家具涂層中重金屬元素的快速測定 X射線熒光光譜法 編制說明

3《家具涂層中重金屬元素的快速測定X射線熒1工作簡況1.1任務(wù)來源本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達(dá)2024年第一批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》(國標(biāo)委發(fā)[2024]16號)立項(xiàng)，國家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃號為：20240410-T-607,由山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院、上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究本標(biāo)準(zhǔn)由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出，由全國家具標(biāo)準(zhǔn)化委員會歸口。山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院牽頭組織開展了檢測方法標(biāo)準(zhǔn)的制定工作，廣泛收集、閱讀、研究國內(nèi)外相關(guān)方法、標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料，建立了家具涂層中重金屬元素的快速測定X射線熒光光譜法，并組織實(shí)施實(shí)驗(yàn)室的方法比對工作；實(shí)驗(yàn)室比對工作結(jié)束后，對實(shí)1.2編制背景及意義重金屬元素通常具有生物毒性，其會對人體健康造成諸多問題，如生殖障礙、影響胎兒發(fā)育、降低生物體機(jī)能等，因此是各類消費(fèi)品安全管控中普遍關(guān)注的一類有類物質(zhì)，國內(nèi)外相關(guān)技術(shù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)均有重金屬限量要求。針對家具產(chǎn)品，我國于2024年分別對兩項(xiàng)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB18584、GB28007進(jìn)行了修訂，其中對重金屬元素的管控趨于嚴(yán)格。元素種類上，管控元素由鉛、鉻、鋇3種增加至鉛、鎘、鉻、汞、銻、砷、鋇、硒8種。產(chǎn)品種類上，限制8種元素的產(chǎn)品由兒童家具擴(kuò)展到所在現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)體系中，家具產(chǎn)品涂層中重金屬含量檢測主要通過遷移方式進(jìn)行。檢測流程是首先從產(chǎn)品表面刮取涂層，進(jìn)而采用合適的溶劑和條件萃取重金屬，萃原子熒光光譜等方法進(jìn)行元素含量分析。此類方法可以評價產(chǎn)品涂層中重金屬元素的遷出情況，但實(shí)際檢測操作存在一定困難。首先是涂層覆于家具部件表面，其厚度、附著力等差異較大，刮取過程難以將基材與涂層剝離，導(dǎo)致樣品均勻性較差；4其次，萃取過程中萃取液的濃度和溫度、萃取時間、攪拌速度等直接影響金屬元素萃取率，過程控制偏差易對檢測結(jié)果產(chǎn)生影響。此外，現(xiàn)有方法對儀器設(shè)備和人員操作水平要求高、過程復(fù)雜耗時，導(dǎo)致檢驗(yàn)工作只能在專業(yè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行，無法對不合格樣品做出快速響應(yīng)，一線生產(chǎn)企業(yè)也很難依靠自身檢驗(yàn)?zāi)芰?shí)現(xiàn)產(chǎn)品安全的源頭控制。當(dāng)前的檢測方法具有一定的破壞性，無法滿足現(xiàn)場、無損、快速定量的檢X射線熒光光譜儀具有無損、快速檢測的特點(diǎn)，可實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速定量需求。X射線熒光主要分為波長型X射線熒光光譜儀和能量型X射線熒光光譜儀，波長型一般體積較大，重量較重，需要?dú)夥毡Ｗo(hù)系統(tǒng)，且樣品口對樣品尺寸要求嚴(yán)格，不適合大塊樣品或者涂層樣品的檢測，因此不適合用于油漆涂層樣品的快速定量。能量型X射線熒光光譜儀包括手持式X射線熒光光譜儀，其體積較小、重量更輕，便于攜帶用于現(xiàn)場檢測，無需氣氛保護(hù)系統(tǒng)，適合用于油漆涂層樣品的快速定量。因此本方法采用的是能量型X射線熒光光譜儀包括手持式X射線熒光光譜儀，該方法可避免涂層剝離、萃取等過程，可在幾分鐘對實(shí)現(xiàn)8種元素含量的現(xiàn)場、無損測定。在定量方面，基本參數(shù)法是XRF定量分析的一項(xiàng)前沿技術(shù)，其通過對X射線熒光物理學(xué)明確的現(xiàn)象建立基本參數(shù)庫和先進(jìn)的數(shù)學(xué)模型，運(yùn)用基本參數(shù)庫、儀器結(jié)構(gòu)參數(shù)及樣品涂層厚度參數(shù)經(jīng)過大量計(jì)算直接得到油漆涂層中各元素的含量，解決了不同油漆基體差異、不同木質(zhì)家具基體差異、基體和元素間吸收增強(qiáng)效應(yīng)、譜線重疊干擾、探測器各種效應(yīng)等對定量分析的復(fù)雜性和不確定性，實(shí)現(xiàn)欠缺標(biāo)準(zhǔn)樣品情況下的樣品元素定量分析。