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文檔簡介

ICS

CCS

GDRX

廣東省燃氣協(xié)會團體標準

T/GDRXXXXX—2023

城鎮(zhèn)液化石油氣加臭技術規(guī)程

Codeofpracticeforliquefiedpetroleumgasodorization

(征求意見稿)

(本草案完成時間:2023年8月17日)

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

廣東省燃氣協(xié)會??發(fā)布

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T/GDRXXXXX—2023

城鎮(zhèn)液化石油氣加臭技術規(guī)程

1范圍

本標準適用于廣東省域內,作為城鎮(zhèn)燃氣用途的液化石油氣加臭,不包括具有特殊使用

要求的工業(yè)企業(yè)用氣。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期

的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括

所有的修改單)適用于本文件。

GB11174液化石油氣

GB17914易燃易爆性商品儲存養(yǎng)護技術條件

GB50016建筑設計防火規(guī)范

GB50028城鎮(zhèn)燃氣設計規(guī)范

GB50058爆炸危險環(huán)境電力裝置設計規(guī)范

GB50093自動化儀表工程施工質量及驗收規(guī)范

GB50168電氣裝置安裝工程電纜線路施工及驗收規(guī)范

GB50235工業(yè)金屬管道工程施工及驗收規(guī)范

GB50650石油化工裝置防雷設計規(guī)范

GB51142液化石油氣供應工程設計規(guī)范

GB55009燃氣工程項目規(guī)范

GB/T150壓力容器

GB/T12241安全閥-一般要求

GB/T7782計量泵

CJJ51城鎮(zhèn)燃氣設施運行、維護和搶修安全技術規(guī)程

CJ/T448城鎮(zhèn)燃氣加臭裝置

CJJ/T148城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程

SH/T3097石油化工靜電接地設計規(guī)范

JB4732鋼制壓力容器-分析設計標準

JB/T6904一般壓力表

TSG21固定式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程

TSG08特種設備使用管理規(guī)則

TSGR7001壓力容器定期檢驗規(guī)則

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3術語和定義

《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》CJJ/T148界定的,以及下列術語和定義適用于本文件。

3.1加臭劑

一種具有強烈氣味的有機化合物或混合物,添加在液化石油氣中,能夠使得液化石油氣

具有一種特殊的、令人不愉快的警示性臭味。

3.2加臭量

在單位質量或單位體積液化石油氣中添加的加臭劑的質量。

3.3中和劑

通過與加臭劑混合后的反應或生物降解,使加臭劑變成穩(wěn)定、無害、無刺激性的物質。

3.4除臭劑

用于消除意外泄漏到空氣中的加臭劑所產生的刺激性氣味的物質。

4加臭劑的基本規(guī)定

4.1加臭劑選擇

4.1.1液化石油氣作為城鎮(zhèn)燃氣使用時應進行加臭。

4.1.2在向液相狀態(tài)下的液化石油氣中加臭時,應選擇硫醇類加臭劑,如:乙硫醇、叔丁

基硫醇、甲硫醇等。

4.1.3在向氣相狀態(tài)下的液化石油氣中加臭時,加臭劑的選擇不限于硫醇類加臭劑。

4.2加臭劑的質量

4.2.1加臭劑應當符合相關產品標準,且加臭劑純度>95%。

4.2.2加臭劑的生產商應提供加臭劑的組分,產品的合格證及安全技術說明書。

4.2.3加臭劑應在生產商標注的有效期內保持穩(wěn)定。

4.3加臭劑的添加量

4.3.1液化石油氣中加臭劑的最小添加量應保證:泄漏到空氣中的液化石油氣,體積濃度

達到爆炸下限的20%時應能被察覺。

4.3.2向液態(tài)液化石油氣中加臭時,應保持在使用液化石油氣的全過程中,氣態(tài)液化石油

氣中加臭劑的含量始終不低于最小添加量。

4.4加臭量的檢測

4.4.1液化石油氣經營企業(yè)應對液化石油氣加臭效果進行定期檢測。對于無加臭能力的企

業(yè),應按外購氣源批次保存外采氣源加臭劑檢測合格報告。能夠自行加臭的企業(yè),應對每批

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T/GDRXXXXX—2023

次加臭的液化石油氣進行抽樣檢測。

4.4.2加臭檢測應采用定量分析,檢驗裝置宜采用專業(yè)的氣相色譜儀。

4.4.3液化石油氣經營單位應保證用戶端在使用過程中的最小檢測值不低于4.3.2條規(guī)定。

4.4.4加臭檢測報告,應當歸檔、保存2年以上時間。

4.5加臭劑的儲存

4.5.1加臭劑不宜儲存在廠站或庫區(qū),如確有必要儲存的,應符合《易燃易爆性商品儲存

養(yǎng)護技術條件》GB17914和《化學危險物品安全管理條例》有關規(guī)定。

4.5.2加臭劑嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、堿金屬混儲。

4.5.3使用過的加臭劑空桶不得隨意丟棄,應交由具有危險化學品處置資質的單位處理。

5加臭裝置

5.1一般規(guī)定

5.1.1加臭裝置應采用全密閉設計。加臭裝置應包括加臭劑儲罐及附件、加臭泵、閥門組

和加臭管線、加臭控制系統(tǒng)、加臭劑注入噴嘴、撬體和設備箱等部件。

5.1.2加臭裝置應采用泵吸式加臭工藝流程。

5.1.3加臭裝置應具備將運行數(shù)據(jù)向上位機的遠程終端(RTU)或數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)進行數(shù)據(jù)傳

