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文檔簡介
脫硫工藝對(duì)S煤化有限公司煙氣處理研究摘要山西聚源煤炭有限公司在日常的脫硫工藝中,出現(xiàn)了礬耗、堿耗大,溶液中懸浮硫較高,硫膏堵塞管道以及補(bǔ)液系統(tǒng)腐蝕嚴(yán)重的問題。對(duì)生產(chǎn)加工以及周圍環(huán)境問題帶來了很大的影響。因此對(duì)其脫硫工藝有待于改進(jìn)是可行措施。本文是對(duì)探究山西聚源煤炭有限公司脫硫工藝(栲膠脫硫法)監(jiān)測脫硫效率的原因:(1)、堿度對(duì)脫硫效率的影響。(2)、栲膠濃度對(duì)脫硫效率的影響。(3)、偏釩酸鈉對(duì)脫硫效率的影響。(4)、溫度對(duì)脫硫效率的影響,從而獲得了各影響因素的最佳范圍。試驗(yàn)結(jié)果得出:影響H2S去除效率效率的主要因素為堿度,總堿度控制在12g/L脫硫效率達(dá)到了98%;栲膠和釩在去除H2S的過程中,栲膠濃度在1g/L脫硫效率在4h仍有78%,偏釩酸鈉0.6g/L在4h時(shí)脫硫效率達(dá)到了88%,但栲膠和釩只是起催化作用,且得到二者比例滿足1.5-2時(shí),去除H2S的效果才能達(dá)到最佳;溫度對(duì)去除H2S效率的影響主要是過高的溫度會(huì)加快副產(chǎn)物Na2S2O3的生成,所以去除H2S反應(yīng)器中的溫度不宜太高,由試驗(yàn)可知控制在30-40oC范圍內(nèi)比較合適,其脫硫效率超過70%.關(guān)鍵詞:栲膠,偏釩酸納,H2S目錄TOC\o"1-3"\h\u摘要 緒論1.1項(xiàng)目研究背景1.1.1山西聚源煤炭有限公司概述 山西聚源煤炭有限公司所從事煤炭行業(yè)。但煤炭行業(yè)一直面臨著一個(gè)急待解決的問題,即由于煤炭中含硫物質(zhì)和其它礦物質(zhì)進(jìn)行燃燒過程中產(chǎn)生的SO2和H2S等有害氣體和煙塵等物質(zhì),在以天然氣和焦?fàn)t煤氣以主的工業(yè),其生產(chǎn)過程中產(chǎn)生H2S是一種有害雜質(zhì),過多的H2S會(huì)對(duì)導(dǎo)致工藝設(shè)備和管道具有腐蝕的風(fēng)險(xiǎn)、還可能使催化劑中毒的情況,甚至對(duì)員工來說存在較大的安全風(fēng)險(xiǎn),所以H2S是工業(yè)企業(yè)中必須消除的有害污染物之一。因此,去除H2S氣體得到了國內(nèi)外的重視,在幾十年來,國內(nèi)外在去除H2S新方法和工藝上獲得了很大的進(jìn)展?!?】由于山西聚源煤炭有限公司在栲膠脫硫中存在以下幾個(gè)方面的影響:(1)、礬、堿消耗量上升。去除H2S的效率會(huì)由栲膠濃度較低,使偏釩酸鈉的氧化能力降低,導(dǎo)致HS-返回到再生槽中,與氧氣生成Na2S2O3,從而使得釩、堿消耗量提高。(2)在生產(chǎn)過程中,會(huì)由較多的懸浮硫產(chǎn)生。在操作過程中懸浮硫的濃度會(huì)大幅度提高。【23】(3)去除H2S會(huì)導(dǎo)致管道出現(xiàn)堵塞的現(xiàn)象,從而對(duì)單質(zhì)硫的回收與處理帶來了困難。在實(shí)際操作中,過多的硫膏會(huì)使管道凝結(jié)、堵塞,清理工程比較困難,對(duì)單質(zhì)硫的處理影響較大。(4)在補(bǔ)液系統(tǒng)中會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的腐化現(xiàn)象。去除H2S的栲膠脫硫液是強(qiáng)電解質(zhì)溶液,具有很強(qiáng)的電化學(xué)腐蝕性。