滴定分析法-廖路00課件講解

滴定分析法主講教師廖路花滴定分析法課程導(dǎo)入滴定分析法概述四大滴定法的基本理論和應(yīng)用主講教師廖路花滴定分析法滴定分析法概述滴定分析法概述又稱容量分析法，是最經(jīng)典的化學(xué)分析方法。標(biāo)準(zhǔn)溶液待測溶液滴定分析法化學(xué)計(jì)量關(guān)系指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液具有準(zhǔn)確濃度的溶液，又稱滴定劑。滴定將滴定劑通過滴定管，滴加入待測物質(zhì)溶液中的操作過程，稱作滴定。滴定分析中的常見術(shù)語常見術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)溶液具有準(zhǔn)確濃度的溶液，又稱滴定劑。滴定將滴定劑通過滴定管，滴加入待測物質(zhì)溶液中的操作過程，稱作滴定。滴定分析中的常見術(shù)語常見術(shù)語指示劑滴定過程中能發(fā)生顏色改變，而指示人們停止滴定的試劑?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的物質(zhì)的量正好按反應(yīng)式完全反應(yīng)時(shí)，稱達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，又稱理論終點(diǎn)（sp）。標(biāo)準(zhǔn)溶液具有準(zhǔn)確濃度的溶液，又稱滴定劑。指示劑滴定過程中能發(fā)生顏色改變，而指示人們停止滴定的試劑。滴定終點(diǎn)指示劑變色的變色點(diǎn)（ep）。滴定將滴定劑通過滴定管，滴加入待測物質(zhì)溶液中的操作過程，稱作滴定?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的物質(zhì)的量正好按反應(yīng)式完全反應(yīng)時(shí)，稱達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，又稱理論終點(diǎn)（sp）。滴定誤差定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不恰好吻合，由此造成的滴定誤差稱為“滴定誤差”。滴定分析中的常見術(shù)語常見術(shù)語滴定分析法的特點(diǎn)簡便、快速，適用于常量分析準(zhǔn)確度高應(yīng)用廣泛滴定分析的主要方法滴定分析中的主要方法·················································酸堿滴定法沉淀滴定法絡(luò)合滴定法氧化還原滴定法滴定分析法滴定分析要求反應(yīng)必須定量完成反應(yīng)迅速能用比較簡便的方法確定滴定終點(diǎn)滴定分析中的主要方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法滴定分析中的主要方式直接滴定法能同時(shí)滿足滴定三要求。HClNaOH酚酞滴定分析中的主要方式返滴定法不滿足滴定三要求中的2或3。Al＋YAlY太慢加熱Al＋Y(過量)ZnAl＋Y(剩)ZnY減差滴定分析中的主要方式置換滴定法不滿足滴定三要求中的1(即不定量)Cr2O7＋S2O32-2-SO4＋S4O6＋----2-2-6S2O32-淀粉Cr2O7＋6I-

(過量)＋14H＋2-3I2＋2Cr3+

＋7H2O可逆可逆3S4O6＋6I-2-MnO4＋Ca-2+?不發(fā)生反應(yīng)，故無計(jì)量關(guān)系滴定分析中的主要方式間接滴定法不滿足滴定三要求中的1Ca＋C2O4(過量)=CaC2O4+C2O4(剩余)2+2-2-MnO4-CaC2O4＋2H=Ca

+H2C2O4+2+擴(kuò)展了滴定的應(yīng)用范圍滴定分析法酸堿滴定法酸堿滴定法酸堿滴定法的原理酸堿滴定法酸堿滴定法是基于酸堿反應(yīng)的滴定分析方法,它的理論基礎(chǔ)是酸堿平衡理論。質(zhì)子理論酸堿凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)酸堿滴定法的原理酸堿滴定法質(zhì)子理論酸堿HCl凡能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)HacNaOHNH3ac-酸堿滴定法實(shí)際上就是利用酸和堿的中和反應(yīng)，其本質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移酸堿滴定法的原理酸堿滴定法

能與酸或堿起反應(yīng)的物質(zhì)CaCO3、NaHCO3都能用中和法來測定酸堿滴定法的原理酸堿滴定法酸堿滴定的終點(diǎn)往往需要指示劑的顏色突然變化，來指示滴定終點(diǎn)。合理的選擇指示劑非常重要酸堿指示劑酸堿滴定法盡量少加，否則終點(diǎn)不敏銳。(指示劑本身為弱酸或弱堿，加多會(huì)增加滴定誤差。)50mL被滴定的溶液，指示劑用量不宜超過兩滴。酸堿指示劑酸堿滴定法指示劑的變色原理指示劑：判斷滴定終點(diǎn)的一種物質(zhì)，

