天津大學(xué)無機(jī)化學(xué)第五版習(xí)題答案解析.文檔

天津大學(xué)無機(jī)化學(xué)第五版習(xí)題答案解析.doc第1章化學(xué)反應(yīng)中的質(zhì)量關(guān)系和能量關(guān)系習(xí)題參考答案1．解：1.00噸氨氣可制取2.47噸硝酸。2．解：氯氣質(zhì)量為2.9×103g。3．解：一瓶氧氣可用天數(shù)33111-1222()(13.210-1.0110)kPa32L9.6d101.325kPa400LdnppVnpV-???===??４．解：pVMpVTnRmR===318K44.9=℃５．解：根據(jù)道爾頓分壓定律iinppn=p(N2)=7.6?104Pap(O2)=2.0?104Pap(Ar)=1?103Pa６．解：（1）2(CO)n=0.114mol;2(CO)p=42.8710Pa?（2）222(N)(O)(CO)pppp=--43.7910Pa=?（3）4224(O)(CO)2.6710Pa0.2869.3310Panpnp?===?7.解：（1）p(H2)=95.43kPa（2）m(H2)=pVMRT=0.194g8.解：（1）ξ=5.0mol（2）ξ=2.5mol結(jié)論:反應(yīng)進(jìn)度(ξ)的值與選用反應(yīng)式中的哪個(gè)物質(zhì)的量的變化來進(jìn)行計(jì)算無關(guān)，但與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。9.解：?U=Qp-p?V=0.771kJ10.解：（1）V1=38.3?10-3m3=38.3L（2）T2=nRpV2=320K（3）-W=-(-p?V)=-502J（4）?U=Q+W=-758J（5）?H=Qp=-1260J11.解：NH3(g)+45O2(g)298.15K→標(biāo)準(zhǔn)態(tài)NO(g)+23H2O(g)mrH?=-226.2kJ·mol-112.解：mrH?=Qp=-89.5kJmrU?=mrH?-?nRT=-96.9kJ13.解：（1）C(s)+O2(g)→CO2(g)mrH?=mfH?(CO2,g)=-393.509kJ·mol-121CO2(g)+21C(s)→CO(g)mrH?=86.229kJ·mol-1CO(g)+31Fe2O3(s)→32Fe(s)+CO2(g)mrH?=-8.3kJ·mol-1各反應(yīng)mrH?之和mrH?=-315.6kJ·mol-1。（2）總反應(yīng)方程式為23C(s)+O2(g)+31Fe2O3(s)→23CO2(g)+32Fe(s)mrH?=-315.5kJ·mol-1由上看出：(1)與(2)計(jì)算結(jié)果基本相等。所以可得出如下結(jié)論：反應(yīng)的熱效應(yīng)只與反應(yīng)的始、終態(tài)有關(guān)，而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。14．解：mrH?（3）=mrH?（2）×3-mrH?（1）×2=-1266.47kJ·mol-115．解：（1）Qp=mrH?==4mfH?(Al2O3,s)-3mfH?(Fe3O4,s)=-3347.6kJ·mol-1（2）Q=-4141kJ·mol-116．解：（1）mrH?=151.1kJ·mol-1（2）mrH?=-905.47kJ·mol-1（3）mrH?=-71.7kJ·mol-117.解：mrH?=2mfH?(AgCl,s)+mfH?(H2O,l)-mfH?(Ag2O,s)-2mfH?(HCl,g)mfH?(AgCl,s)=-127.3kJ·mol-118.解：CH4(g)+2O2(g)→CO2(g)+2H2O(l)mrH?=mfH?(CO2,g)+2mfH?(H2O,l)-mfH?(CH4,g)=-890.36kJ·mo-1Qp=-3.69?104kJ第2章化學(xué)反應(yīng)的方向、速率和限度習(xí)題參考答案1.解：mrH?=-3347.6kJ·mol-1;mrS?=-216.64J·mol-1·K-1;mrG?=-3283.0kJ·mol-1＜0該反應(yīng)在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下可自發(fā)向右進(jìn)行。2.解：mrG?=113.4kJ·mol-1＞0該反應(yīng)在常溫(298.15K)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。（2）mrH?=146.0kJ·mol-1;mrS?=110.45J·mol-1·K-1;mrG?=68.7kJ·mol-1＞該反應(yīng)在700K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下不能自發(fā)進(jìn)行。