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文檔簡介
ICS83.080.20
32
CCSGCPCIF
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團體標(biāo)準(zhǔn)
T/CPCIF****—2023
環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂
Epoxyresinscuringagents—PhenolPhenolicresins
(征求意見稿)
2023-**-**發(fā)布2023-**-**實施
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
T/CPCIF****—2023
環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂
1范圍
本文件規(guī)定了環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂(以下簡稱“苯酚酚醛樹脂”)的分類、要求、試驗
方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存。
本文件適用于以苯酚、甲醛為主要原材料合成生產(chǎn)的—環(huán)氧樹脂固化用熱塑性苯酚酚醛樹脂。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本適用于本文件。
GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T1725色漆、清漆和塑料不揮發(fā)物含量的測定
GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則
GB/T4507瀝青軟化點測定法(環(huán)球法)
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗用水規(guī)格和試驗方法
GB/T9751.1色漆和清漆用旋轉(zhuǎn)黏度計測定黏度第1部分:以高剪切速率操作的錐板黏度計
GB/T22295透明液體顏色測定方法(加德納色度)
GB/T24411摩擦材料用酚醛樹脂
GB/T32697塑料酚醛樹脂萃取液電導(dǎo)率的測定
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4分類
苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品按軟化點分為不同型號,見表1:
表1苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品分類及型號
產(chǎn)品分類分類型號
低軟化點苯酚酚醛樹脂PR-70
中軟化點苯酚酚醛樹脂PR-90
高軟化點苯酚酚醛樹脂PR-110
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5要求
5.1外觀
產(chǎn)品無明顯機械雜質(zhì)。外觀為無色至淺黃色片狀、粒狀或粉狀固體。
5.2技術(shù)要求
苯酚酚醛樹脂的技術(shù)要求應(yīng)符合表2的規(guī)定。
表2苯酚酚醛樹脂技術(shù)要求
指標(biāo)
項目
PR-70PR-90PR-110
軟化點/℃60~8080~100100~120
錐板粘度/P0.01~1.01.0~8.0-
色度(加氏色度)≤222
游離酚含量/%≤0.10.10.1
電導(dǎo)率/μs/cm≤6.06.06.0
揮發(fā)分/%≤2.02.02.0
6試驗方法
6.1一般規(guī)定
本文件所用的試劑和水,在沒有注明其它要求時,均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水。
試驗方法所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品,沒有注明其它要求時,均按GB/T601、GB/T603的規(guī)定制備。
6.2外觀
目視測定。預(yù)先將樹脂和溶劑丙酮按質(zhì)量比2:3混合溶解成透明液體,取適量樣品倒入試管中,
在自然光下觀察。
6.3軟化點的測定
按GB/T4507中規(guī)定的方法測定。
6.4錐板粘度的測定
按GB/T9751.1中規(guī)定的方法測定,測定溫度為150℃。
6.5色度的測定
按GB/T22295中規(guī)定的方法測定。
6.6游離酚含量的測定
按GB/T24411文件A.3.2中規(guī)定的方法測定。
6.7電導(dǎo)率的測定
按GB/T32697中規(guī)定的方法測定。
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6.8揮發(fā)分的測定
按GB/T1725中規(guī)定的方法測定不揮發(fā)物(w),然后按式(1)計算揮發(fā)分(w0),烘烤條件為
(150±2)℃/1h,稱樣量約2g。
w0=(1-w)*100%…………(1)
式中:
w0——揮發(fā)分質(zhì)量分?jǐn)?shù);
w——不揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
7檢驗規(guī)則
7.1組批
按每一反應(yīng)釜一次生產(chǎn)的產(chǎn)品或兩釜混合后的產(chǎn)品組成的均一體為一批。
7.2采樣
采樣安全注意事項按GB/T3723的規(guī)定執(zhí)行。
苯酚酚醛樹脂樣品采樣按GB/T6679的相關(guān)規(guī)定,采樣時自袋內(nèi)取具有代表性的樣品,混勻裝入潔
