DB45T 2518-2022 廢礦物油來源鑒別技術規(guī)范

ICS75.160.20CCSE3145TechnicalspecificationforsourcesidentificationofusedmineraloilIDB45/T2518—2022 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 4總則 35現(xiàn)場調查 46樣品采集、運輸和保存 47樣品前處理及測定 78鑒別 9廢物處理 附錄A（資料性）記錄表格示例 附錄B（資料性）標簽示例 附錄C（資料性）風化百分比圖繪制及判定 DB45/T2518—2022本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：廣西壯族自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本文件主要起草人：梁柳玲、秦旭芝、許園園、劉珂、葉開曉、張晶、王錦、陳蓓、胡造時、滕云梅、張少梅、羅志祥、李青倩、劉小萍、楊家歡、李麗和、黃彥明、黃寧、潘柳青、陳德翼。1DB45/T2518—2022廢礦物油來源鑒別技術規(guī)范本文件規(guī)定了廢礦物油來源鑒別的現(xiàn)場調查以及樣品的采集、儲運、保存、分析和鑒別的方法。本文件適用于發(fā)生在廣西壯族自治區(qū)境內或發(fā)生在其他區(qū)域但污染廣西壯族自治區(qū)管轄區(qū)域的環(huán)境污染事件中或其他來歷不明的疑似廢礦物油及含礦物油廢物的性質與來源鑒別。本文件也適用于礦物油性質與來源鑒別。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB5085.7危險廢物鑒別標準通則GB/T6041質譜分析方法通則GB/T21247海面溢油鑒別系統(tǒng)規(guī)范3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1礦物油mineraloil經過開采和初加工的原油（或石油）。3.2廢礦物油usedmineraloil在開采、加工和使用過程中由于外在因素作用而改變了原有的物理和化學性能，不能繼續(xù)被使用的礦物油。3.3含礦物油廢物mineraloilwaste在礦物油的開采、加工和使用過程中，含礦物油的油泥、油腳、泥漿、浮渣、乳液、油水混合物、殘渣、廢過濾介質、含油土壤以及其他含礦物油材料等。3.4背景樣品backgroundsample在遠離污染現(xiàn)場，并與污染現(xiàn)場相通的其他地點采集，用以顯示污染發(fā)生前當?shù)丨h(huán)境背景的樣品。3.5污染現(xiàn)場樣品contaminatedsitesample在環(huán)境污染現(xiàn)場采集的廢礦物油或含礦物油廢物的樣品。2DB45/T2518—20223.6可疑源樣品suspectedsourcesample經現(xiàn)場調查，有與污染現(xiàn)場樣品來源一致的嫌疑樣品。3.7油指紋fingerprintsofoils在一定實驗條件下，油的特征譜圖及數(shù)字化后的數(shù)據。[來源：GB/T21247—2007,2.4]3.8風化weathering油在環(huán)境中所發(fā)生的包括蒸發(fā)、溶解、分散、光降解、乳化、生物降解、蠟重組、吸附和沉降等物理變化、化學變化和生物降解過程。3.9風化檢查weatheringchecking根據油的風化規(guī)律，判定污染現(xiàn)場樣品與可疑源樣品的油指紋差異是否由風化造成。3.10磺化sulfonating向有機化合物分子中引入磺酸基團的過程。3.11生物標志化合物biomarker沉積有機質或礦物燃料（如原油和煤）中那些來源于生物體，在有機質演化過程中具有一定的穩(wěn)定性，基本保持原始組分的碳架特征，沒有或較少發(fā)生變化，記錄了原始生物母質的特殊分子結構信息的有機化合物。[來源：GB/T21247—2007,2.12]3.12診斷比值diagnosticratio油樣品中能夠表征不同油樣的化學組成、用于判別兩個油樣來源是否一致的某些特定組分之間的比值。