3.解：mrH?=-70.81kJ·mol-1;mrS?=-43.2J·mol-1·K-1;mrG?=-43.9kJ·mol-1（2）由以上計(jì)算可知：mrH?(298.15K)=-70.81kJ·mol-1;mrS?(298.15K)=-43.2J·mol-1·K-1mrG?=mrH?-T·mrS?≤0T≥K)(298.15K)(298.15mrmrSH??=1639K4.解：（1）cK={}O)H()(CH)(H(CO)2432ccccpK={}O)H()(CH)(H(CO)2432ppppK={}{}{}{}pppppppp/O)H(/)(CH/)(H/(CO)2432（2）cK={}{})(NH)(H)(N3232212cccpK={}{})(NH)(H)(N3232212pppK={}{}pppppp/)(NH/)(H/)(N3232212（3）cK=)(CO2cpK=)(CO2pK=pp/)(CO2（4）cK={}{}3232)(HO)(HccpK={}{}3232)(HO)(HppK={}{}3232/)(H/O)(Hpppp5.解：設(shè)mrH?、mrS?基本上不隨溫度變化。mrG?=mrH?-T·mrS?mrG?(298.15K)=-233.60kJ·mol-1mrG?(298.15K)=-243.03kJ·mol-1Klg(298.15K)=40.92,故K(298.15K)=8.3?1040Klg(373.15K)=34.02,故K(373.15K)=1.0?10346.解：（1）mrG?=2mfG?(NH3,g)=-32.90kJ·mol-1＜0該反應(yīng)在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能自發(fā)進(jìn)行。（2）Klg(298.15K)=5.76,K(298.15K)=5.8?1057.解：（1）mrG?(l)=2mfG?(NO,g)=173.1kJ·mol-11lgK=RTG303.2)1(mf-=-30.32,故1K=4.8?10-31（2）mrG?(2)=2mfG?(N2O,g)=208.4kJ·mol-12lgK=RTG303.2)2(mf-=-36.50,故2K=3.2?10-37（3）mrG?(3)=2mfG?(NH3,g)=-32.90kJ·mol-13lgK=5.76,故3K=5.8?105由以上計(jì)算看出：選擇合成氨固氮反應(yīng)最好。8.解：mrG?=mfG?(CO2,g)-mfG?(CO,g)-mfG?(NO,g)=-343.94kJ·mol-1<0，所以該反應(yīng)從理論上講是可行的。9.解:mrH?(298.15K)=mfH?(NO,g)=90.25kJ·mol-1mrS?(298.15K)=12.39J·mol-1·K-1mrG?(1573.15K)≈mrH?(298.15K)-1573.15mrS?(298.15K)=70759J·mol-1Klg(1573.15K)=-2.349,K(1573.15K)=4.48?10-310.解：H2(g)+I2(g)2HI(g)平衡分壓／kPa2905.74-χ2905.74-χ2χ22)74.2905()2(xx-=55.3χ=2290.12p(HI)=2χkPa=4580.24kPan=pVRT=3.15mol11.解：p(CO)=1.01?105Pa,p(H2O)=2.02?105Pap(CO2)=1.01?105Pa,p(H2)=0.34?105PaCO(g)+H2O(g)→CO2(g)+H2(g)起始分壓／105Pa1.012.021.010.34J=0.168,pK=1＞0.168=J,故反應(yīng)正向進(jìn)行。12.解：（1）NH4HS(s)→NH3(g)+H2S(g)平衡分壓/kPaxxK={}{}/S)(H/)(NH23pppp=0.070則x=0.26?100kPa=26kPa平衡時(shí)該氣體混合物的總壓為52kPa（2）T不變，K不變。NH4HS(s)→NH3(g)+H2S(g)平衡分壓/kPa25.3+yyK={}{}//)25.3pypy+（=0.070y=17kPa13.