能量色散X射線熒光光譜儀與基本參數(shù)法的結(jié)合，能夠快速分析油漆涂層中無機(jī)元素含量，一方面可供市場監(jiān)管現(xiàn)場檢查，實(shí)現(xiàn)陽性樣品的快速篩查，大幅縮小化學(xué)確證檢驗(yàn)的產(chǎn)品范圍。另一方面也可供家具企業(yè)配備使用，開展各類原材料和家具成品檢測，助力1.3起草過程1.3.1標(biāo)準(zhǔn)的下達(dá)及起草小組的成立16號)并與全國家居標(biāo)委會簽訂標(biāo)準(zhǔn)任務(wù)書。牽頭單位山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院集合上海市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)技術(shù)研究院、北京安科慧生科技有限公司等單位成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組，制定了標(biāo)準(zhǔn)起草工作計(jì)劃，廣泛吸納具有分析工作經(jīng)驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)制修訂5工作經(jīng)驗(yàn)的成員，并落實(shí)了標(biāo)準(zhǔn)起草中各項(xiàng)具體工作的承辦人，對該項(xiàng)目進(jìn)行了人2024年4月至2024年6月，小組成員查閱了國內(nèi)外有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料，調(diào)查家具生產(chǎn)企業(yè)、市場監(jiān)管機(jī)構(gòu)需求，并調(diào)研了國內(nèi)X射線熒光光譜儀生產(chǎn)廠家技術(shù)現(xiàn)狀，生產(chǎn)能量色散X射線熒光光譜儀國內(nèi)外廠家包括北京安科慧生、天瑞、策譜、鋼研納克、斯帕克、島津等，歸納總結(jié)形成標(biāo)準(zhǔn)制定方案。其中，查閱的主要國內(nèi)外標(biāo)1)GB6675.1-2014玩具安全第1部分：基本規(guī)范2)GB6675.4-2014玩具安全第4部分：特定元素的遷移測定能量色散X射線熒光光譜法4)GB/T33352-2024電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)篩選應(yīng)用通則X射線熒光光譜法5)ASTMF2853-10StandardTestMethodforDeterminationofLX-RayFluorescenceSpectrometryUsingMultipleMonoc標(biāo)準(zhǔn)起草組對調(diào)研情況進(jìn)行了整理分析，認(rèn)真學(xué)習(xí)和分析這些標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求及有關(guān)試驗(yàn)方法，全面了解了我國X射線熒光能譜領(lǐng)域的技術(shù)水平和進(jìn)展，通過調(diào)研多家X射線熒光光譜儀廠家及性能考察，確定采用X射線熒光能譜和基本參數(shù)法聯(lián)用技術(shù)，利用基本參數(shù)法理論計(jì)算和少量定值油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)品(定值樣品)校正相結(jié)合的技術(shù)方案。該方案充分考慮了儀器設(shè)備的普及性、技術(shù)方法的便捷性和可操2024年7月至2024年12月，標(biāo)準(zhǔn)起草小組結(jié)合實(shí)驗(yàn)室的條件、家具漆膜和方法技術(shù)特點(diǎn)，初步設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究工作，優(yōu)化確定了儀器檢測條件，并通過線上、線下形式多次對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行了研討。同時組織開展了方法可行性驗(yàn)證工作，分別考察和論證了方法的檢出限、精密度、正確度、線性范圍等，并初步6征求相關(guān)專家及技術(shù)人員、家具企業(yè)的意見，形成了征求意見稿和編制說明。1.3.4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院作為牽頭單位，主要負(fù)責(zé)方法制定工作的組織、協(xié)調(diào)，相關(guān)資料的查閱、收集，方法文本及編制說明的起草、撰寫，組織召開多次研討會，通過電子郵件、傳真等方式，征集、整理和歸納相關(guān)的意見和建議。本方法采用的X射線熒光光譜儀主要由北京安科慧生科技有限公司提供，并輔助完善測定方法、優(yōu)化檢測條件。多家單位根據(jù)本項(xiàng)目提供的油漆涂層樣品開展方法驗(yàn)證工作，參與驗(yàn)證的儀器還包括深圳策譜、鋼研納克提供的能量色散X射線熒光光譜儀。2國家標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)2.1編制原則2.1.1遵循有關(guān)法律、政策的原則GB18584-2024《家具中有害物質(zhì)限量》、GB28007-2024《嬰幼兒及兒童家具安全技術(shù)規(guī)范》兩項(xiàng)國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布和實(shí)施，家居領(lǐng)域?qū)χ亟饘僭氐年P(guān)注會進(jìn)一步提升，本標(biāo)準(zhǔn)完全契合兩項(xiàng)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)要求，可作為強(qiáng)標(biāo)的配套方法標(biāo)準(zhǔn)使用。