《腐植酸增效尿素》

ICS

CCS

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CNFAGSx—20xx

腐植酸增效尿素

Humicacidurea

（征求意見稿）

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中國氮肥工業(yè)協(xié)會發(fā)布

T/CNFAGSx—20xx

腐植酸增效尿素

1范圍

本文件規(guī)定了腐植酸增效尿素的術(shù)語和定義，要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)識、包裝、運(yùn)輸和貯

存。

本文件適用于在中華人民共和國境內(nèi)生產(chǎn)和銷售的，以適合植物生長所需比例的礦源腐植酸，通過

熔融尿素造粒工藝技術(shù)制成的腐植酸增效尿素。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T2440尿素

GB/T2441.1尿素的測定方法第1部分：總氮含量

GB/T2441.3尿素的測定方法第3部分：水分卡爾費(fèi)休法

GB/T2441.7尿素的測定方法第7部分：粒度篩分法

GB/T8569固體化學(xué)肥料包裝

GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T15063復(fù)合肥料

GB18382肥料標(biāo)識、內(nèi)容和要求

GB38400肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求

NY/T1978肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻的測定

HG/T2843化肥產(chǎn)品化學(xué)分析中常用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑溶液和指示劑溶液

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

腐植酸humicacid

由風(fēng)化煤、褐煤等煤源，經(jīng)過一系列工藝轉(zhuǎn)化，制成的富含羧基、酚羥基、甲氧基等含氧官能團(tuán)的

芳香族無定形高分子化合物的混合物。

3.2

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含腐植酸尿素UreaContainingHumicacid

將腐植酸添加到尿素生產(chǎn)過程中，通過尿素造粒工藝技術(shù)制成的一類含腐植酸尿素產(chǎn)品。

4技術(shù)要求

4.1外觀：本產(chǎn)品為棕褐色或黑色顆粒狀，無明顯機(jī)械雜質(zhì)。

4.2技術(shù)指標(biāo)：腐植酸增效尿素應(yīng)符合表1的要求。

表1腐植酸增效尿素技術(shù)指標(biāo)

項(xiàng)目I型II型III型

總氮（N）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%≥45.045.045.0

腐植酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%≥0.120.220.30

縮二脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%≤1.5

水分（H2O）/%≤1.0

亞甲基二脲b（以HCHO計(jì)）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.6

d0.85mm～2.80mm

d1.18mm～3.35mm

粒度c/%90.0

d2.00mm～4.75mm

d4.00mm～8.00mm

ａ水分以生產(chǎn)企業(yè)出廠檢驗(yàn)數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。

ｂ若尿素生產(chǎn)工藝中不加甲醛，可不做亞甲基二脲含量的測定。

c指標(biāo)中粒度項(xiàng)只需符合四檔中任一檔即可，包裝標(biāo)識應(yīng)標(biāo)明。

5試驗(yàn)方法

5.1外觀

目視法測定。

5.2總氮含量

按GB/T2441.1的規(guī)定執(zhí)行

5.3腐植酸含量

按索氏提取前處理氧化還原滴定法執(zhí)行，見附錄B。

5.4縮二脲含量

按高效液相色譜法執(zhí)行，見附錄A。

5.5水分

按GB/T2441.3的規(guī)定執(zhí)行。

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5.6粒度

按GB/T2441.7的規(guī)定執(zhí)行。

5.7有毒有害物質(zhì)要求

按GB38400肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求進(jìn)行。

6取樣

6.1合并樣品的采取

6.1.1袋裝樣品

不超過512袋時，按照表2確定最少采樣袋數(shù)；大于512袋時，按公式（1）計(jì)算結(jié)果確定最少采

樣袋數(shù)，如遇小數(shù)點(diǎn)則進(jìn)位為整數(shù)。

表2最少采樣袋數(shù)的確定

總的包裝袋數(shù)選取的最少采樣袋數(shù)總的包裝袋數(shù)選取的最少采樣袋數(shù)