解：（1）PCl5(g)→PCl3(g)+Cl2(g)平衡濃度／(mol·L-1)0.250.070.0-0.250.00.250.0cK=)PCl()Cl()PCl(523ccc=0.62mol·L-1，α(PCl5)=71%PCl5(g)→PCl3(g)+Cl2(g)平衡分壓0.20VRT0.5VRT0.5VRTK={}{}{}pppppp/)(PCl/)(Cl/)(PCl523=27.2（2）PCl5(g)→PCl3(g)+Cl2(g)新平衡濃度／(mol·L-1)0.10+y0.25-y0.25+y-210.0cK=)10.0()30.0)(25.0(yyy+--mol·L-1=0.62mol·L-1(T不變，cK不變)y=0.01mol·L-1，α(PCl5)=68%（3）PCl5(g)→PCl3(g)+Cl2(g)平衡濃度／(mol·L-1)z-35.0z0.050+zcK=zzz-+35.0)050.0(=0.62mol·L-1z=0.24mol·L-1，α(PCl5)=68%比較(2)、(3)結(jié)果，說明最終濃度及轉(zhuǎn)化率只與始、終態(tài)有關(guān)，與加入過程無關(guān)。14.解：N2(g)+3H2(g)→2NH3(g)平衡濃度／(mol·L-1)1.00.500.50cK={}{}32223)H()N()NH(ccc=21)L·mol(0.2--若使N2的平衡濃度增加到1.2mol·L-1，設(shè)需從容器中取走x摩爾的H2。N2(g)+3H2(g)2NH3(g)新平衡濃度／(mol·L-1)1.20.50+(3?0.2)-x0.50-2?0.20cK=2132)L·mol()02350.0(2.1)20.0250.0(---?+??-x=21)L·mol(0.2--x=0.9415.解：（1）α（CO）=61.5%;（2）α（CO）=86.5%;(3)說明增加反應(yīng)物中某一物質(zhì)濃度可提高另一物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率;增加反應(yīng)物濃度，平衡向生成物方向移動。16.解：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)平衡分壓／kPa101-79.2=21.8286-79.2／2=24679.2K（673K）={}{}{}pppppp/)(O/(NO)/)(NO2222=5.36mrG?=KRTlg303.2-，mrG?(673K)=-9.39kJ·mol-117.解：mrG?(298.15K)=-95278.54J·mol-1mrG?(298.15K)=mrH?(298.15K)-298.15K·mrS?(298.15K)mrS?(298.15K)=9.97J·mol-1·K-1，mrG?(500K)≈-97292J·mol-1Klg(500K)=0.16，故)K500(K=1.4?1010或者12lnKK≈RH)K15.298(mr-2112TTTT，K(500K)=1.4?101018.解：因mrG?(298.15K)=mrG?(1)+mrG?(2)=-213.0kJ·mol-1<0,說明該耦合反應(yīng)在上述條件可自發(fā)進(jìn)行。第3章酸堿反應(yīng)和沉淀反應(yīng)習(xí)題參考答案解：（1）pH=-lgc(H+)=12.00（2）0.050mol·L-1HOAc溶液中，HOAcH++OAc-c平/(mol·L-1)0.050-xxx5108.1x0.050xx)HOAc()OAc()H(K--+?=-?==cccaθc(H+)=9.5×10-4mol·L-1pH=-lgc(H+)=3.022．解：（1）pH=1.00c(H+)=0.10mol·L-1pH=2.00c(H+)=0.010mol·L-1等體積混合后：c(H+)=（0.10mol·L-1+0.010mol·L-1）/2=0.055mol·L-1pH=-lgc(H+)=1.26（2）pH=2.00c(H+)=0.010mol·L-1pH=13.00pOH=14.00-13.00=1.00,c(OH-)=0.10mol·L-1等體積混合后：-1-10.010molL(H)0.0050molL2c+?==?-1--10.10molL(OH)0.050molL2c?==?酸堿中和后：H++OH-→H2Oc(OH-)=0.045mol·L-1pH=12.653．解：正常狀態(tài)時(shí)pH=7.35c(H+)=4.5×10-8mol·L-1pH=7.45c(H+)=3.5×10-8mol·L-1患病時(shí)pH=5.90c(H+)=1.2×10-6mol·L-127Lmol105.4Lmol101.21-8--1-6=????34Lmol105.3Lmol101.21-8--1-6=????患此種疾病的人血液中c(H+)為正常狀態(tài)的27～34倍。4．解：一元弱酸HA，pH＝2.77c(H+)=1.7×10-3mol·L-1HAH++A-c平/(mol·L-1)0.10-1.7×10-31.7×10-31.7×10-33253(H)(A)(1.710)2.910(HA)0.101.710accKcθ+----?===?-?α=%7.1%10010.0107.13=??-5．解：溶液的pH=9.00,c(H+)=1.0×10-9mol·L-1故c(OH-)=1.0×10-5mol·L-1假設(shè)在1.0L0.10mol·L-1氨水中加入xmolNH4Cl(s)。NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.10-1.0×10-5x+1.0×10-51.0×10-5(NH)(OH)4(NHHO)32(NHHO)32Kbcccθ+-=??5555108.1100.110.0100.1)100.1(----?=?-??+xx=0.18應(yīng)加入NH4Cl固體的質(zhì)量為:0.18mol·L-1×1L×53.5g·mol-1=9.6g6．解：設(shè)解離產(chǎn)生的H+濃度為xmol·L-1，則HOAcH++OAc-c平/(mol·L-1)0.078-xx0.74+x(H)(OAc)(HOAc)(HOAc)Kacccθ+-=5108.1078.074.0-?=x，x=1.9×10-6，pH=-lgc(H+)=5.72向此溶液通入0.10molHCl氣體，則發(fā)生如下反應(yīng)：NaOAc+HCl→NaCl+HOAc反應(yīng)后：c(HOAc)=0.18mol·L-1，c(OAc-)=0.64mol·L-1設(shè)產(chǎn)生的H+變?yōu)閤’mol·L-1，則HOAcH++OAc-c平/(mol·L-1)0.18-x’x’0.64+x’5(0.64x')x'1.8100.18x'-+=?-x’=5.1×10-6，pH=5.30Δ(pH)=5.30-5.72=-0.427.解：（1）設(shè)NH4Cl水解產(chǎn)生的H+為xmol·L-1，則NH4++H2ONH3·H2O+H+c平/(mol·L-1)0.010-xxx1032432(NHHO)(H)5.610(NH)NHHO)whbccKKcKθθθ+-+===??（10106.5010.0-?=-xxxx=2.4×10-6，pH=5.62（2）設(shè)NaCN水解生成的H+為x’mol·L-1，則CN-+H2OHCN+OH-c平/(mol·L-1)0.10-x’x’x’-(HCN)(OH)-(CN)ccKhcθ=x`=1.3×10-3，pH=11.118．解：（1）Kai(HClO)=2.9×10-8；（2）Kspθ(AgI)=8.51×10-179．解：（1）設(shè)CaF2在純水中的溶解度(s)為xmol·L-1。因?yàn)镃aF2為難溶強(qiáng)電解質(zhì)，且基本上不水解，所以在CaF2飽和溶液中：CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)x2x｛c(Ca2+)｝·｛c(F-)｝2=Kspθ(CaF2)x=1.1×10-3（2）設(shè)CaF2在1.0×10-2mol·L-1NaF溶液中的溶解度(s)為ymol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)y2y+1.0×10-2{c(Ca2+)}·{c(F-)}2=Kspθ(CaF2)y(2y+1.0×10-2)2=5.2×10-9y=5.2×10-5（3）設(shè)CaF2在1.0×10-2mol·L-1CaCl2溶液中的溶解度(s)為zmol·L-1。CaF2（s）Ca2++2F-c平/(mol·L-1)1.0×10-2+z2z{c(Ca2+)}·{c(F-)}2=Kspθ(CaF2)(z+1.0×10-2)(2z)2=5.2×10-9z=3.6×10-47．解：溶液混合后有關(guān)物質(zhì)的濃度為：HA+OH-→A-+H2Oc/(mol·L-1)0.10010.00.2010.00.50?-?0.10010.00.20?設(shè)c(H+)=xmol·L-1，則弱酸HA，弱酸根A-及氫離子H+的平衡濃度表示為：HA→A-+H+c平/(mol·L-1)x-?-?0.10010.00.2010.00.50x+?0.10010.00.20xpH=5.00=-lgx，x=1.00×10-5mol·L-1代入弱酸HA的解離平衡常數(shù)表示式：（近似計(jì)算）20.00.10()(A)(H)100.0(HA)50.00.1020.00.10(HA)()100.020.00.105()(1.0010)100.030.00.10()100.066.6710xxccacxKθ+?-+?==-?-?-??=-=?10．解：（1）由題意可知：c(Mg2+)=0.050mol·L-1當(dāng)c(Mg2+)·{c(OH-)}2＞Kspθ(Mg(OH)2)時(shí)開始有Mg(OH)2沉淀出。2-2+1225-1(Mg(OH))(OH)(Mg)5.61105.0101.010molLspKccθ---?==??＞（2）{c(Al3+)}·{c(OH-)}3=4.0×10-22＞Kspθ(Al(OH)3)，所以還有Al3+可被沉淀出。