工學(xué)201209-高分子物理第一章-高分子鏈的結(jié)構(gòu)第三次課

第一章

高分子的鏈結(jié)構(gòu)PolymerChainStructureChemicalcomposition結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成Configuration結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型Architecture構(gòu)造（支化與交聯(lián)）Sequentialstructure結(jié)構(gòu)單元的的序列結(jié)構(gòu)Microstructure高分子的結(jié)構(gòu)(近程結(jié)構(gòu))Size分子大?。ǚ肿恿浚㏒hape分子形態(tài)（構(gòu)象）Morphology高分子的形態(tài)(遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu))Polymerchainstructure高分子鏈結(jié)構(gòu)Themicrostructureandmorphologyofsinglepolymerchain.單個(gè)高分子鏈的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。重點(diǎn)重點(diǎn)要求掌握構(gòu)型、構(gòu)象、均方末端距等基本概念，高聚物鏈結(jié)構(gòu)、溫度、外力等因素對(duì)高聚物柔性的影響，以及完全伸直鏈、自由結(jié)合鏈、自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距的計(jì)算。難點(diǎn)正確理解構(gòu)型、構(gòu)象等基本概念，高分子鏈的結(jié)構(gòu)、內(nèi)旋轉(zhuǎn)與鏈柔性之間的關(guān)系。區(qū)別單鏈鏈柔性與材料的鏈柔性的不同之處。目錄1.1高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)1.2構(gòu)象結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成及分類高分子鏈的構(gòu)型分子構(gòu)造共聚物的連接序列1.1

高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)以聚氯乙烯為例(PolyvinylChloride–PVC)聚合度1.1.1結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成及分類結(jié)構(gòu)單元主鏈側(cè)鏈基團(tuán)或取代基TheChemicalStructuresofsomePolymers聚丙烯

PP

Polypropylene聚異丁烯 PIB Polyisobutylene聚丙烯酸 Polyacrylicacid聚甲基丙烯酸甲酯PMMAPoly(methylmethacrylate)聚醋酸乙烯酯 PVAc Polyvinylacetate聚乙烯基甲基醚 PVME

Polyvinylmethylether聚丁二烯PBPolybutadiene聚異戊二烯PIPPolyisoprene聚氯乙烯 PVC PolyvinylChloride聚偏二氯乙烯PVDCPolyvinylideneChloride聚四氟乙烯 PTFEPolytetrafluoroethyleneTeflon聚丙烯腈 PANPolyacrylonitrile聚甲醛 POMPolyformaldehyde

聚己二酰己二胺Polyhexamethylene

adipamideNylon6-6聚氧化乙烯 PEOPolyethyleneoxide聚己內(nèi)酰胺 Poly(-caprolactam)orcaprone

i.eNylon6聚

-甲基苯乙烯 Poly(-methyl)styrene聚苯醚 PPOPolyphenyleneoxide, orPolyphenyleneether聚對(duì)苯二甲酸乙二酯PETPolyethyleneterephthlate聚碳酸酯 PCPolycarbonate聚醚醚酮 PEEKPolyetheretherKetone對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺PPTAKevlarPoly(p-phenylene-terephthalamide)聚酰亞胺Polyimide聚四甲基對(duì)亞苯基硅氧烷T(mén)MPS