1-10全部182-21618

11-4911217-25419

50-6412255-29620

65-8113297-34321

82-10114344-39422

102-12515395-45023

126-15116451-51224

152-18117

n=3?N……………(1)

n---最少采樣袋數(shù)；

N---每批產(chǎn)品的總袋數(shù)。

按表2或公式（1）計(jì)算結(jié)果，隨機(jī)抽取采樣袋數(shù)，用采樣器從每袋最長對角線插入取樣器至袋3/4

處采取不少于100g樣品，每批采取樣品數(shù)量不得少于2kg。

6.1.2散裝樣品按照GB/T6679規(guī)定進(jìn)行。

6.2樣品縮分

將采取的合并樣品迅速混勻，用縮分器或四分法將樣品縮分至約1kg，再縮分成兩份，分裝于兩個

潔凈、干燥的具有磨口塞的玻璃瓶或塑料瓶中（生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)檢部門可用潔凈干燥的塑料自封袋盛裝樣

品），密封并貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號或生產(chǎn)日期、取樣人姓名，一瓶做產(chǎn)品檢

驗(yàn)，另一瓶保存兩個月，以備查用。

6.3結(jié)果判定

6.3.1本標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)合格判斷，采用GB/T8170中“修約值比較法”。

6.3.2檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢驗(yàn)結(jié)果全部符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，判該批產(chǎn)品合格。

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6.3.3出廠檢驗(yàn)時，如果檢驗(yàn)結(jié)果中有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新自2倍量的包裝袋中采取樣

品進(jìn)行檢驗(yàn)，重新檢驗(yàn)結(jié)果中即使有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，判該批產(chǎn)品不合格。

6.3.4每批檢驗(yàn)合格的出廠產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其內(nèi)容包括生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、產(chǎn)品名稱、批號

或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品凈含量、總氮含量、腐植酸含量、本標(biāo)準(zhǔn)編號和GB/T2440以及法規(guī)規(guī)定應(yīng)標(biāo)注的

內(nèi)容。

7檢驗(yàn)規(guī)則

按GB/T15063的規(guī)定執(zhí)行。其中出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為外觀、腐植酸含量、總氮含量、水分、縮二脲、粒

度。

8標(biāo)識

8.1包裝上應(yīng)有牢固、清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品類型、總氮含量、

腐植酸含量、水分含量、凈含量、批號或生產(chǎn)日期、本標(biāo)準(zhǔn)編號。

8.2每袋凈含量應(yīng)標(biāo)明單一數(shù)值，如50kg。

9包裝、運(yùn)輸和貯存

9.1產(chǎn)品最小銷售包裝每袋凈含量應(yīng)不低于100g；若進(jìn)行分量包裝，應(yīng)標(biāo)明其凈含量：其余按GB/T

8569的規(guī)定執(zhí)行。凈含量按《定量包裝商品計(jì)量監(jiān)督管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

9.2在銷售包裝容器中的物料應(yīng)混合均勻，不應(yīng)附加其他成分小包裝物料。

9.3產(chǎn)品的運(yùn)輸和裝卸工具應(yīng)干凈、平整、無突出的尖銳物，以免刺穿、刮破包裝件。

9.4本產(chǎn)品應(yīng)貯存于場地平整、陰涼、通風(fēng)，干燥的倉庫內(nèi)，包裝件應(yīng)堆放整齊，堆置高度應(yīng)小于7m。

在運(yùn)輸和貯存過程中應(yīng)防潮、防曬、防破裂。

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附錄A

腐植酸增效尿素中縮二脲含量的測定高效液相色譜法

A.1方法原理

采用超濾前處理法分離尿素中腐植酸，濾液采用氨基/氨丙基柱的反相液相色譜法分

離，紫外檢測器檢測，外標(biāo)法計(jì)算縮二脲含量。

A.2試劑和溶液

本方法中所用水，在未說明規(guī)格時，其pH值范圍和電導(dǎo)率應(yīng)符合GB/T6682中的一級水

規(guī)格。

A.2.1乙腈：色譜純。

A.2.2流動相：水150mL+乙腈850mL，使用前用0.22μm濾膜過濾，并超聲脫氣。

A.2.3縮二脲：國家化肥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（上海）提純；

A.2.4縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.5mg/mL

稱取0.5g（準(zhǔn)確至0.0002g）縮二脲，溶解于不含二氧化碳的水中，轉(zhuǎn)移至1L容量瓶

中，用水稀釋至刻度，搖勻，該標(biāo)準(zhǔn)溶液使用前配制。

A.3儀器設(shè)備

一般實(shí)驗(yàn)室儀器和

A.3.1超濾杯；

A.3.2超濾膜：3KDa

A.3.3超聲波清洗器；

A.3.4高效液相色譜儀，帶紫外檢測器；

A.4分析步驟

A.4.1縮二脲標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制

按表1所示，分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL縮二脲標(biāo)