在實(shí)驗(yàn)過程中補(bǔ)液系統(tǒng)中的栲膠溶液對(duì)管道進(jìn)行了嚴(yán)重的侵蝕,在壓力提升的情況下,從而出現(xiàn)漏點(diǎn)。【15】從而對(duì)周邊的日常生活照成了很多的影響。由于山西聚源煤炭有限公司對(duì)周圍環(huán)境問題帶來了重大影響,所以對(duì)改進(jìn)山西聚源煤炭有限公司脫硫工藝任務(wù)十分急迫。因此解決好山西聚源煤炭有限公司脫硫工藝有很大意義。1.1.2栲膠脫硫工藝原理栲膠法脫硫是以栲膠(橡碗)和偏釩酸鈉為催化劑,在使用堿性溶液作為吸收介質(zhì)的濕法脫硫工藝。其中的拷膠(橡碗),主要是酚式結(jié)構(gòu)的多氫基化合物,其他還有一些有醌式結(jié)構(gòu)?!?2】在溶液中,栲膠原料經(jīng)在空氣中進(jìn)行加熱處理,大部分膠體會(huì)在此環(huán)境下進(jìn)行\(zhòng)o"毀壞"毀壞。在去除H2S過程中,酚類物質(zhì)通過空氣的作用可以氧化成為醌態(tài),使電位提高,將釩從低價(jià)位氧化到高價(jià)位,從而把單質(zhì)硫從溶液中的HS-離子中析出?!?】栲膠脫硫的反應(yīng)過程如下:1.堿性介質(zhì)吸收氣相中的H2S,生成HS-:Na2CO3+H2S===NaHS+NaHCO32.由于NaHS與NaVO3反應(yīng),會(huì)反應(yīng)生產(chǎn)焦釩酸鈉(具有還原性)和析出硫元素。此反應(yīng)過程中釩從五價(jià)被還原為四價(jià),但此反應(yīng)不能通過通入空氣的操作倒轉(zhuǎn)回去使釩再生,必須使用具有氧化性質(zhì)栲膠將釩從四價(jià)氧化為五價(jià),而通過上步反應(yīng)的栲膠由氧化態(tài)成為還原態(tài),則可利用通入空氣方法進(jìn)行再生?!?3】2NaHS+4NaVO3+H2O===Na2V4O9+4NaOH+2S3.具有氧化態(tài)栲膠將焦釩酸鈉(具有還原性)氧化為NaVO3,從而使栲膠由氧化態(tài)向還原態(tài)進(jìn)行變化:Na2V409+2NaOH+H20+TEos(酮態(tài))===TErs(酚態(tài))+4NaVO3還原態(tài)的栲膠被空氣氧化成氧化態(tài):TErs(酚態(tài))+1/2O2===TEos(醒態(tài))+H2O【23】4.由反應(yīng)3中生成的NaOH與溶液中的NaHCO3反應(yīng)生成Na2CO3,會(huì)導(dǎo)致脫硫液再生:2NaOH+2NaHCO3===2Na2CO3+2H2O圖1-1脫硫原理簡單圖解5.另外,其余部分酸性氣體未被凈化(除H2S),還由CO2、HCN等氣體還未進(jìn)行處理。因此還會(huì)產(chǎn)生一些副反應(yīng):Na2CO3+H20+CO2===2NaHCO3Na2CO3+2HCN===2NaCN+H2O+CO2NaCN+S===NaCNS2NaHS+2O2===Na2S203+H20Na2S2O3+2O2+2NaOH===2Na2SO4+H2O【5】在吸收過程中,堿液吸收CO2后,HS-會(huì)使溶液粘度變大。因?yàn)镹aHCO3溶解度很低,如果在溶液中進(jìn)行析出反應(yīng),會(huì)導(dǎo)致脫硫能力和總堿度都會(huì)降低,對(duì)吸收過程會(huì)帶來負(fù)面影響。但由于CO2和水生成碳酸的水合反應(yīng)是典型的慢速化學(xué)反應(yīng);而H2S又可以在水中可以迅速的分解成HS-和H+,H+會(huì)在水溶液中與OH-發(fā)生反應(yīng),所以H2S其的溶解和電離在溶液中都能迅速進(jìn)行,屬于飛速不可逆反應(yīng)?!?】