2025版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)課件 11.反應(yīng)機(jī)理圖像及分析

11.反應(yīng)機(jī)理圖像及分析1234567891.(2024·山東鄒城三模)溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)進(jìn)程中的能量變化如圖所示。下列說法正確的是(

)CA.溴代叔丁烷與乙醇的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.溴代叔丁烷和乙醇的總反應(yīng)速率由反應(yīng)Ⅲ決定C.若氯代叔丁烷和乙醇發(fā)生相似的反應(yīng),則反應(yīng)Ⅰ的活化能將增大D.由該反應(yīng)原理可推知,1,2-二溴乙烷和乙二醇反應(yīng)可制得環(huán)丁烷123456789解析:根據(jù)反應(yīng)過程中反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量可知,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;由圖可知,反應(yīng)Ⅰ的活化能最大,所以溴代叔丁烷和乙醇的總反應(yīng)速率由反應(yīng)Ⅰ決定,B錯(cuò)誤;由圖可知,反應(yīng)Ⅰ中碳鹵鍵會(huì)斷裂,C—Cl的鍵長(zhǎng)小于C—Br,所以C—Cl的鍵能大,斷裂需要的能量多,反應(yīng)Ⅰ的活化能將增大,C正確;由該反應(yīng)原理可知,醇在反應(yīng)過程中斷裂羥基的O—H鍵,鹵代烴斷裂碳鹵鍵,會(huì)生成醚鍵,所以1,2-二溴乙烷和乙二醇反應(yīng)不能制得環(huán)丁烷,D錯(cuò)誤。123456789C2.(2024·貴州六校聯(lián)盟聯(lián)考三)生物質(zhì)脂肪酸脫羧機(jī)理為在溫和條件下生產(chǎn)烷烴產(chǎn)品提供了一條可持續(xù)的途徑,光催化脂肪酸脫羧歷程如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是(

)A.光催化脫羧反應(yīng)不需要高溫或有毒試劑,減少了對(duì)環(huán)境的污染,是一種綠色合成方法D.烷基自由基在富氫表面發(fā)生還原反應(yīng)1234567891234567893.(2024·山東德州三模)在濃硫酸作用下,苯與濃硝酸發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)歷程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是(

)

A.生成中間體時(shí)碳的雜化方式未發(fā)生改變B.生成中間體的反應(yīng)為決速步驟C.產(chǎn)物1為加成反應(yīng)的產(chǎn)物D.動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物均為產(chǎn)物2A123456789解析:反應(yīng)物苯中碳的雜化方式為sp2雜化,生成的中間體中碳的雜化方式既有雙鍵碳的sp2雜化,又有飽和碳原子的sp3雜化,所以碳原子的雜化方式發(fā)生了改變,故A錯(cuò)誤;由圖可知,生成中間體的反應(yīng)的活化能最大,化學(xué)反應(yīng)速率最慢,所以生成中間體的反應(yīng)為決速步驟,故B正確;對(duì)比苯和產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,反應(yīng)過程相當(dāng)于在苯的兩個(gè)鄰位碳上各加一個(gè)原子團(tuán),其中一個(gè)加硝基、一個(gè)加—OSO3H,即產(chǎn)物1為加成反應(yīng)的產(chǎn)物,故C正確;由圖示可知,生成產(chǎn)物2的反應(yīng)的活化能更小,化學(xué)反應(yīng)速率更快,即動(dòng)力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物為產(chǎn)物2,產(chǎn)物2的能量更低、更穩(wěn)定,即熱力學(xué)優(yōu)勢(shì)產(chǎn)物為產(chǎn)物2,故D正確。1234567894.(雙選)(2024·山東濟(jì)寧三模)Wacker氧化法催化制備乙醛,催化循環(huán)機(jī)理如圖所示。已知[PdCl4]2-為平面結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是(

)A.反應(yīng)溶液中應(yīng)含有一定量的CuCl2B.反應(yīng)①前后Pd化合價(jià)發(fā)生變化C.物質(zhì)B中C、O、Pd的雜化方式均相同D.反應(yīng)⑥的方程式為Pd+2Cu2++4Cl-═[PdCl4]2-+2Cu+AD123456789解析:根據(jù)反應(yīng)⑥可知存在銅元素循環(huán),結(jié)合其余反應(yīng)過程可知反應(yīng)溶液中應(yīng)含有一定量的CuCl2,A正確;反應(yīng)①中CH2=CH2替換Cl-,Pd化合價(jià)不變,B錯(cuò)誤;物質(zhì)B中C、O均為sp3雜化,根據(jù)[PdCl4]2-為平面結(jié)構(gòu)可知Pd不是sp3雜化,C錯(cuò)誤;根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,反應(yīng)⑥的方程式為Pd+2Cu2++4Cl-═[PdCl4]2-+2Cu+,D正確。123456789A5.(2024·江西九江十校第二次聯(lián)考)已知反應(yīng)2N2O(g)2N2(g)+O2(g)的勢(shì)能曲線示意圖如下(…表示吸附作用,A表示催化劑,TS表示過渡態(tài)分子):下列有關(guān)說法正確的是(