輸?shù)墓δ?,控制器的接口應具有通用性和兼容性?/p>

5.1.4加臭裝置的現(xiàn)場應設置緊急停機開關。

5.1.5加臭裝置應具備自動加注和手動加注兩種加臭模式,用戶可根據(jù)實際情況切換。

5.1.6燃氣加臭裝置宜采用撬裝式,設置設備箱或撬裝柜加以保護,設備箱或撬裝柜表面

應做防腐處理,設置通風口。

5.1.7加臭裝置應符合《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》CJJ/T148和《城鎮(zhèn)燃氣加臭裝置》CJ/T

448的有關規(guī)定。

5.1.8加臭裝置的電氣防爆應符合GB50058《爆炸危險環(huán)境電力裝置設計規(guī)范》的要求。

設備防爆標識、危險標識應清晰可見。

5.1.9加臭裝置的防雷應符合GB50650《石油化工裝置防雷設計規(guī)范》的有關規(guī)定,可與

廠站的防雷和靜電接地系統(tǒng)相連接,接地電阻應小于10Ω。

5.1.10加臭裝置靜電接地應符合SH/T3097《石油化工靜電接地設計規(guī)范》的有關規(guī)定。

5.2加臭劑儲罐

5.2.1加臭劑儲罐容積應根據(jù)供氣規(guī)模、最大允許充裝量等參數(shù)確定,滿足3-6個月用量

為宜。

5.2.2加臭劑儲罐應符合GB/T150《壓力容器》和TSG21《固定式壓力容器安全技術監(jiān)察

規(guī)程》的有關規(guī)定。

5.2.3設計溫度:加臭劑儲罐的設計溫度應考慮使用環(huán)境溫度的影響,其最低設計金屬溫

度不高于-10℃,最高設計溫度應不低于元件金屬在工作狀態(tài)可能達到的最高工作溫度,且

不低于50℃。

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T/GDRXXXXX—2023

5.2.4儲罐的設計壓力不應小于加臭劑在設計溫度下的飽和蒸氣壓,且不低于1.6MPa。

5.2.5加臭劑儲罐的充裝量不應大于90%,最大充裝量對應液位計應有警示紅線。

5.2.6加臭劑儲罐的設計使用年限不應小于10年。

5.2.7加臭劑罐體應在適當部位標明充裝介質的名稱,產品銘牌應安裝在罐體的易見部位。

5.2.8加臭劑儲罐應有保持罐體穩(wěn)定的底座,罐體與底座連接牢固可靠,底座與地基之間

應采用地腳螺栓連接。

5.3儲罐附件

5.3.1儲罐附件、儀表的選用及設置,應符合《固定式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程》TSG21

和設計文件的要求。

5.3.2儲罐附件、儀表選用應符合相應的安全技術規(guī)范和產品標準的規(guī)定,并附帶產品質

量證明書或產品質量合格證交付客戶。

5.3.3儲罐閥體宜集中布置,儲罐罐頂應設計保護罩,對閥門、壓力表等附件進行保護。

5.3.4加臭劑儲罐應當在罐頂設置安全閥,其氣體進口位置應滿足在超壓泄放狀態(tài)時始終

處于罐體氣相空間。

5.3.5安全閥應設置放散管,其管徑不應小于安全閥的出口管徑,放散口應配備加臭劑氣

體吸收器。

5.3.6加臭劑儲罐應至少設置一個可測負壓的壓力測量裝置,精度不低于1.6級。

5.3.7罐體的液位計應具有就地顯示和遠程信號傳輸功能,液位計精度等級不低于2.5級。

5.4加臭泵

5.4.1應根據(jù)罐體的設計參數(shù)、使用介質及密封性等要求選用加臭泵,選用的計量泵應符

合GB/T7782《計量泵》要求。

5.4.2加臭泵的輸出壓力應高于加臭管道或槽車的最高工作壓力,且宜為加臭管路最高工

作壓力的1.2~1.5倍。

5.4.3加臭泵應受控制器控制,根據(jù)控制器發(fā)出的信號,執(zhí)行相關指令。

5.5閥門組和加臭管路

5.5.1加臭裝置閥門組和加臭管路用材應符合CJ/T448《城鎮(zhèn)燃氣加臭裝置》的有關規(guī)定。

5.5.2加臭裝置閥門及管路的壓力級別應不低于對應管道段的設計壓力,且不低于1.6MPa。

5.6加臭控制系統(tǒng)