所以在一般情況下,可以通過加大氣體速度,反應(yīng)氣液接觸面積、減少氣體停留時(shí)間以及減少反應(yīng)濃度等方法從而使H2S的CO2選擇性分離。【6】HCN與堿液的反應(yīng)時(shí)間迅速,且不可逆,但其吸收率會(huì)達(dá)到95%以上。同時(shí),利用吸收、再生塔內(nèi)中未消耗的氧氣都可以反應(yīng)生成Na2S2O3。這些副反應(yīng)產(chǎn)物產(chǎn)生都受到溶液中pH值、溫度及壓力的影響?!?】對(duì)于高濃度的HCN氣體,可以對(duì)先進(jìn)行氰化物的去除,接著再脫硫塔對(duì)去進(jìn)行處理,以此來減少副反應(yīng)發(fā)生。【21】1.2栲膠脫硫法研究現(xiàn)狀今年來脫硫技術(shù)由于國內(nèi)外重視,得到了不停的改進(jìn)和發(fā)展。在此基礎(chǔ)了一些新的方法層出不窮,例如生物法脫硫,其不僅脫硫效率相對(duì)提高、實(shí)驗(yàn)費(fèi)用使用較低、帶來的二次污染相對(duì)較小等優(yōu)點(diǎn),但其在合適菌種和微生物的選取上目前還比較有些困難,但隨著生物科學(xué)技術(shù)的不斷推進(jìn)與發(fā)展,其在脫硫領(lǐng)域的解決了不少困擾,同時(shí)標(biāo)志脫硫技術(shù)已經(jīng)向多方向進(jìn)行發(fā)展。【25】目前已有的生物脫硫技術(shù),主要是以脫硫效率高、試驗(yàn)工序簡單、實(shí)驗(yàn)成本較低、二次污染較低為更新目的。其中濕式氧化法的具有相對(duì)于簡易的操作工序,裝置的脫硫效率也比較高,并能副產(chǎn)物等優(yōu)點(diǎn)。為了以上的目標(biāo),我國許多廠家和科研機(jī)構(gòu)不斷進(jìn)行探索與研究,對(duì)脫硫技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)。目前濕法脫硫技術(shù)相對(duì)于其他脫硫技術(shù)已經(jīng)獲得了比較大的進(jìn)展?!?】同時(shí)國外,特別是美國等國家對(duì)濕法脫硫技術(shù)也得到進(jìn)一步的改善,以提高了脫硫劑的硫容,降低脫硫劑的再生條件以及再生時(shí)間,尋求更低廉的脫硫劑,以達(dá)到更好的脫硫效果?!?】董躍、張衛(wèi)帥、凌開成、羅化峰和申峻在《栲膠脫硫過程中栲膠作用研究》中得出了氧化態(tài)栲膠和四價(jià)釩以及五價(jià)釩之間存在絡(luò)合作用和HS-的轉(zhuǎn)化率隨著氧化栲膠初始濃度的增大而增大。【15】孫帥、龔普勤、周翔和張寶珠在《濕法栲膠脫硫優(yōu)化改造總結(jié)》中提出傳統(tǒng)的濕式氧化法脫硫工藝應(yīng)該注意各組分中碳酸鈉、栲膠、偏釩酸鈉的再生情況,注意溶液中總堿度、電位和pH等影響因素的指標(biāo)變化;【16】王艷玲在《栲膠脫硫工藝中副產(chǎn)物的研究》中提出栲膠脫硫液的表面張力也與栲膠的化學(xué)態(tài)有關(guān),氧化態(tài)張力大,還原態(tài)張力小,吸收塔內(nèi)從塔頂?shù)剿酌摿蛞褐械难趸瘧B(tài)栲膠含量逐漸降低、還原態(tài)的栲膠含量會(huì)不斷變大?!?7】牛艷霞、凌開成和高艷娥《栲膠脫硫工藝操作條件的優(yōu)化》中得出對(duì)脫硫效率的影響程度是堿度帶來的影響最大,其次是溫度,最后栲膠和釩影響相當(dāng)?!?8】李逢玲在《碳酸鹽緩