3.13重復性條件repeatabilityconditions在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測試程序，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試條件。[來源：GB/T21247—2007,2.18]3.14重復性限(r95％)repeatabilitylimit一個數(shù)值r，在重復性條件下，兩次測試結果之差的絕對值不超過此數(shù)值的概率為95％。[來源：GB/T21247—2007,2.19]3.15監(jiān)管鏈chainofcustody在樣品儲運過程中，為防止樣品被有意或無意地污染、更（調）換、丟失或破壞而采取的一系列行動。3DB45/T2518—20223.16份樣thesample用采樣器一次操作，從采樣區(qū)域的一個部位按規(guī)定質量所采取的樣品。3.17份樣量weightofasample構成一個份樣的樣品的質量。3.18份樣數(shù)numberofsamples從采樣區(qū)域中所采集的份樣個數(shù)。4總則4.1現(xiàn)場調查、樣品采集、運輸與保存原則4.1.1現(xiàn)場調查應保護現(xiàn)場，并詳細記錄。4.1.2應取得有代表性的污染現(xiàn)場樣品和可疑源樣品。4.1.3樣品在采集、運輸與保存過程中，采取6.1、6.2和6.6中的技術措施以防油樣發(fā)生變化。4.1.4樣品的采集、封存、流轉、前處理、測定等過程應記錄圖像或視頻資料。4.1.5應輔以安全防范措施，建立完整的監(jiān)管鏈。4.2鑒別原則基于氣相色譜/質譜分析，所有樣品應在相同分析條件下進行。4.3人員要求4.3.1現(xiàn)場調查、樣品采集、分析人員應取得相應執(zhí)法證或上崗證。4.3.2現(xiàn)場調查應具有至少2名執(zhí)法人員。4.3.3樣品采集、運輸應具有至少2名采樣人員。4.3.4樣品交接應至少有2名采樣人員和1名樣品管理員。4.3.5樣品處理、分析、鑒別應至少有2名分析人員。4.4油樣來源鑒別執(zhí)行程序油樣來源鑒別執(zhí)行程序見圖1。4考可疑源樣品采集和儲運污染現(xiàn)場樣品和背景樣品采集和儲運圖1油樣來源鑒別執(zhí)行程序圖5現(xiàn)場調查5.1現(xiàn)場調查應了解與事故有關的各種情況，現(xiàn)場調查表樣式參見表A.1。5.2現(xiàn)場調查應盡可能取得照片或錄像以及書面材料。5.3對人員進行調查、詢問時，應盡可能完善人員信息。6樣品采集、運輸和保存6.1采樣原則6.1.1現(xiàn)場采樣應作詳細記錄，采樣記錄表樣式參見表A.2,樣品瓶標簽樣式參見圖B.1,封條標簽樣式參見圖B.2。6.1.2采集的樣品應具有代表性，應覆蓋不同的污染區(qū)域和風化狀態(tài)，應采集所有可疑源中有代表性的樣品，應覆蓋不同類型的樣品。6.1.3盡可能以最少的樣品獲取足夠的有代表性的所需信息，同時應考慮采樣的可行性和方便性。6.1.4特殊情況下，可根據管理部門或專家的建議進行樣品采集。5DB45/T2518—20226.1.5根據現(xiàn)場調查情況確定可疑源后，應首先從可能性最大的可疑源開始采樣。6.1.6避免人為污染樣品。防控措施應考慮采樣器具、樣品容器、儲運及運輸工具及車輛、溢漏或儲存環(huán)境和采樣、儲運操作。6.1.7在廣西壯族自治區(qū)以外行政區(qū)域采樣時，應取得當?shù)丨h(huán)境監(jiān)管部門同意且有當?shù)丨h(huán)境監(jiān)管或監(jiān)測部門人員在場。6.2采樣器具6.2.1采樣器具種類采樣器具種類包括：——半固態(tài)或固態(tài)廢物采樣：尖頭鋼鍬、鋼錘、采樣探子、采樣鉆、不銹鋼取樣鏟、竹片等?！簯B(tài)或半固態(tài)廢物采樣：金屬采樣勺、玻璃或金屬采樣管、重瓶采樣器、攪拌器等?！湍げ蓸樱壕鬯姆蚁╁F形采樣袋、聚四氟乙烯采樣網、聚四氟乙烯吸油片等?！⒀b樣品：具塞磨口的廣口棕色玻璃瓶或具聚四氟乙烯旋蓋的直型棕色玻璃瓶。6.2.2采樣器具清洗采樣器具應防止交叉污染，宜采用一次性采樣器具，亦可清洗干凈后使用。