，5.化合物NH3與BF3可以通過(guò)配位鍵形成NH3·BF3。(1)配位鍵的形成條件是。

(2)在NH3·BF3中，原子提供孤電子對(duì)，原子接受孤電子對(duì)。

答案(1)形成配位鍵的一方能夠提供孤電子對(duì)，另一方能夠提供空軌道(2)氮(或N)硼(或B)解析(2)在NH3·BF3中，B原子提供空軌道、N原子提供孤電子對(duì)，B、N之間形成配位鍵。(1)配合物的穩(wěn)定性配合物具有一定的穩(wěn)定性。配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子(或離子)的金屬原子(或離子)相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。(2)配位鍵的穩(wěn)定性①電子對(duì)給予體形成配位鍵的能力：NH3>H2O。②接受體形成配位鍵的能力：H+>過(guò)渡金屬>主族金屬。③配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。如穩(wěn)定性：Cu2+—OH-<Cu2+—NH3<H+—NH3。二、超分子1.超分子是由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體。超分子的兩個(gè)重要特征是分子識(shí)別和自組裝。特別提醒(1)超分子定義中的分子是廣義的，包括離子。(2)超分子這種分子聚集體，有的是有限的，有的是無(wú)限伸展的。2.實(shí)例(1)分子識(shí)別①分離C60和C70：將C60和C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中，再加入甲苯溶劑，溶解未裝入“杯酚”的C70，過(guò)濾后分離C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來(lái)并沉淀。②冠醚識(shí)別堿金屬離子：冠醚是皇冠狀的分子，有不同大小的空穴，能與正離子，尤其是堿金屬離子絡(luò)合，并隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合，利用此性質(zhì)可以識(shí)別堿金屬離子。(2)自組裝細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜。1.下列關(guān)于超分子的說(shuō)法不正確的是()A.超分子是兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體B.超分子都是無(wú)限伸展的C.冠醚可以識(shí)別堿金屬離子D.細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝特征答案B解析超分子有的是有限的，有的是無(wú)限伸展的，B項(xiàng)錯(cuò)誤。2.(2024·淄博高二期中)冠醚能與陽(yáng)離子作用，12?冠?4與Li+作用而不與K+作用；18?冠?6與K+作用，但不與Li+或Na+作用。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.冠醚與陽(yáng)離子作用跟環(huán)的大小有關(guān)B.超分子中O原子與K+間存在離子鍵C.12?冠?4中C和O的雜化方式相同D.18?冠?6可將KCN帶入溴乙烷中答案B解析由題意得，冠醚不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子，A正確；由圖可知18?冠?6中O原子與相鄰的2個(gè)C形成極性共價(jià)鍵，O帶部分負(fù)電荷，與鉀離子之間存在靜電作用，但是冠醚分子、O原子均不是離子，故O原子與K+間不存在離子鍵，B錯(cuò)誤；12?冠?4中C均為飽和碳原子，C、O的價(jià)電子對(duì)數(shù)均為4，故C和O的雜化軌道類型相同，均為sp3雜化，C正確；利用分子識(shí)別原理可以用冠醚將KCN帶入有機(jī)物中，D正確。3.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的杯酚中進(jìn)行分離的流程如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識(shí)別”的特征B.杯酚分子中存在大π鍵C.杯酚與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同答案C解析杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，存在大π鍵，B項(xiàng)正確；杯酚與C60形成的不是氫鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石是共價(jià)晶體，C60為分子晶體，二者晶體類型不同，D項(xiàng)正確。課時(shí)對(duì)點(diǎn)練［分值：100分］(選擇題1~13題，每小題6分，共78分)題組一配位鍵1.下列說(shuō)法不正確的是()A.配位鍵也是一種靜電作用B.配位鍵的實(shí)質(zhì)也是一種共價(jià)鍵C.形成配位鍵的電子對(duì)由成鍵雙方原子提供D.配位鍵具有飽和性和方向性答案C解析共用電子對(duì)存在靜電作用，包括靜電排斥和靜電吸引，配位鍵本質(zhì)為共用電子對(duì)，所以也是一種靜電作用，A正確；配位鍵指含有空軌道的原子或離子和含有孤電子對(duì)的原子或離子共用電子對(duì)，實(shí)質(zhì)也是一種共價(jià)鍵，具有方向性和飽和性，B、D正確；形成配位鍵的原子，一方提供空軌道，另一方提供孤電子對(duì)，C錯(cuò)誤。2.下列不能形成配位鍵的組合是()A.Ag+、NH3 B.H2O、H+C.Co3+、CO D.Ag+、H+答案D解析配位鍵的形成條件必須是一方能提供孤電子對(duì)，另一方能提供空軌道，A、B、C三項(xiàng)中，Ag+、H+、Co3+能提供空軌道，NH3、H2O、CO能提供孤電子對(duì)，所以能形成配位鍵，而D項(xiàng)Ag+與H+都只能提供空軌道，無(wú)法提供孤電子對(duì)，所以不能形成配位鍵。3.以下微粒含配位鍵的是()①［Al(OH)4］-②H2O③OH-④NH4+⑤Fe(CO)5⑥Fe(SCN)3⑦H3O+⑧［Cu(NH3)4A.①②④⑦⑧ B.①④⑤⑥⑦⑧C.③④⑤⑥⑦ D.