沖溶液性質(zhì)及其對(duì)栲膠脫硫工藝影響的研究》中得出從整個(gè)脫硫過程來看,脫硫液的pH值是影響整個(gè)脫硫工藝最重要的因素以及實(shí)驗(yàn)表明了NaSCN、Na2S2O3、Na2SO4及NaHCO3四種副產(chǎn)物的積累對(duì)栲膠脫硫溶液pH值所產(chǎn)生的影響,其中對(duì)脫硫液pH值影響最大的是NaHCO3,NaSCN次之,Na2S2O3最小?!?9】牟學(xué)春在《栲膠與四價(jià)釩離子絡(luò)合性質(zhì)的研究》中探討分析了橡碗栲膠哪些官能團(tuán)結(jié)構(gòu)可與四價(jià)釩離子發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),證明了栲膠在脫硫過程中既可作為載氧體,又可作為絡(luò)合劑找到了理論依據(jù)。【20】1.3研究意義由于氣體脫硫主要是去除氣體混合物中的H2S和CO2。能催化劑中毒,能降低副反應(yīng)產(chǎn)物質(zhì)量。氣體脫硫的還主要是對(duì)保護(hù)周圍的環(huán)境。例如去除工業(yè)中H2S與有機(jī)硫等。此外,被去除的硫化物,往往都可以生成化工原料,如H2S可加工生產(chǎn)硫磺等產(chǎn)品?!?】全文以改進(jìn)研究栲膠脫硫法處理山西聚源煤炭有限公司脫硫工藝為研究目的,研究堿度,栲膠濃度,偏釩酸鈉和溫度四大因素對(duì)山西聚源煤炭有限公司栲膠脫硫工藝的影響。1.4論文組織結(jié)構(gòu)2試驗(yàn)內(nèi)容與設(shè)計(jì)2.1試驗(yàn)材料栲膠:(黑褐色粉末,脫硫用的工業(yè)產(chǎn)品)、粗釩:(土黃色粉末,脫硫用的工業(yè)產(chǎn)品)、H2S液體:(純度99.9%)2.2試驗(yàn)裝置2.2.1試驗(yàn)裝置脫硫玻璃反應(yīng)器(內(nèi)有瓷環(huán)填料)、再生玻璃反應(yīng)器(內(nèi)有瓷環(huán)填料)、HQB-3900型潛水泵、501型超級(jí)恒溫水浴、LZB-4型玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì)(氣體)、LZB-3型玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì)(液體)、濕式氣體流量計(jì)(5L,分刻度為每格20mL,使用前必須校正)、空氣壓縮機(jī)(<3kgf/cm2)。圖2-1脫硫玻璃反應(yīng)器2.3試驗(yàn)流程圖2-2實(shí)驗(yàn)流程圖1N2鋼瓶6玻璃反應(yīng)器11再生反應(yīng)器2N2+H2S鋼瓶7水封槽12閥門3閥門8循環(huán)槽13轉(zhuǎn)子流量計(jì)(液體)4轉(zhuǎn)子流量計(jì)(氣體)5潛水泵14恒溫水浴5氣體混合器10空氣壓縮機(jī)氣相流程:山西聚源煤炭有限公司來自粗苯工序、溫度設(shè)置在25~28℃的將焦?fàn)t煤氣送入脫硫塔,在填料層與上部噴灑的栲膠脫硫液進(jìn)行逆流接觸,對(duì)煤氣中的H2S進(jìn)行吸收,使煤氣從脫硫塔中出來即為城市煤氣?!?】實(shí)驗(yàn)采用循環(huán)流動(dòng)法,H2S鋼瓶和N2鋼瓶分別施放氣體,通過減壓閥、轉(zhuǎn)子流量計(jì)后進(jìn)入混合器,等其充分混合后,再進(jìn)入反應(yīng)塔塔底,然后再與吸收液逆流接觸,最后由塔頂排出。