Poly(tetramethyl

p-silphenylene)siloxane聚二甲基硅氧烷Polydimethyl

silioxane

or‘siliconrubber’全同鏈(isochain)：主鏈(mainchain)由同一種原子組成稱為全同鏈。雜鏈(heterochain)：由不同原子組成的主鏈稱為雜鏈。高分子鏈的分類a.碳鏈高分子(carbon-carbonchainpolymer)：分子主鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵相連接的碳鏈高分子。特點(diǎn)：易成型加工，不易水解，但耐熱性差。順丁橡膠（BR）聚丙烯（PP）b.雜鏈高分子(heterochainpolymer)：分子主鏈除含有碳外，還有O、N、S等二種或二種以上的原子以共價(jià)鍵相連接。特點(diǎn)：強(qiáng)度高，耐熱性好，可作為工程塑料使用，但易水解。聚甲醛（POM）聚碳酸酯（PC）c.元素有機(jī)高分子(organicpolymer)：主鏈上不含碳原子，而由Si、B、P、Al、Ti、As等與O組成，側(cè)鏈上含有有機(jī)基團(tuán)。特點(diǎn)：強(qiáng)度不高，具有無(wú)機(jī)物的耐熱性和有機(jī)物的彈塑性。聚二甲基硅氧烷（硅橡膠）d.無(wú)機(jī)高分子(inorganicpolymer)：主鏈上不含碳元素，也不含有機(jī)取代基，完全由其他元素組成。特點(diǎn)：強(qiáng)度低，耐熱性好，處在研究階段，成鏈能力差，分子量下降。1.1.2高分子鏈的構(gòu)型構(gòu)型(Configuration)：分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列

1.1.2.1

旋光異構(gòu)

不對(duì)稱碳原子上基團(tuán)在空間的排列所引起的異構(gòu)現(xiàn)象。1.1.2.2

幾何異構(gòu)

主鏈上不飽和鍵所引起的異構(gòu)現(xiàn)象，多為順?lè)串悩?gòu)。要改變構(gòu)型，必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂和重組！1.1.2.1旋光異構(gòu)全同立構(gòu)間同立構(gòu)無(wú)規(guī)立構(gòu)高分子鏈上有取代基的碳原子可以看成是不對(duì)稱碳原子。將鋸齒形碳鏈排在一個(gè)平面上，取代基在空間就有不同的排列方式。聚丙烯大分子的立體異構(gòu)現(xiàn)象1.1.2.2

幾何異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)：由雙鍵引起的順式和反式的幾何異構(gòu)，如聚二烯烴。

丁二烯1,4加成橡膠塑料性能差異順式：重復(fù)周期長(zhǎng)，分子不易結(jié)晶，是良好的彈性體，橡膠。反式：重復(fù)周期短，分子易結(jié)晶，為樹(shù)脂(resin)，塑料1.1.2.3鍵接異構(gòu)

除了旋光異構(gòu)和幾何異構(gòu)兩種構(gòu)型之外，鍵接異構(gòu)通常也歸入到構(gòu)型之中。

鍵接異構(gòu)是指結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈的連接方式，它也是影響性能的主要因素之一。線性大分子內(nèi)結(jié)構(gòu)單元可能有多種鍵接方式，乙烯基聚合物可能存在頭-尾、頭-頭、尾-尾的連接。以聚氯乙烯為例，設(shè)有取代基的碳原子為頭，無(wú)取代基的碳原子為尾。兩種或多種單體共聚時(shí)，結(jié)構(gòu)單元間鍵接的序列結(jié)構(gòu)將有更多的變化。頭頭結(jié)構(gòu)多達(dá)16%環(huán)狀高分子1.1.3分子構(gòu)造（Architecture）1.1.3.1一維、二維、三維大分子線形高分子PE聚芳醚類環(huán)形低聚物套環(huán)高分子分子項(xiàng)鏈可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為聚合物管(polymertube)a-環(huán)糊精梯形聚合物(ladderpolymer)片型聚合物(sheetpolymer)樹(shù)枝狀聚合物(Dendrimer)超枝化聚合物(hyperbranchedpolymer)1.1.3.2支化和交聯(lián)高分子線形高分子支化高分子交聯(lián)或網(wǎng)狀高分子星形高分子1.1.4共聚物的序列結(jié)構(gòu)統(tǒng)計(jì)(無(wú)規(guī)）共聚物Statistical(Random)copolymerPoly(A-ran-B)交替共聚物 Alternatingcopolymer,Poly(A-alt-B)—A—B—A—A—B—A—A—A—B—B—A—B——A—B—A—B—A—B—A—B—A—B—A—B—嵌段共聚物blockcopolymer