在實驗室，不銹鋼或玻璃采樣器具按以下程序清潔：a）用洗滌劑清洗；b）用熱水、蒸餾水沖洗；c）用分析純丙酮潤洗；d）晾干備用。如確需現(xiàn)場清潔和清洗，應采用可靠的清洗手段，宜采用以下兩種方法之一：——先用吸油紙擦凈，再用洗滌劑和自來水沖洗；——先用吸油紙擦凈，再用分析純的易揮發(fā)的可溶解油樣的有機溶劑潤洗。現(xiàn)場清洗完畢的采樣器具應達到肉眼不見油痕的效果?，F(xiàn)場清洗應留存清洗過程最后一步的清洗廢液，必要時，可對清洗液進行檢測以驗證清洗效果，并記錄清洗過程、清洗效果和采樣順序。6.3份樣數(shù)采集的最小份樣數(shù)為5個，最大份樣數(shù)不宜多于50個。6.4份樣量6.4.1水面油膜、易流動或易混勻的油樣取10ml～100ml。6.4.2油水混合物取100ml～500ml。6.4.3難流動或難混勻的半固態(tài)油樣取100g～500g。6.4.4含油廢物應保證所采集的樣品中含油量大于10g或10ml。6.4.5對易揮發(fā)物質樣品容器應預留25％頂部空間，其他樣品應裝滿瓶。6.4.6份樣量不足時，也應采集，并注明實際情況。6.5采樣點位布設6.5.1從河流、湖庫、溪流、池塘及其他蓄水建筑等水面采集油樣6DB45/T2518—2022采樣份數(shù).1根據污染現(xiàn)場的范圍確定份樣數(shù)。.2應以污染點為中心，按水流方向在一定間隔的扇形或圓形布點，宜在油層厚的地點采樣。.3在污染點上游適當距離采集1～2個背景水樣。.4采用船只進行樣品采集時，應逆流采樣，應避免樣品受潤滑油、燃料油等采樣船只用油的污染。厚油膜樣品采集宜用經洗滌的不銹鋼、玻璃采樣器或一次性聚乙烯采樣器、竹筒，將樣品裝入采樣瓶中。薄油膜樣品采集宜用聚乙烯采樣袋，采樣程序如下：a)將采樣袋與帶柄的金屬環(huán)固定在一起，在袋底部裁出直徑約1cm～2cm的圓孔；b)在水面上撇油并從其底部放出多余的水，重復上述動作直至撇到足夠油量；c)當袋中的水泄放后，將采樣瓶置于袋子的下方；d)將油擠入采樣瓶中，盡量裝滿，密封。6.5.2沉積物采集對易沉積于水底的油樣，應布設底質采樣點。根據污染現(xiàn)場的范圍確定份樣數(shù)。宜采用柱狀采樣器對沉積物表層的油樣進行采集。6.5.3從岸灘、土壤或材料表面采集油樣采樣份數(shù).1根據污染現(xiàn)場的范圍確定份樣數(shù)。.2應以事故地點為中心，按一定間隔的圓形布點采樣。.3若地形傾斜或有雨水沖刷，應以事故地點為中心，應按一定間隔的扇形布點采樣。.4若傾倒在土壤上或填埋在土壤里，應按一定間隔的網格布點采樣。.5同時采集1～2個背景樣品，背景樣品采集未附著或未被污染的石頭、沙粒、雜草、土壤或其他材料。采樣方式從石頭、沙粒、雜草、土壤或其他材料表面采集油樣的程序如下：a)油層較厚時應先刮除表面風化或可能玷污的表層再取樣；b)油層薄時可刮下油樣；c)若石頭、雜草、土壤或其他材料上的油污難以刮下，則將受油污染的材料連同油污全部裝入采樣瓶中，或用吸油紙吸附油樣后裝入采樣瓶中；d)蓋上磨砂玻璃蓋或聚四氟乙烯旋蓋。6.5.4從地下水采集油樣7DB45/T2518—2022根據污染現(xiàn)場的范圍確定份樣數(shù)。應以事故地點為中心，根據本地區(qū)地下水流向采用網格法或輻射法布設監(jiān)測井采樣。同時視地下水主要補給來源，在垂直于地下水流的上方向，設置對照監(jiān)測井采樣。地下水采集應同時對土壤進行采集。6.5.5從容器、貯罐、貯池中采集油樣根據容器、貯罐、貯池的大小和數(shù)量確定份樣數(shù)，按一定間隔的網格布點采樣。采用玻璃采樣管或重瓶采樣器進行樣品采集。采樣程序如下：a)將容器、貯罐、貯池內液態(tài)廢物混勻；b)將玻璃采樣管或重瓶采樣器從容器口垂直緩慢插入液面至容器底；c)待采樣管（采樣器）內裝滿液態(tài)廢物后，緩緩提出；d)將樣品注入采樣容器。每采集一次，作為一個份樣。若容器、貯罐、貯池中油樣不足以用玻璃采樣管或重瓶采樣器，按照方法進行采集。必要時應按照方法采集容器、貯罐、貯池排口附著的油樣，每個排口附著的油樣采集1個樣品。6.5.6從廢水排口采集油樣宜在油層厚的地點采集，每隔4h采集1～2個樣品，共采集2～4個樣品。用經洗滌的不銹鋼、玻璃采樣器或一次性聚乙烯采樣器、竹筒采集油膜，裝入玻璃采樣瓶中。