全部答案B解析④氨氣分子中氮原子含有孤電子對(duì)，氫離子提供空軌道，可以形成配位鍵，則NH4+含有配位鍵，故正確；⑤Fe(CO)5中Fe原子提供空軌道，CO提供孤電子對(duì)，可以形成配位鍵，故正確；⑥SCN-的電子式為，鐵離子提供空軌道，硫原子提供孤電子對(duì)，可以形成配位鍵，故正確；⑦H3O+中O提供孤電子對(duì)，H+題組二配合物4.下列關(guān)于配合物的說(shuō)法不正確的是()A.許多過(guò)渡金屬元素的離子對(duì)多種配體具有很強(qiáng)的結(jié)合力，因而過(guò)渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬配合物多B.配合物中中心離子與配體間、配離子與酸根離子間都是以配位鍵相結(jié)合C.配離子中，中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對(duì)D.中心離子所結(jié)合配體的個(gè)數(shù)稱為配位數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能不同答案B解析配合物中中心離子與配體間是以配位鍵相結(jié)合，配離子與酸根離子間是以離子鍵相結(jié)合，B項(xiàng)錯(cuò)誤；配位數(shù)指形成配離子時(shí)配體的個(gè)數(shù)，不同離子的配位數(shù)可能相同也可能不同，D項(xiàng)正確。5.下列敘述與形成配合物無(wú)關(guān)的是()A.Fe3+與SCN-不能大量共存B.向Cu與Cl2反應(yīng)后的集氣瓶中加少量水，溶液呈綠色，再加水，溶液呈藍(lán)色C.Cu與濃HNO3反應(yīng)后，溶液呈綠色；Cu與稀HNO3反應(yīng)后，溶液呈藍(lán)色D.向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至過(guò)量，先出現(xiàn)白色沉淀，后沉淀消失答案C解析A項(xiàng)，涉及［Fe(SCN)］2+等配合物的形成；B項(xiàng)，涉及［CuCl4］2-與［Cu(H2O)4］2+的轉(zhuǎn)化；C項(xiàng)，Cu與濃HNO3反應(yīng)后溶液顯綠色，是因?yàn)榉磻?yīng)后生成的NO2溶于Cu(NO3)2溶液中；D項(xiàng)，涉及［Al(OH)4］-的形成。6.(2024·延安高二月考)下列關(guān)于化學(xué)式為［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的配合物的說(shuō)法不正確的是()A.配體是Cl-和H2O，配位數(shù)是6B.中心離子是Ti3+，配離子是［TiCl(H2O)5］2+C.內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2D.向1mol該配合物中加入足量的AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀答案D解析配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O的配體是Cl-和H2O，配位數(shù)是6，A項(xiàng)正確；中心離子是Ti3+，配離子是［TiCl(H2O)5］2+，B項(xiàng)正確；配合物［TiCl(H2O)5］Cl2·H2O中內(nèi)界Cl-的個(gè)數(shù)為1，外界Cl-的個(gè)數(shù)為2，內(nèi)界和外界中Cl-的數(shù)目比是1∶2，C項(xiàng)正確；加入足量AgNO3溶液，外界Cl-與Ag+反應(yīng)，而內(nèi)界Cl-不與Ag+反應(yīng)，故只能生成2molAgCl沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.某物質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該物質(zhì)的分析正確的是()A.該物質(zhì)分子中不存在σ鍵B.該物質(zhì)的分子內(nèi)只存在共價(jià)鍵和配位鍵兩種作用力C.該物質(zhì)是一種配合物，其中Ni為中心原子D.該物質(zhì)的分子中C、N、O均存在孤電子對(duì)答案C解析選項(xiàng)A，該物質(zhì)中碳原子之間、碳?xì)湓娱g、碳氮原子間等，均存在σ鍵；選項(xiàng)B，該物質(zhì)的分子內(nèi)還存在氫鍵，C與其他原子間存在共價(jià)鍵，Ni、N之間存在配位鍵；選項(xiàng)C，Ni具有空軌道，接受孤電子對(duì)，是配合物的中心原子；選項(xiàng)D，C最外層的4個(gè)電子全部參與成鍵，沒(méi)有孤電子對(duì)。8.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.［Ag(NH3)2］+中Ag+空的5s軌道和5p軌道以sp雜化成鍵，空間結(jié)構(gòu)為直線形B.配位數(shù)為4的配合單元一定呈正四面體結(jié)構(gòu)，配位數(shù)為6的配合單元一定呈正八面體結(jié)構(gòu)C.［Cu(NH3)4］(OH)2中所含的化學(xué)鍵有離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵D.［Pt(NH3)6］2+和［PtCl4］2-中，其中心離子的化合價(jià)都是+2價(jià)答案B解析Ag+的價(jià)層電子排布式為4d10，4d軌道電子全充滿，則1個(gè)5s軌道和1個(gè)5p軌道參與雜化形成兩個(gè)雜化軌道，這兩個(gè)雜化軌道接受兩個(gè)氮原子提供的孤電子對(duì)而形成兩個(gè)配位鍵，所以中心原子與配體形成配位鍵的雜化軌道類型是sp雜化，空間結(jié)構(gòu)為直線形，A正確；配位數(shù)為4的配合物可以為正四面體結(jié)構(gòu)，也可以為平面四邊形結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)誤；［Cu(NH3)4］(OH)2屬于離子化合物，含有離子鍵，O—H、N—H為極性共價(jià)鍵，Cu與N形成配位鍵，C正確；［Pt(NH3)6］2+中，NH3可以看為一個(gè)整體，顯0價(jià)，［PtCl4］2-中，Cl顯-1價(jià)，故其中心離子的化合價(jià)都是+2價(jià)，D正確。題組三超分子9.下列關(guān)于超分子的敘述正確的是()A.超分子就是高分子B.C70是超分子C.形成超分子的微粒都是分子D.