c(Fe3+)}·{c(OH-)}3=2.0×10-22＞Kspθ(Fe(OH)3)，所以還有Fe3+可被沉淀出。11．解：Cd2++Ca(OH)2→Ca2++Cd(OH)2↓Cd(OH)2(s)Cd2++2OH-Kspθ=7.2×10-15若使c(Cd2+)＜0.10mg·L-1=4-1-11.010gL112.41gmol-?=8.9×10-7mol·L-1152-2+75-1(Cd(OH))7.210(OH)(Cd)/8.9109.010molLspKcccθθ---?==??＞pH＞(14.00-pOH)=10.012．解：（1）混合后：c(Mn2+)=0.0010mol·L-1c(NH3·H2O)=0.050mol·L-1設(shè)OH-濃度為xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.050-xxx251.8100.050xx-=?-x2=9.0×10-7，即{c(OH-)}2=9.0×10-7{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2=9.0×10-10＞Kspθ(Mn(OH)2)=1.9×10-13所以能生成Mn(OH)2沉淀。（2）已知(NH4)2SO4的相對分子質(zhì)量為132.15c((NH4)2SO4)=0.4951000132.1515mol·L-1=0.25mol·L-1c(NH4-)=0.50mol·L-1設(shè)OH-濃度為xmol·L-1NH3·H2ONH4++OH-c平/(mol·L-1)0.050-x0.50+xx+-432325(NH)(OH)(NHHO)(NHHO)(0.50)1.8100.050bccKcxxxθ-=+==?-50.501.8100.050x-=?x=1.8×10-6c(OH-)=1.8×10-6mol·L-1{c(Mn2+)}·{c(OH-)}2=3.2×10-15＜Kspθ(Mn(OH)2)，所以不能生成Mn(OH)2沉淀。13．解：使BaSO4沉淀所需1042--142+9-1(BaSO)1.0810(SO)molL(Ba)0.101.0810molLspKccθ--?=?=??＞Ag2SO4沉淀所需5242--14+223-1(AgSO)1.2010(SO)molL(Ag)(0.10)1.210molLspKccθ--?=?=??＞｛｝故BaSO4先沉淀。當(dāng)Ag+開始沉淀時(shí)，c(Ba2+)＜1031.08101.210--??＜10-5mol·L-1故此時(shí)Ba2+已沉淀完全。即可用加入Na2SO4方法分離Ba2+和Ag+。14．解：Fe3+沉淀完全時(shí)，c(OH-)的最小值為33-3+39-1512-1(Fe(OH))(OH)(Fe)2.7910molL1.0106.510molLspKccθ---?==??3pH=2.81若使0.10mol·L-1MgCl2溶液不生成Mg(OH)2沉淀，此時(shí)c(OH-)最大值為2-2+12-16-1(Mg(OH))(OH)(Mg)5.6110molL0.107.510molLspKccθ--?==??＞pH=8.88所以若達(dá)到上述目的，應(yīng)控制2.81＜pH＜8.88。15．解：（1）Pb(OH)2、Cr(OH)3開始析出所需c(OH-)的最低為-1-17-1(OH)L2.210molLc-=?=??-2-110-1(OH)L3.210molLc-==??因?yàn)閏1(OH-)＞＞c2(OH-)，所以Cr(OH)3先沉淀。（2）Cr(OH)3沉淀完全時(shí)所需OH-最低濃度為--19-1(OH)L4.010molLc-==??Pb(OH)2不沉出所容許的OH-最高濃度為c(OH-)＜2.2×10-7mol·L-1即c(OH-)應(yīng)控制在（4.0×10-9mol·L-1～2.2×10-7）mol·L-1pHmin=5.60pHmax=7.34所以若要分離這兩種離子，溶液的pH應(yīng)控制在5.60～7.34之間。16．解：（1）442-2-2+2-2-2+1342814(CrO)(CrO)(Pb)(s)(s)(Pb)(PbCrO)2.810(PbS)8.0103.510spspcccKcccKKθθθ--=====?（2）2-2-+244-2-2+2122421027(CrO)(CrO){(Ag)}{(Cl)}{(Cl)}{(Ag)}(AgCrO)1.1210{(AgCl)}(1.7710)3.610spspcccKcccKKθθθ--==?==?=?17．解：（1）設(shè)Cu2+的起始濃度為xmol·L-1。