油膜薄時參照進行樣品采集。6.6樣品的運輸和保存6.6.1應建立完整的監(jiān)管鏈，采集的樣品應立即分別適當封裝，存放在低溫、避光的環(huán)境中并盡快送往實驗室。6.6.2樣品運至實驗室后，應在0℃~4℃冷藏、避光保存，7d內前處理完畢。6.6.3如不能及時分析，樣品運輸?shù)綄嶒炇液髴?10℃~-15℃冷凍保存。6.6.4測定完畢的樣品于-10℃~-15℃冷凍保存，直到事故責任認定完成且責任方無異議后才允許進行樣品清理。7樣品前處理及測定7.1試劑7.1.1正己烷、苯、二氯甲烷、甲苯、異辛烷、丙酮等，色譜級或農殘級。7.1.2硅膠：硅膠目數(shù)為100～200目。用色譜純的二氯甲烷在索氏提取器或加壓流體萃取器中抽提，直至抽提液用氣相色譜/質譜儀檢驗無明顯雜峰為止?；蚍湃雽游鲋校帽?、正己烷和二氯甲烷依次沖洗，直至抽提液用氣相色譜/質譜儀檢驗無明顯雜峰為止。將硅膠放置過夜，在40℃~50℃下完全烘干，將烘干后的硅膠放置在淺盤中用鋁箔覆蓋，在180℃下活化20h。7.1.3硅膠凈化小柱：填料為硅膠，2g或5g。7.1.4無水硫酸鈉：優(yōu)級純，置于馬弗爐中400℃烘4h，冷卻后放入磨口具塞玻璃瓶中密封，于干燥8DB45/T2518—2022器中保存。7.1.5層析柱：玻璃材質，具聚四氟乙烯（PTFE）活塞。7.1.6內標：用氘代正二十四烷（C24-d50）溶液作為正構烷烴定量用內標，質量濃度100μg/ml，溶劑為異辛烷；氘代三聯(lián)苯溶液作為多環(huán)芳烴定量用內標，質量濃度為10μg/ml，溶劑為甲苯；5α-雄甾烷、17β(H)，21β(H)-藿烷溶液作為甾、萜烷類生物標志化合物定量用內標（17β(H)，21β(H)-藿烷在樣品中檢出時不宜作為內標，可用C24-d50代替），質量濃度為10μg/ml，溶劑為異辛烷?；蛸徺I有證標準物質。7.1.7替代物：配制菲-d10、對三聯(lián)苯-d14混合溶液，濃度均為10.0μg/ml。7.1.8十氟三苯基膦（DFTPP）：5mg/L（二氯甲烷溶劑），可直接購買市售有證標準溶液，或用高濃度標準溶液配制。7.1.9載氣：高純氦氣，純度為99.999％以上。7.1.10實驗室其他常用器材。7.2儀器7.2.1氣相色譜-質譜聯(lián)用儀。7.2.2超聲波清洗器。7.2.3濃縮儀。7.2.4離心機：轉速至少2000r/min。7.2.5天平：實際分度值0.01g。7.2.6振蕩器：至少240次/min。7.2.7實驗室其他常用設備。7.3樣品處理7.3.1樣品處理過程記錄觀察每個樣品的顏色、溶解性、分散情況、發(fā)泡情況等，并進行詳細記錄，樣式參見表A.3。7.3.2樣品溶解/提取樣品采用正己烷為溶解/提取劑。如樣品難以溶解，可加入少量二氯甲烷。溶解/提取液的含油量為20mg/ml～80mg/ml為宜，可根據實際情況調整取樣量和提取劑體積。不同類型的樣品推薦使用以下方式進行溶解/提取：a)——液體油樣品：1)稱取0.20g油樣；2)加入1g～3g無水硫酸鈉；3)再加入10.0ml提取劑；b)——油水混合物樣品：1)移取100ml～500ml樣品，加入一定體積的提取劑；2)以至少240次/min振蕩5min；3)提取液用無水硫酸鈉干燥，若提取液乳化嚴重可先離心再干燥；4)肉眼未見油層時應多次提取，合并提取液；9DB45/T2518—20225)提取液干燥并濃縮至適當體積。c)——油泥、油渣等樣品：1)油泥、油渣等樣品稱取約1.0g；2)加入1g～3g無水硫酸鈉充分碾壓；3)加入20ml提取劑；4)超聲提取40min。d)——粘附在雜草、石頭、土壤或其他材料上的樣品：1)可以刮取下來的粘附樣品，剔除雜質后稱取約0.2g油樣；2)加入1g～3g無水硫酸鈉充分碾壓；3)再加入10.0ml提取劑；4)樣品超聲提取40min；5)不能刮取下來的粘附樣品，稱取適量樣品，加入提取劑多次提取，提取液干燥并濃縮至適當體積。特殊情況下測定，應注明詳細情況。包括但不限于下列情況：——樣品量太少，無法稱取足夠重量；——樣品粘附在其他物品上，不能刮取下來；——含油泥沙、乳化油樣；——水上薄油膜。樣品中礦物油、廢礦物油及含礦物油廢物的提取方式、提取劑種類和提取時間對提取效率有一定影響，從而影響色譜輪廓圖和診斷比值。