超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征答案D解析有些超分子不是高分子，有些超分子是高分子，A項(xiàng)錯(cuò)誤；形成超分子的微粒也包括離子，C項(xiàng)錯(cuò)誤。10.“杯酚”能與C60形成超分子、但不能與C70形成超分子，利用此性質(zhì)的差異，實(shí)驗(yàn)室可用來(lái)分離C60、C70。已知C60、C70與“杯酚”的結(jié)構(gòu)如下：下列敘述正確的是()A.C60、C70都是一種新型的化合物B.C60、C70與“杯酚”均屬于共價(jià)晶體C.C60中雖然沒(méi)有離子鍵，但固體為離子晶體D.“杯酚”分子中既存在σ鍵又存在π鍵答案D解析C60、C70都是由一種元素組成的單質(zhì)，故A錯(cuò)誤；C60、C70與“杯酚”均屬于分子晶體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C60中碳原子間形成的是共價(jià)鍵，但固體為分子晶體，故C錯(cuò)誤；“杯酚”分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，故存在σ鍵和π鍵，故D正確。11.把CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀后溶解，再加氨水，生成了［Co(NH3)6］Cl2，此時(shí)向溶液中通入空氣，得到的產(chǎn)物中有一種其組成可以用CoCl3·5NH3表示，Co的配位數(shù)是6，把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液，則析出氯化銀沉淀。經(jīng)測(cè)定，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.產(chǎn)物中CoCl3·5NH3的配體為氨分子和氯離子B.通入空氣后得到的溶液中含有［Co(NH3)5Cl］2+C.［Co(NH3)6］Cl2中中心離子的價(jià)層電子排布式為3d54s2D.［Co(NH3)6］Cl2中含有配位鍵、極性共價(jià)鍵、離子鍵答案C解析Co的配位數(shù)是6，把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液，每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl，說(shuō)明外界有2個(gè)Cl-，所以CoCl3·5NH3可表示為［Co(NH3)5Cl］Cl2。由以上分析可知，CoCl3·5NH3的配體為5個(gè)氨分子和1個(gè)氯離子，故A正確；［Co(NH3)5Cl］Cl2電離出［Co(NH3)5Cl］2+和Cl-，所以通入空氣后得到的溶液中含有［Co(NH3)5Cl］2+，故B正確；［Co(NH3)6］Cl2中中心離子是Co2+，價(jià)層電子排布為3d7，故C錯(cuò)誤。12.冠醚能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并?18?冠?6與K+形成的螯合離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15?冠?5170~220Na+(204)18?冠?6260~320K+(276)21?冠?7340~430Cs+(334)A.冠醚可以用來(lái)識(shí)別堿金屬離子B.二苯并?18?冠?6也能適配Li+C.該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D.一個(gè)螯合離子中配位鍵的數(shù)目為6答案B解析由表知，冠醚有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子，可以識(shí)別堿金屬離子，A正確；Li+半徑小于K+，二苯并?18?冠?6不能適配Li+，B錯(cuò)誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化，其他飽和碳原子為sp3雜化，碳原子雜化方式有2種，C正確；由結(jié)構(gòu)圖可知，一個(gè)螯合離子中配位鍵的數(shù)目為6，D正確。13.(2023·天津市高二質(zhì)檢)Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN-、F-、Cl-等配體形成使溶液呈淺紫色的［Fe(H2O)6］3+、紅色的［Fe(SCN)6］3-、無(wú)色的［FeF6］3-、黃色的［FeCl4］-配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn)：已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的［Co(SCN)4］2-配離子；Co2+不能與F-形成配離子。下列說(shuō)法不正確的是()A.Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成B.向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固體，溶液可能再次變?yōu)榧t色C.可用NaF和KSCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中是否含有Co2+D.為了能觀察到溶液Ⅰ中［Fe(H2O)6］3+的顏色，可向該溶液中加入稀鹽酸答案D解析［Fe(H2O)6］3+使溶液呈淺紫色，F(xiàn)e3+易水解，Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解生成Fe(OH)3等造成，故A正確；向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固體，SCN-濃度增大，使［Fe(SCN)6］3-(aq)+6F-(aq)［FeF6］3-(aq)+6SCN-(aq)平衡逆向移動(dòng)，溶液可能再次變?yōu)榧t色，故B正確；先向溶液中加足量NaF溶液，再加KSCN溶液，若溶液呈藍(lán)色，則說(shuō)明含有Co2+，否則不含Co2+，故C正確；Fe(NO3)3溶液中加稀鹽酸形成黃色的［FeCl4］-，觀察不到［Fe(H2O)6］3+的顏色，故D錯(cuò)誤。14.(10分)(1)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物，乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是，