凈干燥的自封口塑料樣品袋中,排出空氣后封口。每批采樣量不應(yīng)少于100g,留存樣品量不應(yīng)少于50g,
保存?zhèn)洳椤?/p>
7.3出廠檢驗
本文件第5章中規(guī)定的所有項目為出廠檢驗項目。
7.4合格判定
所有檢驗結(jié)果符合本文件第5章中的要求,則該批產(chǎn)品合格。
檢驗結(jié)果有任何一項指標(biāo)不符合本文件要求時,應(yīng)重新采取樣品進(jìn)行復(fù)檢,復(fù)檢的結(jié)果即使只有一
項指標(biāo)不符合本文件,則該批產(chǎn)品為不合格。
8標(biāo)識、包裝、運輸和貯存
8.1標(biāo)識
產(chǎn)品標(biāo)識內(nèi)容應(yīng)包括:產(chǎn)品名稱、企業(yè)名稱、本文件編號、產(chǎn)品型號、生產(chǎn)日期、批號、凈含量等,
所用標(biāo)識應(yīng)符合GB/T191的有關(guān)規(guī)定。產(chǎn)品型號以苯酚酚醛樹脂軟化點予以區(qū)分,如PR-70代表的是
低軟化點苯酚酚醛樹脂,其中“PR”為phenolicresins的縮寫,是行業(yè)內(nèi)酚醛樹脂的通用代號;“70”
為低軟化點型苯酚酚醛樹脂的平均軟化點。
8.2包裝
苯酚酚醛樹脂用防潮編織袋、三復(fù)合牛皮紙袋或噸袋包裝,防潮編織袋、三復(fù)合牛皮紙袋每袋凈含
量20kg或25kg,噸袋每袋凈含量700kg或其他凈含量。包裝、凈含量也可根據(jù)用戶的要求進(jìn)行。
8.3運輸
運輸過程中應(yīng)保證裝卸工具的潔凈、平整,無突出尖銳物,嚴(yán)禁使用鐵鉤等尖銳工具,以免刺穿、
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刮破包裝。運輸時不得與高溫物體接觸,不得暴曬或雨淋,不得與強酸、強堿性物質(zhì)接觸,散車運輸必
須蓋上篷布,車廂內(nèi)保持清潔、干燥。
8.4貯存
苯酚酚醛樹脂應(yīng)貯存在干燥、陰涼、遮風(fēng)避雨的倉庫內(nèi),儲存在30℃以下溫度條件,自生產(chǎn)之日起
貯存期為6個月。對溫度敏感的苯酚酚醛樹脂,供需雙方也可約定貯存條件和保質(zhì)期。
________________________________
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中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團體標(biāo)準(zhǔn)
《環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂》
編制說明
(征求意見稿)
標(biāo)準(zhǔn)起草小組
2023年6月
I
目錄
1任務(wù)來源......................................................................................................................................1
2目的和意義..................................................................................................................................1
2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況.......................................................1
2.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義及必要性...............................................2
3標(biāo)準(zhǔn)制定過程..............................................................................................................................2
4標(biāo)準(zhǔn)編制原則..............................................................................................................................3
5主要條款的說明..........................................................................................................................4
5.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍.........................................................4
5.2規(guī)范性引用文件.......................................................4
5.3分類.................................................................5
5.4要求.................................................................5
5.4.1外觀............................................................5