它能在計(jì)量點(diǎn)附近發(fā)生顏色

變化而終止滴定。酸堿指示劑酸堿滴定法指示劑的變色原理由于電離時(shí)結(jié)構(gòu)改變而產(chǎn)生變色。酚酞突變范圍：8.2～10.0酸堿指示劑酸堿滴定法指示劑的變色原理由于電離時(shí)結(jié)構(gòu)改變而產(chǎn)生變色。酚酞突變范圍：8.2～10.0甲基橙突變范圍：3.1～4.4酸堿滴定誤差的來源酸堿滴定法滴定誤差指示劑的用量溶液中存在的二氧化碳滴定分析法沉淀滴定法滴定分析法沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定方法。沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定須符合下列條件：溶解度要小、能定量完成；反應(yīng)速度大；有適當(dāng)指示劑指示終點(diǎn)；吸附現(xiàn)象不影響終點(diǎn)觀察；沉淀的共沉現(xiàn)象不影響滴定的結(jié)果。沉淀滴定法銀量法Ag+Cl-Br-l-CN-生成難溶性銀鹽沉淀滴定法銀量法莫爾法法揚(yáng)司法佛爾哈德法沉淀滴定法莫爾法當(dāng)有多余的硝酸銀存在時(shí)，它會(huì)與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)，生成紅色鉻酸銀沉淀，指示反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)。硝酸銀氯化物氯化銀沉淀滴定法莫爾法硝酸銀氯化物氯化銀測定條件：中性或弱堿性：pH=6.5～10.5防止氯化銀吸附氯離子，在滴定過程中需要不斷搖動(dòng)。沉淀滴定法天然水、海水、生理鹽水中氯的含量的測定；有機(jī)鹵化物中的鹵含量、醇類藥物、磺胺類藥物的測定；合金（如銀幣）中Ag+含量測定沉淀滴定法的應(yīng)用配位滴定法配位滴定法絡(luò)合滴定法（又稱配位滴定法）它是以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法，在水質(zhì)分析中，應(yīng)用絡(luò)合滴定可測定鈣、鎂、亞鐵、鋁等幾十種金屬離子。生成的沉淀應(yīng)具有恒定的組成，且溶解度要小。配位滴定法滴定條件：定量、完全、迅速、有指示終點(diǎn)的方法絡(luò)合劑種類配位滴定法

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||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||無機(jī)絡(luò)合劑有機(jī)絡(luò)合劑形成分級絡(luò)合物，簡單、不穩(wěn)定。形成低絡(luò)合比的螯合物，復(fù)雜而穩(wěn)定。特點(diǎn)特點(diǎn)EDTA最常用的有機(jī)絡(luò)合劑：EDTA配位滴定法EDTA的性質(zhì)和特點(diǎn)水中溶解度小，難溶于酸和有機(jī)溶劑易溶于氫氧化鈉或氨溶液EDTA二鈉在水中的溶解度較大EDTA配位滴定法EDTA的性質(zhì)和特點(diǎn)水中溶解度小，難溶于酸和有機(jī)溶劑易溶于氫氧化鈉或氨溶液EDTA-2Na在水中的溶解度較大EDTA具有6個(gè)配位原子，與金屬離子多形成1:1絡(luò)合物配位滴定法EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)穩(wěn)定、完全、迅速與無色金屬離子形成的絡(luò)合物無色，利于指示終點(diǎn)，與有色金屬離子形成的絡(luò)合物顏色更深EDTA具有6個(gè)配位原子，與金屬離子多形成1:1絡(luò)合物配位滴定法EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn)穩(wěn)定、完全、迅速與無色金屬離子形成的絡(luò)合物無色，利于指示終點(diǎn)，與有色金屬離子形成的絡(luò)合物顏色更深EDTA配位滴定法絡(luò)合滴定的應(yīng)用主要用于測定水中的硬度即測定水種的鈣鎂離子含量。EDTA配位滴定法硬度測定的原理鉻黑T(藍(lán)色)Mg2+Mg-鉻黑T(酒紅色)Mg-鉻黑T(酒紅色)EDTAMg-EDTA+鉻黑T(藍(lán)色)

氧化還原滴定法氧化還原反應(yīng)氧化還原滴定法氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)與特點(diǎn)：屬于電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)（由還原劑轉(zhuǎn)移至氧化劑）反應(yīng)常分步進(jìn)行（機(jī)理較復(fù)雜）反應(yīng)速率慢，且多有副反應(yīng)（需要?jiǎng)?chuàng)造適宜條件）指示劑氧化還原滴定法自身指示劑有的標(biāo)準(zhǔn)溶液本身具有很深的顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，滴定劑本身就可作為指示劑。指示劑氧化還原滴定法自身指示劑有的標(biāo)準(zhǔn)溶液本身具有很深的顏色，滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，滴定劑本身就可作為指示劑。KMnO4

（紫紅色）還原產(chǎn)物是Mn2+

（無色）指示劑氧化還原滴定法自身指示劑KMnO4

（紫紅色）還原產(chǎn)物是Mn2+

（無色）I2液（黃色）還原產(chǎn)物I-（無色）指示劑氧化還原滴定法專屬指示劑有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但它能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊的顏色，這種利用能與氧化劑或還原劑產(chǎn)生特殊顏色以指示滴定終點(diǎn)的物質(zhì)，稱為特殊指示劑或?qū)僦甘緞?。指示劑氧化還原滴定法專屬指示劑可溶性淀粉與碘反應(yīng)生成深藍(lán)色化合物指示劑氧化還原滴定法氧化還原指示劑本身具有氧化還原性質(zhì)的有機(jī)化合物，其氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同顏色，能因氧化還原作用而發(fā)生顏色變化指示終點(diǎn)的到達(dá)。氧化還原法的分類氧化還原滴定法·················································高錳酸鉀法重鉻酸鉀法碘量法（直接、間接）氧化還原法的分類氧化還原滴定法高錳酸鉀法MnO4-Mn2+紫色無色強(qiáng)酸溶液MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O中性MnO4-+2H2O+3e=MnO42-+4OH-微酸性MnO4-+4H++3e=MnO2+2H2O氧化還原法的分類氧化還原滴定法高錳酸鉀法MnO4-Mn2+紫色無色強(qiáng)酸溶液MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O中性MnO4-+2H2O+3e=MnO42-+4OH-微酸性MnO4-+4H++3e=MnO2+2H2O氧化還原法的分類氧化還原滴定法高錳酸鉀易受還原劑的影響，因此要將其裝在棕色瓶里暗處保存。高錳酸鉀法氧化還原法