【11】液相流程:在脫硫塔下部對(duì)H2S的脫硫液進(jìn)行吸收,從塔底排出,通過液封槽向溶液循環(huán)槽流入,再將溶液從溶液循環(huán)泵送入再生塔,與進(jìn)入再生塔底部的壓縮空氣逆流接觸,對(duì)脫硫液進(jìn)行再生,同時(shí)完成硫泡沫的再生工作,產(chǎn)生的硫泡沫從塔頂向戈?duì)栠^濾器轉(zhuǎn)移并過濾,其產(chǎn)生清液最后返回到循環(huán)槽繼續(xù)使用。【22】將吸收液從恒流泵向再生塔塔底進(jìn)行流入與在空氣壓縮機(jī)中來的空氣并流向上接觸,吸收液由再生塔上部經(jīng)液體轉(zhuǎn)子流量計(jì)靠液位差進(jìn)入反應(yīng)塔頂部,進(jìn)入下一個(gè)循環(huán),經(jīng)再生后的剩余空氣直接排空?!?0】2.4試驗(yàn)設(shè)計(jì)2.4.1堿度對(duì)栲膠脫硫效率的影響設(shè)置堿度濃度在5,10,15,20g/L的情況下,設(shè)置其他影響因素不變(保持溫度為30oC,栲膠濃度1g/L,偏釩酸鈉濃度0.7g/L,H2S流速150mL/min),在運(yùn)行穩(wěn)定后,觀察并記錄不同堿度下入口與出口H2S的吸收量,并根據(jù)公式求出各堿度脫硫效率的情況,并繪制成折線圖2.4.2栲膠濃度對(duì)栲膠脫硫效率的影響設(shè)置栲膠濃度在0,0.6,1,1.4g/L的情況下,設(shè)置其他影響因素不變(溫度30oC,Na2CO3濃度10g/L,NaVO3濃度0.7g/L,硫化氫流速l50mL/min時(shí)),在運(yùn)行穩(wěn)定后,分別觀察并記錄0-4小時(shí)進(jìn)出口H2S的吸收量,根據(jù)公式求出不同栲膠濃度下脫硫效率的變化,并繪制成折線圖。2.4.3偏釩酸鈉濃度對(duì)栲膠脫硫效率的影響設(shè)置釩的濃度在0,0.4,0.5,0.6,0.7g/L的情況下,設(shè)置其他影響因素不變(溫度為30oC,Na2CO3濃度為10g/L,栲膠濃度為1g/L,硫化氫流速為150mL/min時(shí)),在運(yùn)行穩(wěn)定后,分別觀察并記錄0-4小時(shí)內(nèi)不同釩濃度下的進(jìn)出口H2S的吸收量,根據(jù)公式求出各時(shí)間段H2S的脫硫效率,并繪制成折線圖。2.4.4溫度對(duì)栲膠脫硫效率的影響設(shè)置溫度在常溫,30,35,40,45oC的情況下,設(shè)置其他因素不變的情況下(在碳酸鈉濃度為10g/L,栲膠濃度為1g/L、釩的濃度為0.7g/L、硫化氫流速為150mL/min的情況下),在運(yùn)行穩(wěn)定后,分別觀察并幾率0-4小時(shí)內(nèi)不同溫度下進(jìn)出口H2S的吸收量,根據(jù)公式求各時(shí)間段的脫硫效率,并繪制成折線圖。2.5監(jiān)測儀器指標(biāo)監(jiān)測方法監(jiān)測儀器H2S氣體碘滴定法標(biāo)準(zhǔn)(標(biāo)準(zhǔn)GB12211-90)濕式氣體流量計(jì)(5L,分刻度為每20mL)pH電位滴定法81型酸度計(jì)栲膠比色法723型分光光度計(jì)偏釩酸鈉分光光度法723型分光光度計(jì)Na2CO3,NaHCO3電位法濕式氣體流量計(jì)(5L,分刻度為每20mL)脫硫效率(%)=(QUOTE雜質(zhì)去除率%=原水的濁度-出水的濁度原水的濁度入口H2S濃度—出口H2S濃度/入口H2H2S(mg/Nm3)=17.04×C(b-a)1000/V0式中:17.04一計(jì)算常數(shù):C——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度,mol/L;A——樣氣滴定時(shí)