由提示可知：2Cu2+26S2O32-反應(yīng)物質(zhì)的量比2：26n/10-3molx：30.0×0.100x=0.230×10-3molc(Cu2+)=0.0115mol·L-1（2）c(IO3-)=0.0230mol·L-1Kspθ(Cu(IO3)2)={c(Cu2+)}·{c(IO3-)}2=6.08×10-618．解：設(shè)殘留在溶液中的Cu2+的濃度為xmol·L-1。Cu2++H2SCuS↓+2H+c平/(mol·L-1)x0.100.10+2(0.10-x)+22--2+2--220(1)(2)3615{(H)}(S)(HS){(Cu)}{(H)}(S)(HS)1.410(CuS)6.3102.210aaspcccKccSccKKKθθθθ--====?25(0.30)2.2100.10x-=?x=4.1×10-16c(Cu2+)=4.1×10-16mol·L-1故殘留在溶液中的Cu2+有4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1=2.6×10-15g19．解：（1）c(Fe3+)=c(Fe2+)≈0.010mol·L-1若使Fe3+開始產(chǎn)生沉淀，則--113-1(OH)L6.510molLc-=?=??pH=14.00-12.19=1.81（2）Fe(OH)3沉淀完全，要求c(Fe3+)≤10-5mol·L-1，則--112-1(OH)L6.510molLc-≥==??pH=2.81第4章氧化還原反應(yīng)習(xí)題參考答案1．解：S的氧化數(shù)分別為-2、0、2、4、5、6。2．解：（1）3Cu+8HNO3(稀)→3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O（2）4Zn+5H2SO4(濃)→4ZnSO4+H2S↑+4H2O（3）KClO3+6FeSO4+3H2SO4→KCl+3Fe2(SO4)3+3H2O（4）Cu2S+22HNO3→6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO↑+8H2O3．解：（1）2I-+H2O2+2H+→I2+2H2O（2）Cr2O7+3H2S+8H+→2Cr3++3S↓+7H2O（3）ClO3+6Fe2++6H+→Cl-+6Fe3+3H2O（4）1/2Cl2+2e-→2Cl-Cl2+2OH→Cl-+ClO-+H2O（5）1Zn+4OH--2e-→[Zn(OH)4]2-+)1ClO-+H2O+2e-→Cl-+2OH-Zn+ClO-+2OH-+H2O→[Zn(OH)4]2-+Cl-（6）2MnO4-+e-→MnO24-+)1SO23-+OH--2e-→SO24-+H2O2MnO4-+SO23-+2OH-→2MnO24-+SO24-+H2O4．解：（1）（-）Pt，I2(s)∣I-(c1)‖Cl-(c2)∣Cl2(P),Pt（+）（2）（-）Pt∣Fe2+,Fe3+(c3)‖MnO4-(c3),Mn2+(c4)，H+(c5)∣Pt（+）（3）（-）Zn∣ZnSO4(c1)‖CdSO4(c2)∣Cd（+）5．解：由于E(F2/HF)＞E(S2O28-/SO42-)＞E(H2O2/H2O)＞E(MnO4-/Mn2+)＞E(PbO2/Pb2+)＞E(Cl2/Cl-)＞E(Br2/Br-)＞E(Ag+/Ag)＞E(Fe3+/Fe2+)＞E(I2/I-)故氧化能力順序?yàn)镕2＞S2O28-＞H2O2＞MnO4-＞PbO2＞Cl2＞Br2＞Ag+＞Fe3+＞I2。其對應(yīng)的還原產(chǎn)物為HF，SO24-，H2O，Mn2+，Pb2+，Cl-，Br-,Ag,Fe2+,I-。6．解：由于E(Zn2+/Zn)<E(H+/H2)<E(S/H2S)<E(Sn4+/Sn2+)<E(SO42-/H2SO3)<E(Cu2+/Cu)<E(I2/I-)<E(Fe3+/Fe2+)<E(Ag+/Ag)<E(Cl2/Cl-)故還原能力順序?yàn)閆n＞H2＞H2S＞SnCl2＞Na2SO3＞Cu＞KI＞FeCl2＞Ag＞KCl。7．解：（1）E(Fe3+/Fe2+)<E(Br2/Br-)，該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。（2）E＞0，該反應(yīng)能自發(fā)向左進(jìn)行。（3）mrG?<0，該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。8．解：（1）E(MnO4-/Mn2+)＞E(Fe3+/Fe2+)，該反應(yīng)能自發(fā)向右進(jìn)行。（2）原電池的電池符號：(-)Pt|Fe2+(1mol?L-1),Fe3+(1mol?L-1)‖MnO4-(1mol?L-1),Mn2+(1mol?L-1),H+(10.0mol?L-1)︱Pt(+)E(MnO4-/Mn2+)=E(MnO4-/Mn2+)+0.0592VZlg-+842+{(MnO/}{(H/}{(Mn/}ccccccθθθ=1.51V+0.0592V5lg(10.0)8=1.60VE=E(MnO4-/Mn2+)?E(Fe3+/Fe2+)=0.83V（3）lgK=Z′{E(MnO4-/Mn2+)-E(Fe3+/Fe2+)}/0.0592V=62.5K=3.2×10628．