同一次事件所采集樣品的溶解/提取、洗滌、凈化方法應保持一致。7.3.3提取液洗滌廢礦物油含水溶性雜質，溶解/提取液先用20g/L的無水硫酸鈉溶液清洗至中性，再用無水硫酸鈉去除有機相中的水分。7.3.4定容定容程序如下：a)取40μl有機相至進樣瓶；b)加入10μlC24-d50、10μl三聯(lián)苯-d14和10μl17β(H)，21β(H)-藿烷；c)加入930μl正己烷，使正構烷烴內標濃度為10μg/ml，甾、萜烷類和多環(huán)芳烴內標濃度為1.0μg/ml；d)混合均勻，待測。注：可視情況取適當體積的有機相進行稀釋，上機時凈含油量在2mg/ml～5mg/ml為宜。7.3.5凈化對于從含油土壤中提取的可能含脂類或脂肪酸的樣品，或顏色較深、難流動的油品，可采用GB/T21247對樣品進行凈化，也可采用硅膠小柱進行凈化。不論用何種方法處理，最后進入硅膠柱的油量不應超過15mg/g硅膠。同一次事件所采集樣品的鑒別的凈化方法應保持一致。7.3.6濃縮DB45/T2518—2022凈化后的樣品濃縮至1ml以下，加入內標后定容至1.0ml混合均勻，轉移至進樣瓶，待測。7.4氣相色譜-質譜分析采用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（GC-MS）對正構烷烴、姥鮫烷、植烷、多環(huán)芳烴和甾、萜烷類等生物標志化合物進行同時測定。毛細管色譜柱涂層為5％苯基、95％二甲基聚硅氧烷，涂層厚度為0.25μm，內徑為0.25mm或0.32mm，長度為30m。分析條件如下：——載氣：高純氦氣，1.0ml/min；——進樣方式：不分流；——進樣量：1.0μl；——進樣口溫度：290℃;——接口溫度：280℃;——離子源溫度：230℃;——升溫程序：在50℃保持2min，以6℃/min的速度升到300℃,保持22min?！獧z測離子：66、85、123、191、217、218、142、156、170、178、192、206、220、234、184、198、212、226、166、180、194、208、228、242、256、270、216、231等；——掃描速度：各離子數(shù)據采集頻率不宜低于1.5次/s；——離子分組：根據儀器狀況，可選擇是否對離子進行分組設置，推薦的分組方法見表1。表1掃描離子的分組方法112637485，178，180，184，191，192，194，198585，191，192，206，212，2208685，66，191，217，218，220，228，234，7784萘及其烷基化系列：128，142，156二苯并噻吩及其烷基化系列：184，19?及其烷基化系列：228，242，25DB45/T2518—20227.5定性和半定量方法7.5.1定性方法按照GB/T6041的方法，采用85（m/z）不同碳數(shù)的正構烷烴系列呈現(xiàn)均勻間隔分布的規(guī)律進行礦物油定性，若不呈現(xiàn)均勻間隔分布的規(guī)律則不屬于礦物油，不適用于本文件。按照GB5085.7進行危險特性鑒別，對樣品是否屬于廢礦物油及含礦物油廢物進行判斷。屬于礦物油、廢礦物油或含礦物油廢物的樣品按照GB/T21247對樣品中的正構烷烴、多環(huán)芳烴、甾烷、萜烷類生物標志化合物的分布規(guī)律進行推測定性，GB/T21247中沒有的化合物譜圖及定性信息參考GB/T18606。7.5.2半定量分析參考GB/T21247的方法，至少選用7.1.6中給出的一種內標，采用計算特征物質峰面積比值的方法進行比較鑒定。7.6質量保證與質量控制7.6.1質譜性能檢查每次分析前，應進行質譜自動調諧，在正式實驗設定的分析條件下，通過氣相色譜進樣口直接注入1.0μl十氟三苯基膦（DFTPP）標準溶液（7.1.8），得到十氟三苯基膦質譜圖，其質量碎片的離子豐度應完全符合表2的要求，否則需清洗質譜儀離子源。