準(zhǔn)溶液置于6個25mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度，搖勻，超聲脫氣10min。用0.45um水

相微孔濾膜過濾，備用。

表1

縮二脲標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL對應(yīng)的縮二脲濃度mg/mL

0.000.00

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0.500.01

1.000.02

2.000.04

3.000.06

5.000.10

10.000.20

A.4.2試樣溶液的制備

取出經(jīng)多次縮分后的待測樣品約100g，快速用研磨器研磨至全部通過0.50mm孔徑篩，

混合均勻，置于潔凈、干燥瓶中，待用。

稱取粉碎過的試樣3g～5g（準(zhǔn)確至0.0002g，以含縮二脲10mg～35mg為宜）于250mL容

量瓶中，加不含二氧化碳的水溶解并稀釋至刻度，搖勻，超聲脫氣10min，取出。倒入已

裝好3KDa濾膜的超濾杯中，通氮?dú)庹{(diào)節(jié)超濾杯壓力為0.3MPa，棄去初濾液，濾液待測。

A.4.3高效液相色譜分析條件

推薦高效液相色譜條件見表2，其他能達(dá)到同等分離程度的高效液相色譜操作條件均

可使用。

表2

色譜柱氨基或氨丙基柱，填料粒度為5um，柱長250mm，內(nèi)徑4.6mm

流動相乙腈/水（V/V）=85/15

流速1.0mL/min

進(jìn)樣量10uL

柱溫35℃

檢測波長195nm

可根據(jù)裝置不同，環(huán)境條件不同，選擇最佳分離條件。

A.4.4標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳工作狀態(tài)，依次測定縮二脲系列標(biāo)

準(zhǔn)溶液。每個標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定三次。以縮二脲系列標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度（mg/mL）為橫坐

標(biāo)，測得相對應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或求得線性回歸方程。

A.4.5試樣溶液的測定

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在高效液相色譜儀最佳工作狀態(tài)下，測定試樣溶液峰面積。用測得試樣溶液的峰面積，

由標(biāo)準(zhǔn)曲線或線性回歸方程得試樣溶液中縮二脲質(zhì)量濃度（mg/mL）。

測定完成后，首先用洗脫液沖洗系統(tǒng)30min，然后用甲醇沖洗系統(tǒng)30min，最后按高效

液相色譜儀作業(yè)指導(dǎo)書關(guān)閉儀器。

A.4.6結(jié)果計(jì)算

縮二脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω，數(shù)值以%表示，按式（1）計(jì)算：

………………（1）

式中：

C1——由試樣溶液測得峰面積在標(biāo)準(zhǔn)曲線查出或由線性回歸方程計(jì)算得出試樣溶液

的濃度，mg/mL；

V——試樣定容體積，mL；

m——稱取試樣質(zhì)量的數(shù)值，g。

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

A.5允許差

平行測定結(jié)果的絕對偏差不大于5%。

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附錄B

腐植酸增效尿素中腐植酸含量的測定

索氏提取前處理氧化還原滴定法

B.1方法原理

利用索氏提取裝置，將含有油脂的含腐植酸尿素樣品放入索氏提取器的抽出筒內(nèi)，去

除含腐植酸尿素中的油脂，處理后含腐植酸尿素樣品，其腐植酸中的碳在強(qiáng)酸性條件下，

被過量重鉻酸鉀氧化為二氧化碳，剩余的重鉻酸鉀可用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，同

時做空白，并以普通尿素為對照，根據(jù)消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用量可計(jì)算出含腐

植酸尿素中的腐植酸含量。

B.2試劑和溶液

B.2.1石油醚，分析純30-60；

B.2.2硫酸，分析純

B.2.3重鉻酸鉀溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.8mol/L：稱取39.23g重鉻酸鉀，溶于800mL