5.6.1加臭控制系統(tǒng)包括:控制器、上位機、現(xiàn)場傳感器等電氣元件。

5.6.2加臭控制系統(tǒng)應能設置加臭劑添加量,且可控制加臭泵的單次注入量和泵入頻次。

5.6.3加臭控制系統(tǒng)應具有數(shù)據(jù)的實時顯示、存儲、查詢、統(tǒng)計及程序修改和報表打印等

功能,系統(tǒng)數(shù)據(jù)包括:加臭劑儲罐壓力與液位、泵工作狀態(tài)、加臭時間、設定加臭量、瞬時

加臭量、累計加臭量、設備運行狀態(tài)以及報警信號等,系統(tǒng)數(shù)據(jù)不可被篡改。

5.6.4加臭控制系統(tǒng)應具備儲罐液位高低報警、泵的異常狀態(tài)報警、系統(tǒng)故障報警等,報

警信號僅可手動消除。

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T/GDRXXXXX—2023

5.6.5加臭控制系統(tǒng)應具有自動保護功能,但設備發(fā)生故障或者斷電時,能夠自動停機保

護,并保存停機前的運行數(shù)據(jù)。

5.7加臭裝置的布置

5.7.1液化石油氣加臭應通過加臭裝置進行。

5.7.2液化石油氣宜在液化石油氣儲配站加臭,也可在液化石油氣大庫加臭。

5.7.3加臭裝置宜露天或半露天設置,并采取遮陽、避雨等保護措施,避免太陽直射。

5.7.4設置在室內的加臭裝置,應采取防止加臭劑聚集的措施。

5.7.5加臭裝置應設置意外泄漏集液池,且集液池容積應大于儲罐罐容。

5.7.6加臭裝置的布置,應符合GB50028《城鎮(zhèn)燃氣設計規(guī)范》和CJJ/T148《城鎮(zhèn)燃氣

加臭技術規(guī)程》的相關規(guī)定。

6加臭裝置的安裝與驗收

6.1加臭裝置的施工、安裝和驗收應符合GB/T51455《城鎮(zhèn)燃氣輸配工程施工及驗收標準》

和CJJ/T148《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》的相關規(guī)定。

6.2加臭裝置的設計和施工應由具備相應資質的單位實施,加臭裝置的安裝與驗收應按照

設計文件的要求進行,未經設計單位的書面同意,不得擅自變更、改造。

6.3加臭裝置安裝完畢后,應對設備進行外觀檢查和性能檢查。

6.4加臭裝置的附屬管道部分應按照設計文件和GB50235《工業(yè)金屬管道工程施工及驗收

規(guī)范》的要求,進行無損檢測、壓力測試和泄漏性試驗。

6.5加臭裝置的電氣儀表與自控系統(tǒng)部分的施工、安裝和驗收,應符合GB50093《自動化

儀表工程施工質量及驗收規(guī)范》和GB50168《電氣裝置安裝工程電纜線路施工及驗收規(guī)范》

的有關規(guī)定。

6.6加臭劑儲罐投用前應進行氮氣置換處理,并保留一定的余壓。

7加臭裝置的運行與維護

7.1加臭裝置的運行、維護與檢修應符合CJJ/T148《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》和CJJ51《城

鎮(zhèn)燃氣設施運行、維護和搶修安全技術規(guī)程》的有關規(guī)定。

7.2企業(yè)應制定加臭裝置的操作、維護、檢修制度和規(guī)程。

7.3加臭裝置的維護與檢修,應嚴格執(zhí)行作業(yè)規(guī)程,采取相應的安全防護、監(jiān)護和應急措

施。

7.4加臭裝置應在全密閉、無泄漏狀態(tài)下運行。

7.5加臭裝置應由專人操作、維護和管理,每年至少一次培訓。

7.6企業(yè)應定期對加臭裝置維護保養(yǎng),并填寫維護保養(yǎng)記錄。

7.7企業(yè)應針對加臭裝置進行風險辨識、制定突發(fā)事故現(xiàn)場處置方案,并定期演練。

7.8應定期檢查加臭泵實際輸出量與控制器設置的輸出量的偏差,至少每個月校核一次,

累計輸出誤差應小于±5%。

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7.9補充加臭劑時,宜采用電動上料泵上料或使用車用快速上料接口進行儲罐上料操作,

也可采用密閉上料器手動上料。采用電動方式時,在啟動上料泵前,泵內的加臭劑液體不應

少于泵腔的2/3,嚴禁上料泵空轉。采用密閉上料器上料,壓料氣源應使用氮氣。

7.10液化石油氣更換加臭劑時,應對加臭裝置進行清洗、檢修或改造。更換加臭劑前,所

有與液態(tài)加臭劑接觸的加臭裝置密封件必須更換,密封件應能適應新型加臭劑的性能要求。

7.11加臭劑儲罐應按照TSG21《固定式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程》和TSGR7001《壓力

容器定期檢驗規(guī)則》的規(guī)定定期檢驗。安全閥、儀表等應按照相關規(guī)定定期校驗。

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T/GDRXXXXX—2023

制訂說明

《城鎮(zhèn)液化石油氣加臭技術規(guī)程》于2022年1月正式啟動后,編委會對液化石油氣加臭

中的各項技術問題,進行了廣泛、深入的調查研究,總結了國內外液化石油氣加臭工藝和技

術路線。涉及跨專業(yè)、交叉學科的技術條文,編委會參考了GB50028《城鎮(zhèn)燃氣設計規(guī)范》、

CJJ/T148《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》、CJ/T448《城鎮(zhèn)燃氣加臭裝置》、GB50058《爆

炸危險環(huán)境電力裝置設計規(guī)范》、GB51142《液化石油氣供應工程設計規(guī)范》、GB/T150《壓

力容器》、GB50016《建筑設計防火規(guī)范》、TSG21《固定式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)程》