表2十氟三苯基膦(DFTPP)關鍵離子及離子豐度評價198峰(基峰)的30％～60%198峰的59%小于69峰的2%基峰的10％～30%小于69峰的2%大于基峰的1%基峰的4060%小于198峰的1%基峰或大于198峰的40%基峰，豐度100%442峰的1723%7.6.2色譜的分離要求色譜分離要求如下：——m/z85質量色譜圖中，n-C17和姥鮫烷、n-C18和植烷完全分離；——m/z192質量色譜圖中，9/4-甲基菲和1-甲基菲兩個異構體的峰高分離度不小于80%;——m/z191質量色譜圖中，22S-17α(H)，21β(H)-升藿烷和22R-17α(H)，21β(H)-升藿烷兩個異構體完全分離；——m/z217質量色譜圖中，20R-5α(H)，14β(H)，17β(H)-24-乙基膽甾烷和20S-5α(H)，14β(H)，17β(H)-24-乙基膽甾烷兩個異構體的峰高分離度不小于40％。7.6.3儀器穩(wěn)定性檢查在每分析一個批次樣品（不多于10個樣品/批）前后，分別分析一次C10-C40正構烷烴標準樣品或其他油指紋豐富的樣品：DB45/T2518—2022——若選擇C10-C40正構烷烴標準樣品，則要求31種烴類物質與內標的相對峰面積對比初次進樣時的相對峰面積的相對誤差應在±30％以內；——若選擇其他油指紋豐富的樣品，則在含碳數(shù)大于等于25的烷烴中選擇3種信噪比大于10的物質進行儀器穩(wěn)定性評價，要求評價物質與內標的相對峰面積與初次進樣時的相對峰面積的相對誤差應在±30％以內。7.6.4空白試驗每批次樣品（不多于20個樣品/批）應做一個空白試驗，測定結果中目標物濃度不超過方法檢出限或不超過樣品中目標物相對峰面積的1/10。7.6.5替代物回收率實驗室應建立替代物加標回收控制圖，按同一批次樣品（不多于30個樣品/批）進行統(tǒng)計，剔除離群值，計算替代物的平均回收率p及相對標準偏差S，應控制在p±3S內。7.6.6方法檢出限（MDL）對油樣中各類化合物單組分檢出限為：——MDL正構烷烴=7.01μg/g；——MDL甾、萜烷類生物標志化合物=0.65μg/g；——MDL多環(huán)芳烴=2.05μg/g。7.7風化檢查按照GB/T21247的方法進行風化檢查。酸性樣品風化曲線的多環(huán)芳烴組分會出現(xiàn)偏離現(xiàn)象，具體情況參見附錄C。7.8pH值范圍檢查取2g樣品，加入2ml純水，振蕩1min，用pH試紙測試水相的pH值范圍。8鑒別8.1鑒別步驟8.1.1正構烷烴分析采用氣相色譜-質譜法對樣品進行正構烷烴分析：——獲得可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的m/z85質量色譜圖?！@得可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的正構烷烴的柱狀分布圖，以各組分為橫坐標，以各組分相對于n-C25的相對峰面積為縱坐標，如果n-C25在樣品中不存在，宜選擇17α(H)，21β(H)-藿烷或n-C24，但用于比對的兩個樣品應采用同一個組分；——觀察可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的譜圖分布形態(tài)、正構烷烴豐度比例關系是否一致，若不一致，進行風化檢查，判斷差異是否來自于風化，若差異不是來自于風化，則可確定二者油指紋不一致。若一致或不能確定，則進行下一步鑒別。DB45/T2518—20228.1.2多環(huán)芳烴、生物標志物分析采用氣相色譜-質譜法對樣品進行多環(huán)芳烴、生物標志物分析：——獲得可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的m/z178蒽、m/z192甲基蒽、m/z216系列、m/z228苯并(a)蒽、m/z191萜烷類化合物、m/z217規(guī)則甾烷類化合物、m/z231三芳甾的質量色譜圖；——獲得可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的多環(huán)芳烴、生物標志物柱狀分布圖，以各組分為橫坐標，以各組分相對17α(H)，21β(H)-藿烷的相對峰面積為縱坐標，如果17α(H)，21β(H)-藿烷在樣品中不存在，宜選用n-C25或其他難以風化的化合物，但用于比對的兩個樣品應采用同一個組分；——觀察可疑源樣品和污染現(xiàn)場樣品的譜圖分布形態(tài)、多環(huán)芳烴和甾、萜烷類生物標志化合物豐度比例關系是否一致：若不一致，進行風化檢查和pH值檢查，判斷差異是否來自于風化或多環(huán)芳烴磺化，若差異不是來自于風化或多環(huán)芳烴磺化，則可確定二者油指紋不一致；若一致或不能確定，則進行下一步鑒別。