5.4.2技術(shù)要求........................................................5
5.5指標(biāo)項目的確定.......................................................5
5.5.1軟化點..........................................................6
5.5.2錐板粘度........................................................6
5.5.3色度............................................................7
5.5.4游離酚含量......................................................7
5.5.5電導(dǎo)率..........................................................7
5.5.6揮發(fā)分..........................................................7
5.6試驗方法的確定.......................................................8
5.6.1軟化點..........................................................8
5.6.2錐板粘度........................................................8
5.6.3色度............................................................8
5.6.4游離酚含量......................................................8
5.6.5電導(dǎo)率..........................................................9
5.6.6揮發(fā)份..........................................................9
6知識產(chǎn)權(quán)說明..............................................................................................................................9
7與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調(diào)性...........................................................................................................9
8重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)...............................................................................................9
9標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說明...................................................................................................................9
10實施標(biāo)準(zhǔn)的經(jīng)濟、社會效益以及實施標(biāo)準(zhǔn)的要求、措施.....................................................9
附件一:苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品檢驗報告單.......................................................................................9
II
《環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂》
團體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
1任務(wù)來源
根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會印發(fā)《關(guān)于印發(fā)2022年第一批中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合
會團體標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知》,《環(huán)氧樹脂固化劑酚醛樹脂》被列入中國石油和化學(xué)工業(yè)
聯(lián)合會團體標(biāo)準(zhǔn)制定計劃。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會標(biāo)準(zhǔn)化工作委員
會歸口,由山東艾蒙特新材料有限公司、杭摩新材料集團股份有限公司、浙江萬盛股份有限
公司、蘇州創(chuàng)藍(lán)新材料有限公司、江蘇斯?fàn)柊钍邢薰?、山東天茂新材料科技股份有限
公司、北京國化新材料技術(shù)研究院有限公司組織起草。
2目的和意義
2.1產(chǎn)品及行業(yè)概況