等一批國內通用且具有指導性的條文法規(guī)。

為便于廣大設計、施工、科研、學校等單位有關人員在使用本規(guī)程時能正確理解利條文

規(guī)定,《城鎮(zhèn)液化石油氣加臭技術規(guī)程》編制組按章、節(jié)、條順序編制了本規(guī)程的條文說明,

對條文規(guī)定的目的、依據(jù)以及執(zhí)行中需注意的有關事項進行了說明。但是,本條文說明不具

備與規(guī)程正文同等的法律效力,僅供使用者作為理解和把握規(guī)程規(guī)定的參考。

I

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目次

1范圍.......................................................................1

2規(guī)范性引用文件.............................................................1

3術語和定義.................................................................1

3.2加臭量................................................................1

3.3中和劑................................................................1

3.4除臭劑................................................................1

4加臭劑的基本規(guī)定...........................................................1

4.1加臭劑選擇............................................................1

4.3加臭劑的添加量........................................................3

4.4加臭劑的檢測..........................................................4

4.5加臭劑的保存..........................................................5

5加臭裝置的設計.............................................................5

5.1一般規(guī)定..............................................................5

5.2加臭劑儲罐............................................................5

5.3儲罐附件..............................................................6

5.4加臭泵................................................................6

5.6加臭控制系統(tǒng)...........................................................6

6加臭裝置的布置.............................................................6

7加臭裝置的安裝與驗收......................................................7

8加臭裝置的運行與維護.......................................................7

Ⅱ2

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1范圍

本條規(guī)定了本規(guī)程的適用范圍。適用于在廣東省內作為城鎮(zhèn)燃氣使用的液化石油氣的加臭過程,不

適用具有特殊要求的工業(yè)企業(yè)用氣的加臭。因液化石油氣既可以作為燃料使用,也可以作為工業(yè)原料使

用,本規(guī)程僅考慮將液化石油氣作為城鎮(zhèn)燃氣使用時的加臭。根據(jù)GB50028《城鎮(zhèn)燃氣設計規(guī)范》第

2.0.1條:城鎮(zhèn)燃氣(citygas)從城市、鄉(xiāng)鎮(zhèn)或居民點中的地區(qū)性氣源點,通過輸配系統(tǒng)供給居民生

活、商業(yè)、工業(yè)企業(yè)生產、采暖通風和空調等各類用戶公用性質的,且符合燃氣質量要求的可燃氣體。

城鎮(zhèn)燃氣用戶包括:居民、商業(yè)及工業(yè)企業(yè)。但因某些工業(yè)企業(yè)的生產用氣,有特殊性要求(如要求使

用的燃氣不含硫或對氣質純度要求高等),不能直接使用加臭后的城鎮(zhèn)燃氣,因此本規(guī)范不適用具有特

殊要求的工業(yè)企業(yè)用氣的加臭。

2規(guī)范性引用文件

本規(guī)程中凡是涉及到的標準規(guī)范,均予以列出。無先后順序。

3術語和定義

3.2加臭量

本條文規(guī)定了加臭量的定義。根據(jù)液化石油氣的加臭環(huán)境不同,存在兩種加臭量單位。一種是向液

態(tài)的液化石油氣中加臭的(如向液化石油氣槽車,瓶組中加臭),加臭劑添加量宜采用克每千克液化石

油氣(mg/kgLPG)為單位。另一種是向氣態(tài)液化石油氣中加臭的(如向液化石油氣輸氣管道中加臭),

此時加臭劑添加量宜采用毫克每立方米(mg/Nm3)為單位。

3.3中和劑

中和劑,部分供應商也將其叫做消除劑。其針對的是因意外泄漏的液態(tài)加臭劑,其與加臭劑快速產

生化學反應,使加臭劑變成無毒無臭的物質。

3.4除臭劑

除臭劑,部分供應商也將其叫做遮蔽劑。其針對的是因意外泄漏到空氣中的加臭劑。使用時,噴灑

在被加臭劑污染的空氣中,用于掩蓋加臭劑的濃重氣味。

4加臭劑的基本規(guī)定

4.1加臭劑選擇

目前市面上使用較多的加臭劑一共有三類:

(1)烷基硫醇類,如:乙硫醇,叔丁基硫醇,正丙基硫醇等;

(2)鏈狀硫化物:如乙硫醚,甲-乙硫醚,二甲硫醚等;

(3)環(huán)狀硫化物:如四氫噻吩。

硫醇類加臭劑是曾經被廣泛使用的加臭劑,但其存在易與金屬氧化物發(fā)生反應,使加臭劑失效及易

冷凝、化學性質不穩(wěn)定的缺點,現(xiàn)在在我國城鎮(zhèn)燃氣一般很少使用。

硫醚類與四氫噻吩和硫醇類加臭劑相比氣味較弱,單獨使用效果不佳,且其有一定毒性,但可與硫

醇類加臭劑混合使用。

四氫噻吩是一種含硫飽和雜環(huán)化合物,是城鎮(zhèn)燃氣中普遍采用的加臭劑,具有抗氧化性能強、化學

性質穩(wěn)定、氣味存留時間久、燒后無殘留物、不污染環(huán)境、添加量少、腐蝕性小等優(yōu)點。

1

T/GDRXXXXX—2023

目前我國液化石油氣中常用的加臭劑為四氫噻吩,國外液化石油氣加臭劑為乙硫醇。為了驗證硫醇

類加臭劑和四氫噻吩的使用效果,對乙硫醇和四氫噻吩進行了對比分析。

表1常見的兩種加臭劑物化性能對比

加臭劑

乙硫醇四氫噻吩

指標

分子式C2H4SC4H8S

分子量(g/mol)62.1388.18

含硫量(%)51.636.4

密度℃0.83910.9987

沸點℃35121.1

熔點℃-144-96.2

飽和蒸氣壓

251.57

(0℃,KPa)

外觀無色/淡黃色液體無色液體

上限:上限:

爆炸極限8.2%12.1%

下限:2.8%下限:1.1%

若在液化石油氣在氣態(tài)狀態(tài)下加臭,不考慮燃氣與加臭劑的氣化過程,因加臭劑可以與管道燃氣充

分混合,上述兩種加臭劑都可以使用。

但對瓶裝液化石油氣、液化石油氣槽車或小型丙烷儲罐加臭,由于液化石油氣是液態(tài),氣化為氣態(tài)