8.1.3診斷比值篩選和比對推薦的診斷比值按照GB/T21247的要求，推薦的診斷比值名稱和定義見表3。表3診斷比值及其定義診斷比值定義C23萜/C24萜13β(H),14α(H)-C23三環(huán)萜烷/13β(H),14α(H)-C24三環(huán)萜烷Ts/Tm18α(H),21β(H)-22,29,30-三降藿烷/17α(H),21β(H)-22,29,30-三降藿烷17α(H),21β(H)-30降藿烷/17α(H),21(H)-藿烷22S-17α(H),21β(H)-升藿烷/(22S-17α(H),21β(H)-升藿烷＋22R-17α(H),21β(H)-升藿烷）22S-17α(H),21β(H)-二升藿烷/(22S-17α(H),21β(H)-二升藿烷＋22R-17α(H),21β(H)-二升藿烷）22S-17α(H),21β(H)-三升藿烷/(22S-17α(H),21β(H)-三升藿烷＋22R-17α(H),21β(H)-三升藿烷）22S-17α(H),21β(H)-四升藿烷/(22S-17α(H),21β(H)-四升藿烷＋22R-17α(H),21β(H)-四升藿烷）22S-17α(H),21β(H)-五升藿烷/(22S-17α(H),21β(H)-五升藿烷＋22R-17α(H),21β(H)-五升藿烷）C27甾)(20R-αββ-膽甾烷＋20S-αββ膽甾烷+20R-aaa-膽甾烷＋20S-aaa-膽甾烷C28甾)(20R-αββ-24-甲基-膽甾烷+20S-αββ-24-甲基-膽甾烷)/(20R-αββ-24-甲基-膽甾烷+20S-αββ-24-甲基-膽甾烷+20R-ααα-24-甲基-膽甾烷+20S-ααα-24-甲基-膽甾烷）DB45/T2518—2022表3診斷比值及其定義（續(xù)）診斷比值定義C29甾)(20R-αββ-24-乙基-膽甾烷+20S-αββ-24-乙基-膽甾烷〕/(20R-αββ-24-乙基-膽甾烷+20S-αββ-24-乙基-膽甾烷+20R-ααα-24-乙基-膽甾烷＋20S-ααα-24-乙基-膽甾烷)20S-ααα-24-乙基-膽甾烷/(20S-ααα-24-乙基-膽甾烷＋20R-ααα-24-乙基-膽甾烷）(20R-αββ-膽甾烷+20S-αββ-膽甾烷)/(20R-αβ+20S-αββ-膽甾烷+20R-αββ-24-甲基-膽甾烷＋20S-αββ-24-甲基-膽甾烷＋20R-αββ-24-乙基-膽甾烷＋20S-αββ-24-乙基-膽甾烷）(20R-αββ-24-甲基-膽甾烷＋20S-αββ-24-甲基-膽甾烷）/(20R-αββ-膽甾烷+20S-αββ-膽甾烷＋20R-αββ-24-甲基-膽甾烷+20S-αββ-24-甲基-膽甾烷+20R-αββ-24-乙基-膽甾烷+20S-αββ-24-乙基-膽甾烷）(20R-αββ-24-乙基-膽甾烷＋20S-αββ-24-乙基-膽甾烷）/(20R-αββ-膽甾烷+20S-αββ-膽甾烷＋20R-αββ-24-甲基-膽甾烷+20S-αββ-24-甲基-膽甾烷+20R-αββ-24-乙基-膽甾烷+20S-αββ-24-乙基-膽甾烷）伽瑪蠟烷/升藿烷伽瑪蠟烷/(22S-17α(H),21β(H)-30-升藿烷+22R-17α(H),21β(H)-30-升藿烷)奧利烷/藿烷18α(H)-奧利烷/17α(H),21β(H)-藿烷Σ三環(huán)萜烷/藿烷Σ三環(huán)萜烷/藿烷（注：可選用樣品中濃度較高的幾個三環(huán)萜烷）莫烷/藿烷17β(H),21α(H)-莫烷/17α(H),21βC2-D/C2-PC2-二苯并噻吩/C2-菲C3-D/C3-PC3-二苯并噻吩/C3-菲菲及其烷基化系列總和/二苯并噻吩及其烷基化系列總和2-MP/1-MP2-甲基菲/1-甲基菲4-MD/1-MD4-甲基二苯并噻吩/1-甲基二苯并噻吩nC17/Pr正十七烷/姥鮫烷nC18/Ph正十八烷/植烷Pr/Ph姥鮫烷/植烷(C19+C20)/(C19～C22)(正十九烷+正二十烷)/(正十九烷+正二十烷+正二十一烷+正二十二烷)重復性限評價方法根據重復性限定義，在重復性條件下，對于同一被測量的兩次測量結果之差的絕對值不超過重復性限r的概率為95％。