Poly(A-block-B)接枝共聚物 graftcopolymer Poly(A-g-B)—A—A—A—A—B—B—B—A—A—A—ABS:Acrylonitrile-Butadiene-Styrene耐油性,高拉伸強(qiáng)度和硬度Chemicalresistance,hightensilestrengthandhardness彈性和高抗沖擊性能Rubberlikeelasticity.Highimpactresistance良好的成型性能GoodformabilitySBS:Styrene-Butadiene-StyreneHardHardSoft聚苯乙烯鏈段聚丁二烯鏈段熱塑性彈性體重點(diǎn)介紹SBS結(jié)構(gòu)SBS是陰離子方法聚合(anionicpolymerization)制得的三嵌段共聚物(triblockcopolymer)，又稱丁苯熱塑性彈性體(thermoplasticelastomer)（熱塑性橡膠，第三代橡膠）。SBS具有二相結(jié)構(gòu)：PS段是硬塑料，以微區(qū)形式在SBS中起物理交聯(lián)點(diǎn)作用，提供強(qiáng)度和流動(dòng)性；PB段是橡膠，提供彈性。SBS是可用塑料成型方法加工而不需要硫化的橡膠，其使用上限溫度為:

下限溫度為:硬段的Tg軟段的TgInfraredspectroscopy(IR)紅外光譜NuclearMagneticResonance(NMR)核磁共振Ramanspectroscopy(Raman)拉曼光譜1.1.5研究高分子鏈的主要方法1.2高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)MacromolecularConformation上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧高分子的近程結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧高分子的近程結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？請(qǐng)寫(xiě)出以下簡(jiǎn)稱代表的高分子：PE、PB、PC、PS、PP、ＰＶＣ、ＰＩＢ、ＰＯＭ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＯ、PAN、PMMA上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧高分子的近程結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？請(qǐng)寫(xiě)出以下簡(jiǎn)稱代表的高分子：PE、PB、PC、PS、PP、ＰＶＣ、ＰＩＢ、ＰＯＭ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＯ、PAN、PMMA何為構(gòu)型，構(gòu)型不同的異構(gòu)體分別有哪些？上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧高分子的近程結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？請(qǐng)寫(xiě)出以下簡(jiǎn)稱代表的高分子：PE、PB、PC、PS、PP、ＰＶＣ、ＰＩＢ、ＰＯＭ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＯ、PAN、PMMA何為構(gòu)型，構(gòu)型不同的異構(gòu)體分別有哪些？何為分子構(gòu)造？高分子有哪些不同的構(gòu)造？上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧高分子的近程結(jié)構(gòu)包括哪些內(nèi)容？請(qǐng)寫(xiě)出以下簡(jiǎn)稱代表的高分子：PE、PB、PC、PS、PP、ＰＶＣ、ＰＩＢ、ＰＯＭ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＰＯ、PAN、PMMA何為構(gòu)型，構(gòu)型不同的異構(gòu)體分別有哪些？何為分子構(gòu)造？高分子有哪些不同的構(gòu)造？共聚物的序列結(jié)構(gòu)有哪些？1.2高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)是指整個(gè)高分子鏈的結(jié)構(gòu),是高分子鏈結(jié)構(gòu)的第二個(gè)層次。遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括高分子鏈的大小(質(zhì)量)和形態(tài)(構(gòu)象)兩個(gè)方面。高分子鏈的大小:相對(duì)分子質(zhì)量(分子量)相對(duì)分子質(zhì)量分布(分子量分布)高分子鏈的形態(tài):構(gòu)象高分子鏈的大小聚合度X(DP):可以用來(lái)表示高分子的大小對(duì)于一根高分子鏈,其聚合度或相對(duì)分子質(zhì)量是確定的,但對(duì)于全部高分子而言,其聚合度或相對(duì)分子質(zhì)量是非均一的，具有某種分布的。即聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量具有多分散性，每個(gè)聚合物試樣都有其相對(duì)分子質(zhì)量分布，其相對(duì)分子質(zhì)量只具有統(tǒng)計(jì)平均的意義。高分子鏈的形態(tài)構(gòu)象：由于C—C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。高分子鏈的形態(tài)有微構(gòu)象與宏構(gòu)象之分：微構(gòu)象：指高分子主鏈鍵構(gòu)象宏構(gòu)象：指整個(gè)高分子鏈的形態(tài)構(gòu)象的改變并不需要化學(xué)鍵的斷裂，只要化學(xué)鍵的旋轉(zhuǎn)就可實(shí)現(xiàn)。1.2.1高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)構(gòu)象C1C2C3C4Cn高分子的構(gòu)象：由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。假設(shè)一根高分子鏈含有N個(gè)單鍵，每個(gè)單鍵可取M個(gè)不同的旋轉(zhuǎn)角，則該高分子可能的構(gòu)象數(shù)為：MN鏈段(segment)單個(gè)化學(xué)鍵能否獨(dú)立運(yùn)動(dòng)(旋轉(zhuǎn))？不能。因?yàn)楦叻肿拥逆準(zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，一個(gè)鍵運(yùn)動(dòng)必然要帶動(dòng)附近其它鍵一起運(yùn)動(dòng)。也就是說(shuō)，一個(gè)鍵在空間的取向與相連的其它鍵有關(guān)。假設(shè)，高分子鏈中第(i+1)個(gè)鍵的取向與第1個(gè)鍵的取向無(wú)關(guān)，那么由這i個(gè)化學(xué)鍵組成的一段鏈就可以看成是一個(gè)獨(dú)立的運(yùn)動(dòng)單元，稱為“鏈段”注意：鏈段是隨機(jī)的,鏈段長(zhǎng)度是一個(gè)統(tǒng)計(jì)平均值Staggeredposition