酚醛樹脂是以酚類與醛類為主要原材料經(jīng)縮聚反應(yīng)而制得的一大類合成樹脂,具有優(yōu)良
的耐熱性、絕緣性、耐燒蝕性、阻燃性及耐化學(xué)性,廣泛應(yīng)用于鑄造、耐火材料、電工電子
材料等領(lǐng)域。
酚醛樹脂可以作為環(huán)氧樹脂的中間體,也可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用。酚醛樹脂分
子中的羥基能夠與環(huán)氧基發(fā)生開環(huán)反應(yīng)得到交聯(lián)聚合物,高密度的苯環(huán)結(jié)構(gòu)使其環(huán)氧固化物
的耐熱性提高,從而大大提高環(huán)氧固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,已成為環(huán)氧基高性能覆銅
板、環(huán)氧模塑料、環(huán)氧預(yù)浸料等材料的主要固化劑。
酚醛樹脂于1909年首先在美國實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),是世界上最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的合成樹
脂。全球范圍內(nèi),酚醛樹脂產(chǎn)業(yè)以美國和日本發(fā)展最為迅速,無論是現(xiàn)代化建設(shè),還是開拓
新興應(yīng)用領(lǐng)域,都始終走在前列。我國酚醛樹脂行業(yè)起步于1946年,但是發(fā)展較慢,直至20
世紀(jì)80年代仍處于起步階段。改革開放后,我國開始引進(jìn)國外先進(jìn)的酚醛技術(shù)和設(shè)備,酚醛
樹脂行業(yè)開始逐步發(fā)展起來。進(jìn)入21世紀(jì),我國的酚醛樹脂產(chǎn)業(yè)進(jìn)入快速發(fā)展階段,以日本
住友集團和松下集團為代表的外資企業(yè)紛紛在中國設(shè)立酚醛樹脂生產(chǎn)基地,本土的酚醛樹脂
生產(chǎn)廠家中也陸續(xù)加入,如濟南圣泉集團股份有限公司、杭摩新材料集團股份有限公司、山
東萊蕪潤達(dá)新材料有限公司等。
經(jīng)過多年的發(fā)展,我國酚醛樹脂的生產(chǎn)能力、工藝水平和產(chǎn)品品質(zhì)都取得了巨大的進(jìn)步,
已成為全球酚醛樹脂最大的產(chǎn)銷國。截至2022年,我國酚醛樹脂生產(chǎn)企業(yè)有百余家,總產(chǎn)能
約232萬噸/年,產(chǎn)量約140萬噸,其中約6-7萬噸作為環(huán)氧樹脂固化劑用于電子領(lǐng)域。酚醛樹
脂類因不同結(jié)構(gòu)可分為雙酚A酚醛樹脂、苯酚酚醛樹脂、鄰甲酚醛樹脂等,其他含特殊基團
1
酚型樹脂如DCPD苯酚樹脂、三酚基甲烷樹脂、四酚基乙烷樹脂等習(xí)慣上也可以稱作酚醛樹
脂類。苯酚酚醛樹脂是生產(chǎn)和應(yīng)用最廣泛的酚醛樹脂類型,在環(huán)氧樹脂固化劑用酚醛樹脂中
占比在60%以上。
2022年國內(nèi)酚醛樹脂主要企業(yè)及產(chǎn)能如下表。
表格1國內(nèi)酚醛樹脂主要供應(yīng)商
序號企業(yè)名稱產(chǎn)能(萬噸/年)
1濟南圣泉集團股份有限公司65.0
2杭摩新材料集團股份有限公司45.0
3太爾化工(上海/南京)有限公司15.0
4常熟東南塑料有限公司10.0
5蘇州創(chuàng)藍(lán)新材料有限公司8.0
6圣萊科特化工(上海/南京)有限公司7.0
7山東萊蕪潤達(dá)新材料有限公司6.0
8彤程新材料集團股份有限公司5.8
9蘇州住友電木有限公司4.0
10蘇州興業(yè)材料科技股份有限公司4.0
11松下電子材料(上海)有限公司3.0
12山東宇世巨化工有限公司3.0
13山東誠匯新材料有限公司3.0
其它53.2
合計232.0
2.2標(biāo)準(zhǔn)編制的意義及必要性
近年來,隨著覆銅板、電子封裝、高端復(fù)材領(lǐng)域的快速發(fā)展,對環(huán)氧樹脂體系提出了更
高的要求,而酚醛樹脂作為最主要的固化劑之一,目前尚無統(tǒng)一的質(zhì)量、檢測標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)外
尚無環(huán)氧樹脂固化劑用酚醛樹脂的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),已有的標(biāo)準(zhǔn)GB/T24411《摩擦材料用酚醛樹
脂》、GB/T24412《磨料磨具用酚醛樹脂》、GB/T30772《酚醛模塑料用酚醛樹脂》等標(biāo)準(zhǔn)
的范圍、指標(biāo)等均不適用于環(huán)氧樹脂固化劑行業(yè)。
標(biāo)準(zhǔn)的缺失,一定程度上制約著行業(yè)的可持續(xù)、高質(zhì)量發(fā)展,因此急需建立環(huán)氧樹脂固
化劑用酚醛樹脂團體標(biāo)準(zhǔn),規(guī)范環(huán)氧樹脂固化劑用酚醛樹脂指標(biāo)的統(tǒng)一性、檢測的準(zhǔn)確性,
推動國內(nèi)環(huán)氧樹脂固化劑用酚醛樹脂細(xì)分行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展,從而帶動國內(nèi)酚醛樹脂行業(yè)高質(zhì)
量轉(zhuǎn)型升級,增強行業(yè)國際競爭力。
3標(biāo)準(zhǔn)制定過程
為推動酚醛樹脂在環(huán)氧樹脂固化劑領(lǐng)域的發(fā)展,切實做好《環(huán)氧樹脂固化劑酚醛樹脂》
標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組制定此工作方案,主要工作過程如下:
(1)2022年3-6月,石化聯(lián)合會環(huán)氧樹脂專委會、山東艾蒙特新材料有限公司等單位通