重復性限（r95%):式中：r——重復性標準差。DB45/T2518—2022取相對標準偏差為5以樣本均值代替總體均值，則：r95％=2.8×x×5％=x×14%???????????????????????（2）式中：x——樣本平均值。診斷比值的篩選.1來源鑒別過程中，診斷比值應根據實際情況，經過診斷比值重復性限篩選有選擇地使用。酸性樣品的多環(huán)芳烴診斷比值穩(wěn)定性較差。.2對表3中的化合物的質量圖進行積分，基于峰高或峰面積求得相應診斷比值：a)舍去信噪比小于3的峰；b)比較實驗室平行樣中每一對診斷比值絕對差值與重復性限的大?。ɑ虮容^平行樣診斷比值的相對偏差）：1)如大峰診斷比值絕對差值大于重復性限（或相對偏差＞14時，則檢查分析方法、進樣濃度等，重新進行分析；2)如小峰診斷比值差值大于重復性限，則將該比值舍去。c)將差值小于重復性限（或相對偏差≤14的診斷比值用于污染現(xiàn)場樣品和可疑源樣品間的診斷比值的比對基于篩選出來的診斷比值，比較污染現(xiàn)場樣品和可疑源樣品間平均值絕對差值與重復性限的大?。ɑ虮容^兩者診斷比值的相對偏差）：——若多個比值間的差值超過重復性限（或相對偏差＞14％），或某個比值遠遠超出重復性限（或相對偏差＞28則認為兩油樣指紋不一致，結合其他信息，也可判定為可能一致或無法得出結論；——若全部比值差值小于重復性限（或相對偏差≤14則認為兩油樣指紋一致；——若僅有個別比值差值略大于重復性限（或相對偏差略大于14也認為兩油樣指紋一致。8.1.4鑒別流程油樣來源鑒別流程見圖2。否是是否是否否8.2鑒別結論8.2.1一致標志化合物的分布略有差異，差異是風化、分析誤差、特定污染(混合)或磺化引起的；有個別診斷比DB45/T2518—2022污染現(xiàn)場樣品和可疑源樣品的正構烷烴及姥鮫烷和植烷、多環(huán)芳烴和甾、萜烷類生物標志化合物的分布一定程度上相似，但差異較大，無法判斷是由于嚴重風化、分析誤差或磺化所產生的差異，還是兩種不同的油存在所產生的差異。8.2.4不一致污染現(xiàn)場樣品和可疑源樣品的正構烷烴及姥鮫烷和植烷、多環(huán)芳烴或甾、萜烷類生物標志化合物的分布差異明顯，并且差異不是由于風化、分析誤差或磺化引起。9廢物處理實驗中產生的廢液和廢物應集分類收集，并做好相應標識，委托有資質的單位進行處理。DB45/T2518—2022記錄表格示例表A.1給出了現(xiàn)場調查表的表格樣式，表A.2給出了采樣記錄表的表格樣式，表A.3給出了樣品前處理信息匯總表的表格樣式。表A.1現(xiàn)場調查表1234況1234注：可疑原因包括①臺賬記錄；②經濟往來情況現(xiàn)場調查人（2人）簽名：DB45/T2518—2022表A.2采樣記錄表風速：m/s水流速度：m/s氣溫：℃水溫：℃降水情況：注：水體污染時填寫風速、水流速度、氣溫、采樣人（2人）簽名：被采樣機構（地）聯(lián)系人簽名：表A.3樣品前處理信息匯總表型色色顏色溶于正己烷易分散幾乎不發(fā)不溶于正己泡烷硬，不易分散1mm～5mm其他：其他：其他：溶于正己烷易分散幾乎不發(fā)不溶于正己泡烷硬，不易分散1mm～5mm其他：其他：其他：溶于正己烷易分散幾乎不發(fā)不溶于正己泡烷硬，不易分散1mm～5mm其他：其他：其他：DB45/T2518—2022標簽示例圖B.1給出了樣品瓶標簽的樣式，圖B.2給出了封條標簽的樣式。樣品來源：污染現(xiàn)場樣品可疑源樣品樣品類型：液體油油水混合物油渣油泥黏附樣品其他：樣品編號：點位名稱：采樣人（2人采樣位置：采樣日期：保存溫度：℃圖B.1樣品瓶標簽負責人（2人封存日期：備注：現(xiàn)場采樣時由采樣人負責貼封條，樣品交接時由接樣人負責拆、貼封條，樣品領出分析時由分析人負責拆、貼封條。圖B.2封條標簽DB45/T2518—2022（資料性）風化百分比圖繪制及判定C.1繪圖方法描述采用風化程度不同的兩個樣品A、B的組分數(shù)據進行作圖。其中，樣品A受到風化，樣品B未受風化或風化程度較輕。繪圖程序如下：a)分別計算樣品A、B中各正構烷烴相對于n-C25的相對峰面積；b)別計算多環(huán)芳烴以及甾、萜烷類生物標