交叉式Eclipsedposition疊同式內(nèi)旋轉(zhuǎn)的能量以乙烷為例:哪一種構(gòu)象的能量低?060o120o180o-60o-120o-180ou(j

)jDe乙烷分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能曲線對(duì)于丁烷又如何？Trans-反式Gauche旁式Cis-順式060o120o180o-60o-120o-180ou(j

)jDmbDmtgTg+Cg-T反式與旁式構(gòu)象能的差為：Dmtg從反式構(gòu)象轉(zhuǎn)變成旁式構(gòu)象，需要克服的位壘為：Dmb構(gòu)型和構(gòu)象的區(qū)別？構(gòu)型和構(gòu)象的區(qū)別構(gòu)型構(gòu)象屬于一級(jí)結(jié)構(gòu)屬于二級(jí)結(jié)構(gòu)分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)一般情況下，構(gòu)型較穩(wěn)定由于熱運(yùn)動(dòng)，分子的構(gòu)象時(shí)刻改變著

改變構(gòu)型必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂和重組，構(gòu)型改變往往使分子的光學(xué)活性發(fā)生變化

改變構(gòu)象僅需單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，構(gòu)象改變不改變分子的光學(xué)活性1.2.2高分子鏈的柔順性

(flexibility)1.2.2高分子鏈的柔順性1.2.2.1基本概念1.2.2.2影響高分子鏈柔性的因素（內(nèi)因、外因）1.2.2.1基本概念高分子鏈的柔順性(flexibilityofpolymerchain)：指高分子鏈能改變其構(gòu)象的性質(zhì)。鏈段(chainsegment)：高分子鏈上能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元，是高分子物理中最重要的概念。對(duì)實(shí)際高分子而言，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的單鍵數(shù)目愈多，內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻愈小，構(gòu)象數(shù)愈大，鏈段愈短，相應(yīng)的柔順性越好。由于熱運(yùn)動(dòng)的緣故，高分子鏈構(gòu)象時(shí)刻在改變，因而構(gòu)象具有統(tǒng)計(jì)意義。平衡態(tài)柔順性Flexibilityatequilibriumstate平衡態(tài)柔性是指熱力學(xué)平衡條件下的柔性，取決于反式與旁式構(gòu)象之間的能量差