2
過對國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、酚醛樹脂固化劑的生產(chǎn)現(xiàn)狀及下游應(yīng)用等方面開展細(xì)致的研究和調(diào)研
工作,得出非常有必要牽頭組織制定酚醛樹脂固化劑的標(biāo)準(zhǔn)。因此,向石化聯(lián)合會提交了《環(huán)
氧樹脂固化劑酚醛樹脂》團體標(biāo)準(zhǔn)的項目建議書。
(2)2022年7月12日,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會通過騰訊會議召開團體標(biāo)準(zhǔn)立項審查
會,起草單位重點就標(biāo)準(zhǔn)編制的背景意義、必要性及可行性進(jìn)行了匯報。石化聯(lián)合會評審專
家向標(biāo)準(zhǔn)參與企業(yè)詳細(xì)了解了酚醛樹脂作為環(huán)氧樹脂固化劑使用的具體場景,并建議起草單
位補充酚醛樹脂可作為環(huán)氧固化劑使用的證明資料。
(3)2022年7月25日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關(guān)于印發(fā)2022年第一批中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)
合會團體標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知》,《環(huán)氧樹脂固化劑酚醛樹脂》等45項團體標(biāo)準(zhǔn)順利通過
立項審查。
(4)立項審查通過后,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組重點對GB/T24411《摩擦材料用酚醛樹脂》、
GB/T24412《磨料磨具用酚醛樹脂》、GB/T30772《酚醛模塑料用酚醛樹脂》等現(xiàn)有的酚醛
樹脂國標(biāo)進(jìn)行了研究,結(jié)合國內(nèi)外主要廠家產(chǎn)品指標(biāo)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、下游行業(yè)對環(huán)氧樹脂固化
劑用酚醛樹脂的性能要求等,完成了標(biāo)準(zhǔn)草案的撰寫工作。
(5)2022年11月3日,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組召開線上標(biāo)準(zhǔn)草案討論會,邀請到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)化專
家,就標(biāo)準(zhǔn)文本及編制工作進(jìn)行指導(dǎo)。會議就酚醛樹脂的型號及酚醛樹脂各項技術(shù)指標(biāo)的界
定進(jìn)行了詳細(xì)討論。
(6)2023年5月19日,標(biāo)準(zhǔn)起草工作組召開第二次線上標(biāo)準(zhǔn)草案討論會,會議就標(biāo)準(zhǔn)的
名稱、命名方法、分類等關(guān)鍵內(nèi)容進(jìn)行了討論。為使定義更加準(zhǔn)確,根據(jù)目前生產(chǎn)企業(yè)原料
的構(gòu)成,酚醛樹脂可分為雙酚A酚醛樹脂、苯酚酚醛樹脂、鄰甲酚醛樹脂等。本文件特指以
苯酚和甲醛為原料合成的酚醛樹脂,將標(biāo)準(zhǔn)名稱由《環(huán)氧樹脂固化劑酚醛樹脂》改為《環(huán)
氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂》。
根據(jù)工作會上專家和各企業(yè)提出的問題和建議對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行修改,形成標(biāo)準(zhǔn)征求意見
稿及編制說明,并進(jìn)行公示。
(7)2023年5-6月,牽頭單位根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作組會議內(nèi)容和企業(yè)反饋,完成了標(biāo)準(zhǔn)第二次
討論稿,又再次在起草單位內(nèi)部征求意見,形成了最終的征求意見稿并公示。
(8)2023年XX月對征集的意見進(jìn)行歸納分析研究后修改標(biāo)準(zhǔn)文本,形成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。
(9)2023年XX月,石化聯(lián)合會標(biāo)委會組織專家進(jìn)行審查,根據(jù)評審專家的意見,對標(biāo)
準(zhǔn)進(jìn)行完善和最后的修改,形成報批稿報送中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會。
4標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)的編制嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020的規(guī)范要求進(jìn)行編寫,在編制過程中,參照了國
內(nèi)外相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)文件。在符合國家現(xiàn)行法律、法規(guī)以及行業(yè)政策要求的
前提下,參照苯酚酚醛樹脂生產(chǎn)、使用的相關(guān)資料,同時參考國內(nèi)企業(yè)的相關(guān)要求,結(jié)合下
3
游企業(yè)的實際使用要求,以確保標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、可操作性。