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液耗用的體積,mL;B——空白實(shí)驗(yàn)耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;V0——換算至標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干樣氣體積,LoQUOTE原水的濁度-出水的濁度原水的濁度3結(jié)果與討論3.1堿度的影響實(shí)驗(yàn)如表下,保證其他條件相同(保持溫度為30oC,栲膠濃度1g/L,偏釩酸鈉濃度0.7g/L,H2S流速150mL/min)。分別測量試驗(yàn)入口處與出口處H2S的濃度。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果以及進(jìn)出口處H2S計(jì)算脫硫效率得出不同堿度的最佳濃度,具體數(shù)值參考見表3-1表3.1堿度對(duì)脫硫效率的影響堿度(g/L)入口H2S(mg/Nm3)出口H2S(mg/Nm3)脫硫效率(%)551.2575%1050.786%1550.198%2025305550.1650.50.896.7%90%84% 圖3.1堿度與脫硫效率的影響從圖3.1可以脫硫效率看出:(1)、在試驗(yàn)過程中,由于總堿度的提高,H2S的去除率逐漸提高在15g/L達(dá)到98%,之后變逐漸降低。(2)、總堿度很低(5.0g/L)時(shí),H2S脫除率達(dá)到了75%,隨著總堿度的增大,脫硫效率升高,這表明堿度在一定范圍內(nèi)(5~15g/L),脫硫效率會(huì)隨著堿度的增大帶來正反應(yīng)效果。(3)、當(dāng)總堿度為15g/L時(shí),H2S脫除率可達(dá)98%。隨著堿度的繼續(xù)增大,去除HS2效率基本平緩,這說明H2S在HS-在溶液中的量是一定的,HS-與堿存在化學(xué)當(dāng)量比的定量關(guān)系。當(dāng)堿度超過這一定值時(shí),對(duì)HS-帶來的反應(yīng)影響較低,這時(shí)對(duì)整個(gè)脫硫過程來說,脫硫效率保持不變。所以總堿度多采用在14g/L。3.2栲膠濃度的影響不同栲膠濃度下的脫硫效率結(jié)果如下圖表3-2所示表3-2栲膠濃度對(duì)脫硫效率的影響栲膠濃度(g/L)入口H2S(mg/Nm3)1h出口H2S(mg/Nm3)1h入口H2S(mg/Nm3)2h出口H2S(mg/Nm3)2h入口H2S(mg/Nm3)3h出口H2S(mg/Nm3)3h入口H2S(mg/Nm3)4h入口H2S(mg/Nm3)4h05051.552.5540.6505151.55315050.7552.45550005550.8751.251.855551.451.652.6555522.23.3栲膠濃度(g/L)脫硫效率(%)(1h)脫硫效率(%)(2h)脫硫效率(%)(3h)脫硫效率(%)(4h)01007050200.610080704011008580781.42.02.410010010082.57563716747604434圖3-2栲膠濃度對(duì)脫硫效率的影響從圖3-2中的脫硫效率可以得出,栲膠濃度對(duì)去除H2S效率處理結(jié)果產(chǎn)生的影響:(1)、隨著反應(yīng)時(shí)間的增加,栲膠脫硫液的去除H2S效率在下降,其中不加栲膠的脫硫液去除H2S變化幅度最大,其脫硫效率達(dá)到了20%。在加不同濃度的栲膠脫硫液中,以1g/L的脫硫效率下降最慢,其脫硫效率為78%。