方可使用,則需考慮液化石油氣與加臭劑的氣化過程,避免由于物性參數(shù)不同導致的液化石油氣與加臭

劑氣化不同步的情況。

一種物質,其飽和蒸氣壓越高,就越容易氣化。根據(jù)丙烷(20℃,840KPa)、丁烷(20℃,208KPa)、

乙硫醇(17.7℃,53.3KPa)、四氫噻吩(25℃,2.4KPa)、叔丁基硫醇(20℃,19KPa)的飽和蒸氣壓數(shù)據(jù),

在幾種加臭劑中,四氫噻吩的飽和蒸氣壓最低。可以判斷:在添加了加臭劑的液化石油氣容器中(液態(tài)),

總是最先蒸發(fā)出飽和蒸氣壓最高的丙烷,再蒸發(fā)出飽和蒸氣壓較高的丁烷,飽和蒸氣壓較低的加臭劑總

是最后才氣化。顯然乙硫醇比叔丁基硫醇和四氫噻吩更容易隨液化石油氣共同氣化。

國內學者使用ASPENPLUS軟件,模擬了加臭劑在液化石油氣鋼瓶中恒溫氣化過程。在15公斤的鋼瓶

中加注丙丁烷混合氣(丙烷:正丁烷=50:50,混合氣密度約2.25kg/Nm3),并分別添加330mg的加臭劑

(按CJJ/T148-2010《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》條文說明中推薦的四氫噻吩在液化石油氣管網中的添加

量為基準量,添加量為50mg/Nm3LPG,相當于22mg/kgLPG,15KgLPG需添加330mg加臭劑)

模擬結果顯示:若加臭劑為乙硫醇,鋼瓶中液化石油氣從100%液態(tài)逐漸氣化至2%液態(tài)過程中,蒸發(fā)

出來的乙硫醇氣相濃度從5.57mg/Nm3升高至138.22mg/Nm3;瓶中乙硫醇在液相中的含量,從0.33g消耗

至0.0726g,78.1%的乙硫醇已經蒸發(fā)出來,只有少量乙硫醇存留在殘液中。

將加臭劑更換成四氫噻吩,同樣條件下,在鋼瓶中蒸發(fā)出來的四氫噻吩氣相濃度從0.18mg/Nm3升高

至18.99mg/Nm3;四氫噻吩在鋼瓶中的含量,從0.33g消耗至0.3043g,僅有7.8%的四氫噻吩蒸發(fā)出來,

92.2%的四氫噻吩依舊存留在液化石油氣殘液中。

根據(jù)國內學者試驗觀察,鋼瓶中的液化石油氣自然氣化過程中,可以觀察到:當四氫噻吩添加量為

22mg/kgLPG時,(完全氣化后濃度約為50mg/Nm3),在瓶中液化石油氣的殘余量由100%降低為9%的過

程中,氣相液化石油氣中四氫噻吩的濃度由0.2mg/Nm3緩慢增加到7.4mg/Nm3。在鋼瓶中液化石油氣殘余

量高于20%時,四氫噻吩濃度維持在極低濃度,增長緩慢。但直至瓶內液化石油氣殘余5%時,四氫噻吩

的濃度也遠未達到19mg/Nm3的最小檢測量。

綜上,液化石油氣由液態(tài)變成氣態(tài)過程中,會出現(xiàn)加臭劑與丙烷、丁烷氣化不同步的現(xiàn)象,加臭劑

氣化滯后,會造成氣態(tài)液化石油氣臭味由淺到濃,前段容易造成加臭量檢測不達標,尾段殘液臭味大刺

激性強的現(xiàn)象。因此,在液態(tài)的液化石油氣中加臭,應當選擇飽和蒸氣壓較高的硫醇類加臭劑,以達到

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加臭劑與液化石油氣同時氣化的效果。四氫噻吩由于蒸氣壓較低,難以隨著液化石油氣共同氣化,大部

分留在殘液中,不僅氣相中含量低,發(fā)生泄漏時不利于及時發(fā)現(xiàn),而且還造成加臭劑的浪費,因此不適

合在液相液化石油氣中做加臭劑試用。

綜上所述,編委會認為:在液態(tài)液化石油氣中加臭應選擇飽和蒸氣壓較高的硫醇類加臭劑。(如:

乙硫醇、叔丁基硫醇、乙基硫醇等)