水中，定容稀釋至1L，貯于試劑瓶中備用。

B.2.4重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L。

稱取12.258g經(jīng)105℃干燥至恒重的K2Cr2O7于1L燒杯中，加300mL水溶解，定量轉(zhuǎn)

入1000mL容量瓶中，定容，搖勻，備用。

B.2.5硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：C〔(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O〕≈0.1moL/L

稱取39.2g硫酸亞鐵銨〔(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O〕，溶于水中，緩慢加入20mL硫酸，待

其溶液冷卻后用水稀釋至1L，搖勻后貯于棕色瓶中。每次使用時應(yīng)用

c(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

硫酸亞鐵銨的標(biāo)定方法：準(zhǔn)確量取10.00mLc(1/6K2Cr2O7)=0.25mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)

溶液至三角瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴鄰菲羅啉

指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色為終點(diǎn)，記

錄消耗硫酸亞鐵銨溶液的消耗量（mL）。

硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位mol/L，按式（1）計(jì)算：

…（1）

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式中：

V—滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

2.6鄰菲羅啉指示劑：稱取1.485g鄰菲羅啉（C12H8N2?H2O）及0.695g硫酸亞鐵（FeSO4

?7H2O）溶于100mL水，貯于棕色瓶中。

B.3儀器設(shè)備

一般實(shí)驗(yàn)室儀器和

B.3.1電熱鼓風(fēng)干燥箱，可恒溫至100℃±2℃

B.3.2索氏提取裝置，含100mL燒瓶

B.3.3超臨界萃取儀，SFE-650M

B.4分析步驟

B.4.1試樣制備

實(shí)驗(yàn)室樣品經(jīng)多次縮分后取出約100g，用研磨器研磨至全部通過0.50mm試驗(yàn)篩，混

合均勻，試樣置于潔凈、干燥瓶中，研磨操作要迅速，以免在研磨過程中失水或吸濕，并

要防止樣品過熱。

B.4.2試樣處理（二選一）

B.4.2.1稱取15g（精確至0.0001g）試樣包裹于濾紙中，將包裹好的試樣裝入抽出筒

內(nèi)，把已知重量的燒瓶連接在抽出筒下，加入石油醚約為瓶容量的2/3以能將試樣浸過為

宜，將冷凝管裝好接通冷卻水源，然后在60℃的水浴中抽取1h把油脂全部浸出為宜。加

熱時所形成的蒸氣沿側(cè)面的粗管升至冷凝管內(nèi)被凝成液體滴入抽出筒內(nèi)逐漸積聚，同時從

紙筒所盛的試樣中提出油脂。當(dāng)溶劑逐漸積聚超過虹吸管的高度時，由于虹吸作用就全部

被虹吸管吸至抽出燒瓶內(nèi)。這樣不斷連續(xù)循環(huán)直至把試樣中的油脂全部抽出。停止加熱。

取出抽出筒內(nèi)的試樣，將試樣置于60℃±2℃電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)干燥1h，取出冷卻至

室溫，稱量，得試樣A。

B.4.2.2稱取50g試樣放入超臨界萃取儀萃取釜中，根據(jù)儀器使用說明操作超臨界萃

取儀，萃取出試樣中極性大、沸點(diǎn)高和分子量大的油脂，得試樣B。

B.4.3氧化

稱取A（或B）試樣0.2g～5g（含腐植酸不超過20mg）于250mL碘量瓶中，分別加

入5.0mL水和0.8mol/L重鉻酸鉀溶液5.00mL，輕微晃動至試樣溶解后，再加入10.00mL

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硫酸（使硫酸沿瓶壁緩慢加入，避免濺出），蓋上瓶塞，置于100℃±2℃電熱鼓風(fēng)干燥箱

中，待溫度升至100℃開始計(jì)時，90min后將碘量瓶取出，冷卻至室溫。

B.4.4滴定

用水稀釋至100mL左右，加入8滴鄰菲啰啉指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定

至溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榇u紅色，消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1，同時

做空白，消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V0，并以普通尿素為對照，普通尿素的稱樣

量和試樣稱樣量一致，操作步驟與試樣相同，消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V2。

B.4.5結(jié)果計(jì)算

B.4.5.1含腐植酸尿素中腐植酸的測定值ω1，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，數(shù)