其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。

(2)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性，蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為，其中Fe的配位數(shù)為。

(3)Cu2+與OH-反應(yīng)能生成［Cu(OH)4］2-，［Cu(OH)4］2-中的配位原子為

(填元素符號(hào))。(4)MnCl2可與NH3反應(yīng)生成［Mn(NH3)6］Cl2，新生成的化學(xué)鍵為鍵。

(5)［Fe(H2O)6］2+與NO反應(yīng)生成的［Fe(NO)(H2O)5］2+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)冢跢e(NO)(H2O)5］2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。答案(1)乙二胺的兩個(gè)N原子提供孤電子對(duì)給金屬離子形成配位鍵Cu2+(2)(或)4(3)O(4)配位(5)解析(2)FeCl3在蒸氣狀態(tài)下以雙聚分子存在，其分子式為Fe2Cl6，每個(gè)Fe原子與3個(gè)Cl原子形成共價(jià)鍵，還可提供空軌道與另一個(gè)Cl原子提供的孤電子對(duì)形成配位鍵，結(jié)構(gòu)式可表示為或；由結(jié)構(gòu)式可知，F(xiàn)e原子與4個(gè)Cl原子形成共價(jià)鍵或配位鍵，故Fe的配位數(shù)為4。(3)Cu2+與OH-反應(yīng)能生成［Cu(OH)4］2-，OH-作配體，其中O原子提供孤電子對(duì)，H不含孤電子對(duì)，故O作配位原子。(4)MnCl2可與NH3反應(yīng)生成［Mn(NH3