解：E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592Vlg{c(Ag+/c)}=0.6807VE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+0.0592V/2lg{c(Zn)/c}=-0.7922VE=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=1.4729Vθ2'{Ag/Ag)(Zn/Zn)}0.0592lgZEvKθ++-==52.8K=6.3×10529．解：（1）（-）Zn∣Zn2+(0.020mol·L-1)‖Ni2+(0.080mol·L-1)∣Ni（+）;E=0.524V;（2）（-）Pt，Cl2(P)∣Cl-(10mol·L-1)‖Cr2O72-(1.0mol·L-1),Cr3+（1.0mol·L-1），H+(10mol·L-1)∣Pt（+）;E=0.21V10．解：E(AgBr/Ag)=E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/cθ}=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lgKsp(AgBr)Ksp(AgBr)=5.04×10-1311．解：c(Ag+)=0.040mol·L-112．解：（1）E(Cu2+/Cu)=E(Cu2+/Cu)+0.0592VZlg{c(Cu2+)/c}=+0.33V（2）c(Cu2+)=Ksp(CuS)/(S2-)=6.3c10-36mol·L-1E(Cu2+/Cu)=-0.70V（3）E(H+/H2)=E(H+/H2)+0.0592VZlg+22{(H)/}{(H)/}ccppθθ=-0.0592V（4）OH-+H+→H2Oc/(mol·L-1)0.10.1剛好完全中和，所以c(H+)=1.0×10-7mol·L-1E(H+/H2)=-0.41V（5）加入的NaOAc與HCl剛好完全反應(yīng)生成0.10mol·L-1的HOAcHOAcH++OAc-平衡濃度c/(mol/L)0.10-xxxKθa(HOAc)=x2/(0.10-x)=1.8×10-5x=0.0013mol·L-1E(H+/H2)=-0.17V13．解：c(H+)=2.7×10-5mol·L-1,pH=4.57;K(HA)=2.7×10-514．解：由lgK=4.3345,得K=4.63×10-515．解：E(Cu2+/Cu)=E(Cu2+/Cu)+0.0592V2lg{c(Cu2+)/c}=+0.31VE(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=+0.681VE(Fe2+/Fe)=-0.44V,{E(Ag+/Ag)-E(Fe2+/Fe)}＞{E(Cu2+/Cu)-E(Fe2+/Fe)}故Ag+先被Fe粉還原。當(dāng)Cu2+要被還原時(shí)，需E(Ag+/Ag)=E(Cu2+/Cu),這時(shí)E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=E(Cu2+/Cu)。即：0.7991V+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=0.31V，c(Ag+)=5.0×10-9mol·L-116．解：（1）E(Ag+/Ag)=E(Ag+/Ag)+0.0592V×lg{c(Ag+)/c}=+0.74VE(Zn2+/Zn)=E(Zn2+/Zn)+(0.0592V/2)×lg{c(Zn2+)/c}=-0.78VE=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5V（2）lgK=z′{E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)}/0.0592V，K=5.76×1052E=E(Ag+/Ag)-E(Zn2+/Zn)=+1.5617VΔrGθm=-z′FE=-3.014×102kJ·mol-1（3）達(dá)平衡時(shí),c(Ag+)=xmol·L-12Ag++Zn2Ag+Zn2+平衡時(shí)濃度c/(mol·L-1)x0.30+(0.10-x)/2K=22})/c{c(Ag)/cc(Znθθ++x=2.5×10-27，c(Ag+)=2.5×10-27mol·L-117．解：（1）E(MnO42-/MnO