tg。當(dāng)

tg/kT<<1時(shí)，阻力小，柔性好。當(dāng)

tg/kT>>1時(shí)，阻力大，呈剛性。

tg增加，柔性降低。

tg為反式與旁式構(gòu)象能之差，kT為熱能。動(dòng)態(tài)柔順性Flexibilityatdynamicstate動(dòng)態(tài)柔性指在外界條件作用下，分子鏈從一種平衡態(tài)構(gòu)象向另一種平衡態(tài)轉(zhuǎn)變的難易程度，取決于位能曲線上反式與旁式構(gòu)象之間轉(zhuǎn)變的位壘

b。b小，反式與旁式間的轉(zhuǎn)變快，分子鏈柔性好。動(dòng)態(tài)柔性與平衡態(tài)柔性有時(shí)是一致的,有時(shí)也不一定是一致的.上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧什么是高分子的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)？它是高分子的幾級(jí)層次？遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括什么？上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧什么是高分子的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)？它是高分子的幾級(jí)層次？遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括什么？什么是構(gòu)象？試區(qū)別構(gòu)型與構(gòu)象構(gòu)型和構(gòu)象的區(qū)別構(gòu)型構(gòu)象屬于一級(jí)結(jié)構(gòu)屬于二級(jí)結(jié)構(gòu)分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)一般情況下，構(gòu)型較穩(wěn)定由于熱運(yùn)動(dòng)，分子的構(gòu)象時(shí)刻改變著

改變構(gòu)型必須經(jīng)過(guò)化學(xué)鍵的斷裂和重組，構(gòu)型改變往往使分子的光學(xué)活性發(fā)生變化

改變構(gòu)象僅需單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，構(gòu)象改變不改變分子的光學(xué)活性上節(jié)重要知識(shí)點(diǎn)回顧什么是高分子的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)？它是高分子的幾級(jí)層次？遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括什么？什么是構(gòu)象？試區(qū)別構(gòu)型與構(gòu)象基本概念的解釋：鏈段，高分子鏈的柔順性高分子鏈的柔順性(flexibilityofpolymerchain)：指高分子鏈能改變其構(gòu)象的性質(zhì)。鏈段(chainsegment)：高分子鏈上能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元。1.2.2.2影響高分子鏈柔性的因素（內(nèi)因）分子結(jié)構(gòu)對(duì)鏈的柔順性有很大影響，這就是為什么實(shí)際生活中我們接觸到的高聚物有橡膠、塑料之分。A.主鏈結(jié)構(gòu)(backbone/mainchainstructure)a.主鏈單鍵不同，柔性不同，順序如下：-Si—O->-C—N->-C—O->-C—C-，前者鏈長(zhǎng)(chainlength)、鍵角(valenceangle)大于后者。例如聚二甲基硅氧烷的柔性非常好，是—種很好的合成橡膠(syntheticrubber)，其結(jié)構(gòu)式為耐低溫可達(dá)-150度。c—o鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又比c—c鍵容易，這是因?yàn)檠踉又車鷽](méi)有其它的原子和基團(tuán)，c—o鍵的存在使非近鄰原子之間的距離比c—c鍵上非近鄰原子問(wèn)的距離大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易。聚己二酸己二酯柔性比聚乙烯好，是一種涂料。鏈長(zhǎng)、鍵角比較b.主鏈上含有孤立雙鍵(isolateddoublebond)時(shí)，大分子柔順性好（鄰近單鍵能旋轉(zhuǎn)，且阻力?。〣R（順丁橡膠，順式1，4丁二烯）、NR（天然橡膠，聚異戊二烯）。c.當(dāng)含有共軛雙鍵(conjugateddoublebond)時(shí)，大分子呈剛性，如聚乙炔、聚苯等。