(1)標(biāo)準(zhǔn)要具有科學(xué)性、先進(jìn)性和可操作性。標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)值確定應(yīng)有充分依據(jù),有利
于新產(chǎn)品開發(fā),有利于產(chǎn)品質(zhì)量的提高;標(biāo)準(zhǔn)要盡可能采用國際標(biāo)準(zhǔn)或發(fā)達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn);標(biāo)準(zhǔn)
不能脫離行業(yè)實際情況,有70%企業(yè)能做到,30%企業(yè)需要經(jīng)過努力才能做到。
(2)與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)協(xié)調(diào)一致。與現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),包括產(chǎn)品命名、指標(biāo)、試驗方法、
檢驗規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運輸、貯存等,都要與現(xiàn)行的相關(guān)法規(guī)保持一致。
(3)促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展與技術(shù)進(jìn)步。制定該項團體標(biāo)準(zhǔn),是苯酚酚醛樹脂行業(yè)以及作
為環(huán)氧樹脂固化劑使用單位的一項重大舉措,是從對最終產(chǎn)品的被動管控轉(zhuǎn)向?qū)φ麄€生產(chǎn)過
程實施主動標(biāo)準(zhǔn)化管控的標(biāo)志。
5主要條款的說明
5.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍
本文件規(guī)定了環(huán)氧樹脂固化劑苯酚酚醛樹脂(以下簡稱“苯酚酚醛樹脂”)的分類、
要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸和貯存。
本文件適用于以苯酚、甲醛為主要原材料合成生產(chǎn)的—環(huán)氧樹脂固化用熱塑性苯酚酚醛
樹脂。
5.2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期
的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn);不注日期的引用文件,其最新版本適用于
本標(biāo)準(zhǔn)。
GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T1725色漆、清漆和塑料不揮發(fā)物含量的測定
GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則
GB/T4507瀝青軟化點測定法(環(huán)球法)
GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗用水規(guī)格和試驗方法
GB/T9751.1色漆和清漆用旋轉(zhuǎn)黏度計測定黏度第1部分:以高剪切速率操作的錐板
黏度計
GB/T22295透明液體顏色測定方法(加德納色度)
GB/T24411摩擦材料用酚醛樹脂
GB/T32697塑料酚醛樹脂萃取液電導(dǎo)率的測定
4
5.3分類
苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品按軟化點分為不同型號,通用代號為PR-XX,其中“PR”為苯酚酚醛
樹脂代號,“XX”為不同類別產(chǎn)品的平均軟化點。
按軟化點進(jìn)行分類主要為了切合下游用戶的應(yīng)用需要。低軟化點苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品主要
應(yīng)用于塑封料行業(yè),為增加固化劑的反應(yīng)活性和反應(yīng)效率,該行業(yè)通常把常溫下為固體的苯
酚酚醛樹脂加熱熔融,再和環(huán)氧樹脂去交聯(lián)固化;中/高軟化點苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品主要應(yīng)用
于覆銅板領(lǐng)域,該領(lǐng)域的使用方法為—苯酚酚醛樹脂加溶劑溶解,再和環(huán)氧樹脂去反應(yīng)、加
熱固化,軟化點指標(biāo)主要是考慮覆銅板成型后產(chǎn)品耐熱性的問題,下游用戶根據(jù)其覆銅板的
制程和成型設(shè)備選擇合適軟化點的產(chǎn)品。
苯酚酚醛樹脂具體分類和對應(yīng)型號如下表2:
表格2苯酚酚醛樹脂產(chǎn)品分類及型號
產(chǎn)品分類分類型號
低軟化點苯酚酚醛樹脂PR-70
中軟化點苯酚酚醛樹脂PR-90
高軟化點苯酚酚醛樹脂PR-110
5.4要求
5.4.1外觀
產(chǎn)品無明顯機械雜質(zhì)。外觀為無色至淺黃色片狀、粒狀或粉狀固體。
5.4.2技術(shù)要求
苯酚酚醛樹脂的技術(shù)要求應(yīng)符合表3的要求。
表格3苯酚酚醛樹脂技術(shù)要求
指標(biāo)
項目
PR-70PR-90PR-110
軟化點/℃60~8080~100100~120
錐板粘度/P0.01~1.01.0~8.0-
色度(加氏色度)≤222
游離酚/%≤0.10.10.1
電導(dǎo)率/μs/cm≤666
揮發(fā)分/%≤222
5.5指標(biāo)項目的確定
作為環(huán)氧樹脂固化劑使用的苯酚酚醛樹脂下游主要應(yīng)用于覆銅板、環(huán)氧模塑料(EMC)
5