由此可以看出,只由栲膠濃度在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)其脫硫效率才會(huì)較高。(2)、在圖中4h選取栲膠濃度在1g/L,脫硫效率為78%。所以栲膠濃度得在1g/L左右。3.3偏釩酸鈉的影響根據(jù)試驗(yàn)操作情況對(duì)其進(jìn)行記錄,如表3-3和圖3-3表3-3偏釩酸鈉對(duì)脫硫效率的影響偏釩酸鈉濃度(g/L)入口H2S(mg/Nm3)1h出口H2S(mg/Nm3)1h入口H2S(mg/Nm3)2h出口H2S(mg/Nm3)2h入口H2S(mg/Nm3)3h出口H2S(mg/Nm3)3h入口H2S(mg/Nm3)4h出口H2S(mg/Nm3)4h05550.551.5520.45550.1550.7551.750.55550.1350.551.50.65550.1250.255555550.10.08550.250.24550.50.45偏釩酸鈉濃度(g/L)脫硫效率(%)(1h)脫硫效率(%)(2h)脫硫效率(%)(3h)脫硫效率(%)(4h)01009070600.41009785650.510097.490700.610097.695880.70.81001009898.49595.29091圖3-3偏釩酸鈉對(duì)脫硫效率的影響由圖3-3可知:(1)、隨反應(yīng)的進(jìn)行,脫硫效率越越低,即溶液吸收H2S的能力越來越弱(硫容越來越小)。當(dāng)NaVO3的濃度為0.4g/L和0.5g/L二者的脫硫效率相當(dāng),而濃度為0.6g/L、0.7g/L和0.8g/L三者的脫硫效率相當(dāng),在4h市其脫硫效率仍在88%以上??紤]到原料的成本問題,優(yōu)先選擇0.6g/L。(2)、由實(shí)驗(yàn)可知,添加不同量的NaVO3的栲膠溶液,脫硫效率隨反應(yīng)時(shí)間在降低。添加0.6g/LNaVO3的拷膠溶液在相同的條件下(反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí))比不添加偏釩酸鈉的栲膠溶液的脫硫效率要大兩倍。3.4溫度的影響常溫條件下,H2S的去除率與溫度關(guān)系不大將溫度與設(shè)置分別在常溫,25,30,35,40和45oC下其進(jìn)出口H2S脫硫效率,分別如表3-4和圖3-4表3-4溫度對(duì)脫硫效率的影響溫度(oC)入口H2S(mg/Nm3)1h出口H2S(mg/Nm3)1h入口H2S(mg/Nm3)2h出口H2S(mg/Nm3)2h入口H2S(mg/Nm3)3h出口H2S(mg/Nm3)3h入口H2S(mg/Nm3)4h出口H2S(mg/Nm3)4h常溫255555550.750.6551.251.2551.6251.5305550.42551.12551.375355550.3550.62551405550.551.12551.375455550.7551.552.225溫度(oC)脫硫效率(%)(1h)脫硫效率(%)(2h)脫硫效率(%)(3h)脫硫效率(%)(4h)常溫251001008588757667.5703010091.577.572.5351009387.580401009077.572.545100857057.5圖3-4溫度對(duì)脫硫效率的影響由圖3-4可知:(1)、當(dāng)溫度在35℃時(shí),栲膠脫硫液去除H2S效率變化幅度相對(duì)穩(wěn)定,其脫硫效率為80%。主要是該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),所以無論溫度升高或是降低,去除H2S效率變化幅度都有增加。