在氣態(tài)液化石油氣中加臭,由于液化石油氣本身處于氣態(tài)狀態(tài),加臭劑可與液化石油氣均勻混合,

則無需考慮飽和蒸氣壓的問題,可選擇硫醇類加臭劑、四氫噻吩、無硫加臭劑等。

4.3加臭劑的添加量

4.3.1本條規(guī)定:液化石油氣作為燃氣使用時,必須加臭。其原因有三:第一,行業(yè)中一直存在部

分液化石油氣經營單位采購國產液化石油氣,因國產氣含硫,液化石油氣有一定氣味,不對液化石油氣

進行加臭的現(xiàn)象。在使用過程中,又暴露出臭味不足,警示效果不佳等隱患。第二,采購國產液化石油

氣時,上游供應商參照的交付標準為《液化石油氣》(GB11174),該標準中規(guī)定:出廠批次檢驗項目

為:組分、密度、蒸氣壓、總硫含量、硫化氫和游離水。其中總硫含量和硫化氫含量更側重于腐蝕考量,

并沒有定量檢測加臭指標。但該標準同時規(guī)定:液化石油氣應具有可以察覺的臭味。為確保安全使用液

化石油氣,應液化石油氣無臭味或臭味不足時,宜加入具有明顯臭味的含硫化合物配制的加臭劑。為了

安全起見,編委會認為,無論上游采購的液化石油氣是否含硫或是否有氣味,在使用端都應當對液化石

油氣進行加臭處理,且加臭成本可控,具有可實施性。第三,在事故調查溯源過程中,液化石油氣經營

企業(yè)常常拿不出加臭證據(jù),調查溯源工作難以開展,如后期強制要求液化石油氣加臭,則液化石油氣經

營單位可依據(jù)規(guī)程要求供應商提供加臭依據(jù),有利于事故調查溯源。

4.3.2~4.3.3本條規(guī)定了液化石油氣添加量應達到的效果。根據(jù)標準CJJT148-2010《城鎮(zhèn)燃氣加臭技

術規(guī)程》第3.1.3條規(guī)定:當城鎮(zhèn)燃氣自身氣味不能使人有效察覺和明顯區(qū)別于日常環(huán)境中的其他氣味

時,應進行補充加臭。第3.1.4條規(guī)定:無毒無味燃氣泄漏到空氣中,達到爆炸下限的20%時應能察覺。

液化石油氣屬于無毒無味燃氣,須執(zhí)行此規(guī)定。但僅根據(jù)CJJT148-2010《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》第

3.1.4條規(guī)定,難以對各液化石油氣加臭量進行明確指導,為了給出常見加臭劑的最小加臭劑添加量,

編委會根據(jù)資料,取常見的幾種加臭劑,對液化石油氣的最小加臭量進行了計算,計算過程如下:

根據(jù)《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》,無毒燃氣中加臭劑最小加量按式1計算:

K()

Cn1

0.2L1

3

式中:Cn——末端最小加臭劑濃度(mg/m)

L1——燃氣在空氣中的爆炸下限(體積分數(shù))

K——加臭劑在空氣中達到警示氣味的最小濃度值(mg/m3)。用于燃氣中最低加臭量的計算,

其規(guī)定見表2。

表2計算最低加臭濃度時的K值

加臭劑四氫噻吩硫醇(TBM)

K值(mg/m3)0.080.03

注:硫醇類加臭劑,由于乙硫醇K值數(shù)據(jù)缺失,取丁基硫醇(TBM)計算,由于乙硫醇比丁基硫醇

具有更刺激的氣味,因此其K值還會更低一點。

根據(jù)兩種加臭劑K值,液化石油氣的爆炸下限(丙烷先氣化,按照丙烷爆炸下限2.1%計算)可計

算兩種加臭劑的末端最小加臭劑濃度。在液化石油氣鋼瓶/儲罐/槽車中可定義為:液化石油氣在容器中

氣化全過程中加臭劑的最小達標濃度,計算結果如表3所示。即:無論在何時,液化石油氣氣化后,加

臭劑在氣相中的含量必須大于表3中的最小達標濃度才能達到引起人們嗅覺刺激,達到警示效果。

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表3兩種加臭劑的最小檢出量

加臭劑四氫噻吩硫醇(TBM)

最小達標濃度

197.1

(mg/Nm3)

注:硫醇類加臭劑,由于乙硫醇K值數(shù)據(jù)缺失,取丁基硫醇(TBM)計算,由于乙硫醇比丁基硫醇

具有更刺激的氣味,因此其最小檢測濃度(Cn值)還會更低一點。

仍以液化石油氣氣化過程為研究對象,由于加臭劑的飽和蒸氣壓最低,在液化石油氣氣化全過程中,

滿瓶氣時液化石油氣氣相成分中的加臭劑濃度最低。因此,要使液化石油氣氣化全過程中加臭劑的氣相

含量都達到最小達標濃度,只需在滿瓶氣氣化時,加臭劑的氣相含量達到最小達標濃度即可。

利用AspenPlus模擬軟件進行計算,要使液化石油氣氣化全過程中加臭劑的氣相濃度都達到最小

達標濃度的三種加臭劑的初始添加量如表4所示。硫醇(TBM)、四氫噻吩在液化石油氣中的最小添加量

應分別為28mg/kgLPG、2300mg/kgLPG。由此可見,要滿足規(guī)范所要求的最小達標濃度,需要添加的

四氫噻吩的量遠遠大于硫醇。目前國內的四氫噻吩添加量僅為50mg/Nm3(對應約22.2mg/kg),遠遠低

于理論計算值,在液化石油氣氣化過程中難以引起人類警覺,達到泄漏報警效果的。

表4兩種加臭劑的最小添加量

加臭劑四氫噻吩硫醇(TBM)

最小檢出量(mg/Nm3)197.1

全氣化過程濃度達標對應的最小添加量(mg/Nm3)540065

全氣化過程濃度達標對應的最小添加量(mg/kg)240028.9

為了保障燃氣供應的安全性,必須保證燃氣在使用過程中任何時間、任何地點的加臭劑濃度均大于

最小檢出量。同時,還應避免加臭量過大,使燃燒器在點火過程溢出的未燃燒氣體達到嗅覺警示氣味等

級,而引起大量的錯誤報警,并造成資金損耗、資源浪費和環(huán)境污染。

綜上所述:

1、在氣態(tài)液化石油氣(如管網)中加臭,加臭劑硫醇(TBM)的添加量不低于7.1毫克每立方米。

為了方便各供應商進行加臭,將最小添加量向上取整至8mg/Nm3,同時由于管道氣中存在吸附、反應等

情況,一般建議建議加臭量取最小加臭劑濃度的2~3倍。

2、在液態(tài)石油氣(如鋼瓶)中加臭,硫醇在液化石油氣全氣化過程中濃度均達標對應的最小添加

量為28mg/kg,向上取整為30mg/kgLPG。即:液態(tài)液化石油氣加臭濃度不低于30mg/kgLPG。

3、注意:(1)以上結果,基于液化石油氣為混合氣(C3:C4≈50:50)情況下的推理計算。如液化

石油氣組分不同,會引起結果輕微變化。(2)根據(jù)標準4.1條,液化石油氣加臭應選用硫醇類加臭劑(如:

乙硫醇、叔丁基硫醇、甲硫醇等),但因數(shù)據(jù)有限,本條文說明僅論證了叔丁基硫醇在液化石油氣中的

最小加臭濃度。根據(jù)氣體的感知嗅閾值,乙硫醇,甲硫醇等碳鏈更短的硫醇類化合物,比叔丁基硫醇的

K值還要低,因此最后計算的最小添加量相對叔丁基硫醇稍低。各液化石油氣加臭單位可根據(jù)選擇的加

臭劑,詢問供應商相關信息后進行計算,也可參照丁基硫醇的添加量進行加臭。

4.4加臭劑的檢測

4.4.1本條規(guī)定了液化石油氣經營單位需對加臭效果進行檢測的義務。按照氣源外采時已經加臭和

氣源采購后自行加臭兩種情況進行了區(qū)分。對于外采的已加臭的氣源,應當要求上游供應商出具該批次

液化石油氣加臭劑濃度檢測報告。對自行加臭的經營單位,則需對每批次銷售的液化石油氣進行抽樣檢

測。

4.4.2加臭劑檢測結果應符合條文4.3.2~4.3.3的規(guī)定。因此需采用定量分析,目前檢測手段較少,

檢驗裝置主要有:氣相色譜儀或專用質譜儀等。

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4.4.3根據(jù)加臭方式不同,分為液態(tài)加臭和氣態(tài)加臭。如向液化石油氣氣態(tài)管道中加臭,加臭劑在

管道中分布較均勻,只需要在管道末端檢測,加臭劑濃度不低于4.3.2條規(guī)定即可。向液態(tài)液化石油氣

中加臭,在用戶端檢測時,存在加臭劑濃度變化,因此需要保證在整個使用過程中的最小檢測值都不低

于4.3.2條規(guī)定。如果是液化石油氣儲存在鋼瓶或儲罐中,則只需在滿罐氣時檢測終端加臭劑濃度即可。

4.5加臭劑的保存

4.5.1~4.5.3因硫醇類加臭劑屬于危險化學品,且易燃易爆。液化石油氣經營單位受場地、專業(yè)技

術人員限制,應盡量避免將加臭劑儲存在場站或者庫區(qū)。如確有必要儲存的,需按照相關規(guī)定進行存儲

并做好防護措施。

(1)應當密閉保存在陰涼、通風的庫房。并與明火保持一定的距離,嚴禁煙火;

(2)因硫醇類加臭劑尤其是甲硫醇、乙硫醇沸點很低,夏季易沸騰氣化,應貯存于有降溫設施的

庫房或貯罐內,使用密閉容器保存。

(3)硫醇類加臭劑化學性質活潑,嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、堿金屬混儲。

(4)儲存加臭劑的庫房應配備相應的消防器材和應急處置物資。

4.5.4使用過的加臭劑空桶屬于危險廢物,不得隨意丟棄,應交由具有危險化學品處置資質的單位

進行集中處置。

5加臭裝置

5.1一般規(guī)定

5.1.2~5.1.2為了防止加臭劑逸散至大氣中污染空氣,液化石油氣加臭裝置應采用全密閉設計。液

化石油氣加臭工藝有:泵吸式加臭工藝,液滴式(或稱差壓式)加臭工藝,儀表傳動泵式加臭工藝,引

射式加臭工藝,旁通吸收式加臭工藝等,除泵吸式加臭工藝外的其他加臭工藝雖簡單,但都不能精確控

制加臭量,往往臭劑浪費量較大,特別是在四季溫度變化和供氣不均勻的高低峰狀態(tài)下,加臭量就更難

以控制,因此液化石油氣加臭裝置宜采用泵吸式加臭工藝流程。

5.1.3加臭裝置是整個加臭系統(tǒng)中的硬件集成,屬于感應層和執(zhí)行層。一方面,將加臭系統(tǒng)的壓力、

液位、泵工作狀態(tài)等信息傳遞給加臭系統(tǒng)中樞大腦(遠程終端),另一方面,有需要執(zhí)行遠程終端下達

的各項指令,比如:加臭量、加臭時間及報警信號等。因此,加臭裝置與遠程終端之間的數(shù)據(jù)傳輸,需

要雙向通訊,且滿足其接頭通用性和兼容性原則。

5.1.6燃氣加臭裝置成撬,是設備集約化、一體化發(fā)展趨勢的結果,設備成撬可大幅減少設備體積

和占地面積,便于使用部門管理。對于小型撬塊,可設計撬塊箱體加以保護。

5.2加臭劑儲罐

5.2.2本條文規(guī)定液化石油氣加臭劑儲罐應為壓力容器。原《城鎮(zhèn)燃氣加臭技術規(guī)程》(CJJ/T148)