等電子領(lǐng)域,在該領(lǐng)域使用的苯酚酚醛樹脂一般稱為電子級酚醛樹脂。相比于摩擦材料、鑄
造等其它應(yīng)用領(lǐng)域,電子領(lǐng)域?qū)Ρ椒臃尤渲能浕c、色度、電導(dǎo)率等各項性能要求更高。
本標(biāo)準(zhǔn)在軟化點、錐板粘度、色度、游離酚含量、電導(dǎo)率、揮發(fā)分等6個維度,對環(huán)氧
樹脂固化劑用苯酚酚醛樹脂的性能指標(biāo)進(jìn)行規(guī)定,既考查了下游電子行業(yè)的實際應(yīng)用需要,
也參考了國內(nèi)主要電子級酚醛樹脂生產(chǎn)廠家的產(chǎn)品質(zhì)量水平。
5.5.1軟化點
高集成度已成為電子行業(yè)發(fā)展的趨勢,芯片上的引腿密度越來越大,這就要求在相同大
小的覆銅板上,布線密度將增加數(shù)倍之多。解決方法通常采用小孔、細(xì)線小間距、多層的方
法,這就對覆銅板的耐熱性能提出了更高的要求。相比于摩擦材料、鑄造等其它應(yīng)用領(lǐng)域,
在電子領(lǐng)域作為固化劑使用的苯酚酚醛樹脂,其耐熱上限要明顯高于其它領(lǐng)域用的苯酚酚醛
樹脂。
本標(biāo)準(zhǔn)對苯酚酚醛樹脂軟化點的要求為60-120℃,該指標(biāo)的確定主要是滿足下游覆銅板
行業(yè)的應(yīng)用要求,同時也綜合參考了國標(biāo)和各企業(yè)產(chǎn)品的水平,具體如下表所示。
表格4國標(biāo)與主要企業(yè)對苯酚酚醛樹脂軟化點的要求
標(biāo)準(zhǔn)及企業(yè)名稱產(chǎn)品分類指標(biāo)要求
GB/T30772模塑料用85-125
企業(yè)A電子級60-125
企業(yè)B模塑料用80-120
企業(yè)C電子級60-120
電子級60-140
企業(yè)D
模塑料用80-125
5.5.2錐板粘度
錐板粘度用于反映樹脂的粘度,用以控制苯酚酚醛樹脂的分子量和聚合度,下游環(huán)氧模
塑料行業(yè)通常對該指標(biāo)有要求。但不同領(lǐng)域、不同型號的產(chǎn)品錐板粘度的數(shù)值差異較大,環(huán)
氧模塑料行業(yè)對作為固化劑使用的苯酚酚醛樹脂,一般產(chǎn)品要求具有較小的錐板粘度,以滿
足實際生產(chǎn)需要。各企業(yè)對該指標(biāo)的要求如下。
表格5主要企業(yè)對苯酚酚醛樹脂錐板粘度的要求
企業(yè)名稱產(chǎn)品分類錐板粘度(P)
企業(yè)A電子級0.5-150
企業(yè)B摩擦材料/模塑料用供需雙方約定
企業(yè)C電子級0.5-180
6
5.5.3色度
外觀尤其是顏色是能夠最直觀判斷產(chǎn)品質(zhì)量的指標(biāo)之一,同時該指標(biāo)的確定也是滿足下
游電子行業(yè)對產(chǎn)品顏色的要求,保證下游廠商電子產(chǎn)品在外觀上的一致性。本標(biāo)準(zhǔn)對苯酚酚
醛樹脂色度指標(biāo)定為≤加德納色度2號。
5.5.4游離酚含量
游離酚屬于苯酚酚醛樹脂在合成過程中未反應(yīng)完全的低分子化合物,較易揮發(fā)。其揮發(fā)
物可能會造成加工成型的電子板材出現(xiàn)氣泡、開裂、短路等缺陷,因此要嚴(yán)格控制苯酚酚醛
樹脂中游離酚的含量。本標(biāo)準(zhǔn)游離酚含量指標(biāo)定為≤0.1%,該數(shù)值要高于圣泉集團、艾蒙特
等企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),具體如下表所示。
表格6主要企業(yè)對苯酚酚醛樹脂游離酚含量的要求
企業(yè)名稱產(chǎn)品分類指標(biāo)要求(≤)
企業(yè)A電子級0.1%
企業(yè)B摩擦材料/模塑料用2.0%
企業(yè)C電子級0.2%
企業(yè)D電子級1000ppm
5.5.5電導(dǎo)率
苯酚酚醛樹脂的下游覆銅板、模塑料等都為電子行業(yè),對基體樹脂的要求為:低介電常
數(shù)、優(yōu)異的電絕緣性,電導(dǎo)率指標(biāo)的設(shè)置是苯酚酚醛樹脂的常規(guī)檢測項目。本標(biāo)準(zhǔn)對苯酚酚
醛樹脂電導(dǎo)率的要求為≤6μs/cm,該數(shù)值要高于圣泉集團、艾蒙特、萊蕪潤達(dá)等企業(yè)標(biāo)準(zhǔn),
也能滿足絕大部分下游客戶的實際使用場景,各企業(yè)要求如下表所示。
表格7主要企業(yè)對苯酚酚醛樹脂電導(dǎo)率的要求
企業(yè)名稱產(chǎn)品類型指標(biāo)要求(μs/cm)
企業(yè)A電子級≤10
企業(yè)B電子級<10
企業(yè)C電子級<30
5.5.6揮發(fā)分
苯酚酚醛樹脂的揮發(fā)分包括游離酚、水分,還有可能存在的甲醇、游離的甲醛等低分子
物。與游離酚類似,揮發(fā)分的存在也會對電子產(chǎn)品的性能造成影響,可能會造成線路板的腐
蝕、擊穿等危害,尤其是電子封裝領(lǐng)域?qū)υ撝笜?biāo)的要求嚴(yán)格。結(jié)合生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品指標(biāo)及下
游用戶的要求,本標(biāo)準(zhǔn)對苯酚酚醛樹脂的揮發(fā)分要求為≤2%。
7
5.6試驗方法的確定
作為環(huán)氧樹脂固化劑使用的苯酚酚醛樹脂,其理化指標(biāo)要高于一般用途的苯酚酚醛樹脂,
但試驗方法和檢測方法與一般的化合物并無差異。本標(biāo)準(zhǔn)色度、軟化點、游離酚含量、電導(dǎo)
率、揮發(fā)分、錐板粘度等6個指標(biāo)的試驗方法,均可參考現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn),具體如下表所示。
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