-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH-d.當(dāng)主鏈含有芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，由于芳雜環(huán)不能旋轉(zhuǎn)，鏈柔性差，如果做塑料使用，則具有較高的使用溫度。但若主鏈引入的芳雜環(huán)較多，則使鏈剛性太大，失去塑性，甚至不能加工成型，因此應(yīng)該注意剛?cè)徇m中，如聚苯醚（PPO），苯環(huán)剛性，碳氧鍵柔性，整體偏剛性。B.側(cè)基(side-chain)/取代基（極性和位阻效應(yīng)）a.結(jié)構(gòu)單元中只具有單個(gè)取代基時(shí)，取代基極性越大，分子間相互作用力大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻力大，柔順性差。在PAN、PVC、PP分子中柔性取代基極性：-CN>-Cl>-CH3大分子柔性：反之，

PP>PVC>PAN極性取代基考慮其極性大小，多少對(duì)分子間相互作用力大小的影響。b.一般來(lái)說(shuō)，極性取代基比例越大，柔順性越差。-CH2-CCl=CH-CH2->-CH2-CHCl->-CHCl-CHCl-結(jié)論：極性取代基比例越大，柔順性越差.c.極性取代基多少和位置對(duì)柔順性有影響，如果取代基對(duì)稱排列，分子偶極矩減小，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，柔性好。例如PVDC

（偏聚氯乙烯）與聚氯乙烯相比：柔順性:–CCl2-CH2->-CH2-CHCl-d.對(duì)于非極性取代基而言，基團(tuán)體積大，位阻效應(yīng)大，柔順性差。體積效應(yīng):高聚物柔性:C.支化與交聯(lián)(branchingandcrosslinking)若支鏈很長(zhǎng)，阻礙鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)起主導(dǎo)作用時(shí)，鏈柔性下降。阻礙鏈的結(jié)晶起主導(dǎo)作用時(shí)，鏈柔性上升LDPE>HDPE。交聯(lián)，交聯(lián)不太大時(shí)，對(duì)鏈柔性影響不大。D.分子鏈長(zhǎng)短交聯(lián)大時(shí)，鏈柔性變差，甚至失去彈性。分子鏈長(zhǎng)，鏈段數(shù)多，構(gòu)象數(shù)目多，鏈柔性好？答案：相同的結(jié)構(gòu)時(shí)上述結(jié)論才成立。相同的結(jié)構(gòu)時(shí)不同的結(jié)構(gòu)時(shí)結(jié)論：當(dāng)相同的結(jié)構(gòu)時(shí)，分子鏈長(zhǎng)，鏈段數(shù)多，構(gòu)象數(shù)目多，鏈柔性好E.分子間作用力(intermolecularforce)分子間作用力上升，聚合物中分子鏈所表現(xiàn)出來(lái)的柔順性小當(dāng)單個(gè)分子鏈柔順性相近時(shí)：分子間作用力：能形成氫鍵>極性主鏈>非極性主鏈聚合物柔性：能形成氫鍵<極性主鏈<非極性主鏈F.分子鏈的規(guī)整性分子鏈愈規(guī)整，結(jié)晶能力愈強(qiáng)，高分子結(jié)晶后，由于晶格束縛，鏈柔性表現(xiàn)不出來(lái)，聚合物呈現(xiàn)剛性，如PE、PP分子鏈?zhǔn)侨嵝裕酆衔锞哂兴芰闲再|(zhì)。例如：等規(guī)聚丙烯——塑料無(wú)規(guī)聚丙烯——粘彈體（類似牛皮糖）低密度聚乙烯——軟塑料高密度聚乙烯——較硬塑料