)A.過程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中都有N2生成B.若在任意溫度下均能自發(fā)進(jìn)行,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.該反應(yīng)中只有兩種物質(zhì)能夠吸附N2O分子D.過程Ⅲ中最大能壘(活化能)為37.49kcal·mol-1123456789解析:從圖可看出過程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中都有N2生成,A正確;若反應(yīng)在任意溫度下均能自發(fā)進(jìn)行,ΔH<0、ΔS>0,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),B錯(cuò)誤;反應(yīng)過程中,A、A—O、A—O2三種物質(zhì)都能吸附N2O,C錯(cuò)誤;過程Ⅲ中最大能壘(活化能)為37.49

kcal·mol-1-(-44.68)

kcal·mol-1=82.17

kcal·mol-1,D錯(cuò)誤。123456789C6.(2024·安徽安慶二模)中科大某課題組通過自由基雜環(huán)反應(yīng)直接合成各種C60稠合的內(nèi)酰胺,應(yīng)用于鈣鈦礦電池器件中。底物與Cu(Ⅰ)物種通過電子轉(zhuǎn)移經(jīng)歷兩種途徑得到目標(biāo)產(chǎn)物D。下列說法錯(cuò)誤的是(

)A.Cu(Ⅰ)物種是催化劑B.底物具有氧化性C.兩種途徑不同,總反應(yīng)的反應(yīng)熱也不同D.合成過程中C60中碳碳雙鍵斷裂123456789解析:Cu(Ⅰ)第一步消耗,最后一步生成,是催化劑,A正確;底物將Cu(Ⅰ)氧化為Cu(Ⅱ),具有氧化性,B正確;兩種途徑雖不同,但反應(yīng)熱相同,C錯(cuò)誤;由圖可知,C60中有六元環(huán)上的碳碳雙鍵發(fā)生了斷裂,D正確。123456789B7.(2024·陜西渭南質(zhì)檢Ⅰ)由單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的異構(gòu)體稱為構(gòu)象異構(gòu)體,將正丁烷分子中的C2和C3旋轉(zhuǎn)不同的角度可以得到正丁烷的構(gòu)象勢(shì)能關(guān)系圖。下列說法正確的是(

)A.正丁烷的構(gòu)象異構(gòu)體中所占比例最大的是(ⅳ)B.相同條件下,(ⅲ)轉(zhuǎn)化成(ⅰ)的速率比逆向轉(zhuǎn)化得快C.構(gòu)象異構(gòu)體之間的轉(zhuǎn)化存在化學(xué)鍵的斷裂和生成D.由(ⅰ)轉(zhuǎn)化為(ⅳ)的轉(zhuǎn)化能壘為18.8kJ·mol-1123456789解析:從圖中可知,正丁烷的構(gòu)象異構(gòu)體中,(ⅰ)的勢(shì)能最小,最穩(wěn)定,因此正丁烷的構(gòu)象異構(gòu)體中所占比例最大的是(ⅰ),A錯(cuò)誤;(ⅲ)轉(zhuǎn)化成(ⅰ)是放熱反應(yīng),正反應(yīng)的活化能低于逆反應(yīng)的活化能,因此(ⅲ)轉(zhuǎn)化成(ⅰ)的速率比逆向轉(zhuǎn)化得快,B正確;構(gòu)象異構(gòu)體因正丁烷分子中C2和C3旋轉(zhuǎn)不同角度而形成,沒有化學(xué)鍵的斷裂和生成,C錯(cuò)誤;從圖中可知,(ⅲ)轉(zhuǎn)化為(ⅳ)的轉(zhuǎn)化能壘為18.8

kJ·mol-1,(ⅰ)轉(zhuǎn)化為(ⅳ)的轉(zhuǎn)化能壘為22.6

kJ·mol-1,D錯(cuò)誤。1234567898.(雙選)(2024·山東濰坊三模)β-月桂烯與O3的加成反應(yīng)的部分機(jī)理和反應(yīng)勢(shì)能變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(

)A.β-月桂烯與丁基苯互為同分異構(gòu)體B.POZ-Anti比POZ-Syn更穩(wěn)定AC123456789解析:β-月桂烯中含有3個(gè)不飽和度,苯環(huán)具有4個(gè)不飽和度,故不屬于同分異構(gòu)體,A錯(cuò)誤;能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖示,POZ-Anti比POZ-Syn更穩(wěn)定,B正確;根據(jù)圖示可知,POZ-Syn轉(zhuǎn)化為POZ-Anti為放熱反應(yīng),反應(yīng)達(dá)平衡后,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),

增大,C錯(cuò)誤;反應(yīng)的焓變與中間過程無(wú)關(guān),只與物質(zhì)的起始和終點(diǎn)能量有關(guān),D正確。1234567899.(2024·吉林省吉林地區(qū)三模)空氣中的灰塵