(2)、溫度太高不利于吸收反應(yīng)的進(jìn)行,所以最佳溫度在30~40℃之間相宜。4結(jié)論根據(jù)四組實(shí)驗(yàn)結(jié)果便可得出山西聚源煤炭有限公司脫硫技術(shù)處理的研究情況(1)、在堿度對(duì)H2S去除效率中,隨著總堿度的提高,其對(duì)應(yīng)的脫硫效率的逐漸提高,在總堿度濃度在15g/L時(shí)趨于穩(wěn)定狀態(tài),去除H2S 的效率也穩(wěn)定在了98%之后停止變化,并且在總堿度15g/L之后其對(duì)應(yīng)的去除H2S效率逐漸下降。因此,從高效的角度來看,其總堿度的濃度在14~15g/L是最佳的濃度。(2)、在不同栲膠脫硫濃度下,隨著時(shí)間的變化,去除H2S的速度逐漸在減少,其中是1g/L的栲膠濃度其去除H2S效率減少最慢,其去除H2S效率為78%,因?yàn)殍嗄z在此反應(yīng)中充當(dāng)氧載體的作用,所以其濃度與應(yīng)該與溶液中釩物質(zhì)含量之間有化學(xué)反應(yīng)計(jì)量的關(guān)系。從配合作用考慮,應(yīng)該使兩者濃度保持一定的比例。這說明作為配合劑,所需栲膠濃度要比理論濃度大。根據(jù)工廠實(shí)際經(jīng)驗(yàn),適宜的栲膠與釩比為1.5-2.0。(3)、在關(guān)于偏釩酸鈉對(duì)去除H2S的影響中,隨著時(shí)間的變化,去除H2S的效率逐漸在減少,當(dāng)0.6g/L和0.7g/L二者的脫硫效率相當(dāng)達(dá)到了97.5%以上,但考慮試驗(yàn)用材問題,所以才用0.6g/L(4)、不同溫度對(duì)H2S的去除效率,35oC求脫硫效率在4h是仍然有80%,相比于其他溫度,脫硫效率較少最小。參考文獻(xiàn)[1]施亞鈞等編,氣體脫硫,上海,上??茖W(xué)技術(shù)出版社出版,1986,l;170-173:182184;215216;220--221:221-222[2]趙麗珍,廖應(yīng)棋.SBR技術(shù)的研究及進(jìn)展江蘇理工大學(xué)學(xué)報(bào),2001.22(3)58~61[2]黃子衡,栲膠法脫硫在化肥廠應(yīng)用的概述,化學(xué)工業(yè),1998,29(4),22~25[3]張巨水,焦化廠焦?fàn)t煤氣脫硫脫氮工藝的選擇,煤化工,1999,4,22~23[4]毛曉青,劉繼紅等,PDS脫硫催化劑產(chǎn)品檢驗(yàn)方法,東北師大學(xué)報(bào)(自然科學(xué)板),1990,2,141-145[5]黃子衍,拷膠法脫硫在化肥廠應(yīng)用的概述,化肥工業(yè),2002,29(4),22~25[6]Wangrui,Shigang,ShengWeiwei,Applicabilityandeffectivenessofhydrogensulfideremovalusingheteropolyacidsasabsorbent,proceedingsofthe2thChina-KoreaConferenceonSeparationScienceandTechnology,Qingdao,1998,180[7]徐偉廷,拷膠法脫硫在我廠的應(yīng)用,中氮肥,2001,9(5),22~23[8]梁鋒,徐丙根,施小紅等,濕式氧化法脫硫的技術(shù)進(jìn)展,現(xiàn)代化工,2003,23(5),21-24[9]王睿,工業(yè)氣體中H2S的脫除方法,化工與綜合利用,1999,5,8990[10]毛曉青,劉繼紅,楊
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