并未對加臭劑儲罐性質進行明確要求??紤]到本標準推薦使用的烷基硫醇類加臭劑在常溫下飽和蒸氣壓

較高,且存在加料過程中的泵壓,因此常壓儲罐存在一定的安全隱患,需采用壓力儲罐。

5.2.3設計溫度:壓力儲罐的設計溫度應考慮使用環(huán)境溫度的影響。設計溫度應不低于元件金屬在

工作狀態(tài)可能達到的最高工作溫度。廣東地區(qū)夏天最高溫度約40℃,且乙硫醇加臭裝置布置在陰涼通風

的地區(qū),最高使用環(huán)境溫度不超過50℃,因此設計溫度不低于50℃。根據(jù)GB150相關規(guī)定,當正常工作

條件下大氣環(huán)境溫度對壓力容器殼體金屬溫度有影響時,其最低設計金屬溫度不得高于歷年來月平均最

低氣溫(當月各天的最低氣溫值相加后除以當月的天數(shù))的最低值。廣東省最北地區(qū)韶關,歷史可查的

冬季1月份最低平均氣溫-7℃。儲罐最低設計溫度按照“月平均最低氣溫的最低值”,向下取-10℃,較

為安全。

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5.2.4設計壓力:固定規(guī)TSG21中1.3條注1-2:中規(guī)定“工作壓力,是指在正常工作情況下,壓力

容器頂部可能達到的最高壓力(表壓力)”。由于在加臭劑儲罐在加臭過程中,存在向槽車或者管道加

臭的工況,故加臭劑儲罐的工作壓力除考慮加臭劑在50℃下的飽和蒸汽壓外,還應考慮因加臭泵引起的

卸液壓差。經調研,在我國加臭機生廠商普遍將加臭劑儲罐設計壓力定為1.6MPa,CJ/T448《城鎮(zhèn)燃氣

加臭裝置》第5.2.3.2條也明文規(guī)定:周轉式儲罐設計制造應符合TSG-R0005《移動式壓力容器安全技

術監(jiān)察規(guī)程》的規(guī)定,且設計壓力不應小于1.6MPa,故本標準也沿用此描述。

5.2.5儲罐中充裝的介質,有熱脹冷縮的性質。溫度越高,密度越小,相同質量下對應的體積越大,

為了防止高溫情況下液體脹罐,堵塞安全閥造成安全事故,故規(guī)定充裝量不能超過90%,最大充裝量(90%)

對應液位計應標紅警示。

5.2.6本條規(guī)定了加臭劑儲罐的設計使用年限應不小于10年。壓力容器設計使用壽命應該用用戶提

出,然后再根據(jù)使用年限定設備的腐蝕余量;但在TSGR0004-2009《固定式壓力容器安全技術監(jiān)察規(guī)

程》中推薦的設計年限是10-15年。在常規(guī)設計中,普通容器、換熱器殼體及管箱一般不少于10~15年。

考慮到硫醇物質的腐蝕屬性,為了安全考慮,在初次編寫標準時,將加臭劑儲罐的設計年限設置為10

年。

5.3儲罐附件

5.3.5加臭劑屬于易燃易爆且有毒氣體,非正常狀態(tài)下,通過安全閥放散出去的加臭劑要進行處理,

不允許直接排放到大氣中,因此儲罐在設置安全閥的同時還要設置放散裝置,放散口還應配備加臭劑氣

體吸收器。

5.3.6加臭劑儲罐在使用過程中會逐漸出現(xiàn)儲罐壓力減少,甚至降為負壓的情況,因此壓力測量裝

置應當具備測量負壓的能力。

5.3.7常見的加臭劑儲罐液位計有磁翻板液位計、U型彎液位計等,由于遠程終端需要獲取液位信

息安排補液,因此液位計信號需傳輸至PLC上位機處。為了將液位信號轉化為體積信號,設計單位需要

給出“儲罐液位-容積對照表”。

5.4加臭泵

5.4.1~5.4.3由于加臭劑需通過加臭泵加注至槽車或管道中,因此加臭泵的精準度就很重要。推薦

使用計量泵。為了能順利將加臭劑泵入至管道或者槽車中,泵的輸出壓力應當高于管道或槽車的最高工

作壓力,且宜為加臭管道最高工作壓力的1.2~1.5倍。

5.6加臭控制系統(tǒng)

5.6.1~5.6.5本條文規(guī)定了加臭控制系統(tǒng)的主要功能。加臭控制系統(tǒng)是加臭裝置的大腦,需具備:

數(shù)據(jù)顯示、數(shù)據(jù)處理、統(tǒng)計查詢、程序修改、系統(tǒng)報警等功能,且能對加臭泵進行精準控制。

5.7加臭裝置的布置

5.7.1~5.7.2液化石油氣加臭,通常在三個地方進行加臭。一是在LPG大庫進行加臭,在LPG大庫進

行LPG槽車裝車的同時,將加臭劑加注至槽車或LPG卸車管線中。二是在LPG儲配站加臭,利用LPG泄液、

充裝管線進行加臭,直接將加臭劑加注至LPG儲罐或瓶裝氣中。三是在LPG管道集中供氣區(qū)域加臭,一般

選擇在管網氣源門站進行加臭。目前由于液化石油氣已經很少通過管道氣供氣,主要加臭方式為前面兩

種。

5.7.3~5.7.4由于加臭劑比空氣中,意外泄漏后,容易沉積在地表,加臭裝置露天或半露天設置,

有利于加臭劑逸散,防止聚集產生危險。如加臭裝置設置在室內,則應采取防止加臭劑聚集的措施。由

于加臭劑(尤其是乙硫醇)屬于易燃易爆物質,為了防止

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