因此本標(biāo)準(zhǔn)與行業(yè)發(fā)展相協(xié)調(diào)，可對促進(jìn)技術(shù)升級、產(chǎn)品質(zhì)量有序提升及行業(yè)進(jìn)步方面發(fā)揮積極作用。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)適用范圍、原理、儀器參數(shù)、精密度、檢出限和定量限。標(biāo)準(zhǔn)體系結(jié)構(gòu)完整、內(nèi)容全面，層次分明、合理。尤其是采用的X射線熒光光譜和基本參數(shù)法聯(lián)用，目前已在其他領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用，在國內(nèi)外設(shè)備廠家的普及程度也較高，因此本標(biāo)準(zhǔn)具有良好的科學(xué)原理和技術(shù)應(yīng)用支撐。該標(biāo)準(zhǔn)可直接對涂層中的8種重金屬含量進(jìn)行定量檢測，避免涂層剝離、萃取等過程，單樣品檢測時間可控制在10分鐘以內(nèi)。本方法可用于涂層中重金屬含量的測定，其中陽性樣品可進(jìn)一步按現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行遷移量檢測，可大幅提高實(shí)驗(yàn)室檢測效率；配合小型或便攜式X射線熒光能譜設(shè)備，可實(shí)現(xiàn)市場監(jiān)管現(xiàn)場檢驗(yàn)；另外，由于設(shè)備投入少、操作方法簡便，生產(chǎn)企業(yè)可配備開展原材料、產(chǎn)品中重金屬元素7本標(biāo)準(zhǔn)所用設(shè)備在國內(nèi)普及率高，設(shè)備國產(chǎn)化率高，生產(chǎn)能量色散X射線熒光光譜儀的廠家有安科慧生、浪聲、佳譜、策譜、天瑞等多個品牌，本方法技術(shù)方案本標(biāo)準(zhǔn)的制訂是根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果和化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的編寫規(guī)則。2.2XRF方法發(fā)展與國外標(biāo)準(zhǔn)制定情況高通量X射線管以及算法等方面，表現(xiàn)了其在元素檢測精度、分析速度、適用范圍以及采購與使用維護(hù)成本低等諸多優(yōu)勢，已在多個行業(yè)有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的頒布。如糧食部門制訂了《LST6115-2016糧油檢驗(yàn)稻谷中鎘含量的快速測定X射線熒光光譜法》;出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)制定了《SN/T3816-2014橡膠制品中鈷、砷、鉻、錫、金屬(鉛、鎘、汞、鎳)篩選方法能量色散X熒光光譜法》以及國標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)《GB/T43275-2023玩具塑料中銻、砷、鋇、鎘、鉻、鉛、汞、硒元素的篩選測定能量色散X射線熒光光譜法》、《GB/T33352-2024電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)篩選應(yīng)用通FieldPortableX-RAYFluorescenceSpectrometryFoHomogenousMaterialsbyEnergyDRoSH檢測領(lǐng)域也有廣泛應(yīng)用。8在定量方法，XRF通常采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法，利用大量標(biāo)準(zhǔn)樣品建立校準(zhǔn)曲線消除和校正相同基體樣品中的各元素間下吸收增強(qiáng)效應(yīng)等各類影響，往往對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要求較為嚴(yán)格，且校準(zhǔn)曲線只能適用于同類型樣品，一旦基體變化則無法實(shí)現(xiàn)定量，此外，經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法也無法用于多層樣品的分析，因此對于家具涂層檢測無法采用經(jīng)驗(yàn)系數(shù)法作為定量方法?；緟?shù)法是通過對X射線熒光從產(chǎn)生到探測器接收的整個物理過程進(jìn)行理論計(jì)算，得到涂層樣品中元素?zé)晒鈨魪?qiáng)度或元素含量值，理論計(jì)算采用的參數(shù)包括X射線管出射譜、元素特征X射線熒光強(qiáng)度、熒光產(chǎn)額、譜線分?jǐn)?shù)、探測器效應(yīng)、涂層厚度等全部參數(shù)，通過理論計(jì)算能夠消除X射線熒光光譜的基體效應(yīng)、元素間吸收增強(qiáng)效應(yīng)、探測器效應(yīng)等影響定量結(jié)果的因素，通過涂層厚度的輸入可以準(zhǔn)確計(jì)算出涂層中各元素的含量值。基本參數(shù)法優(yōu)勢是所需標(biāo)樣少、分析濃度范圍較寬，樣品適用性廣，利用基本參數(shù)法對于涂層厚度的計(jì)算，可本文件主要內(nèi)容包括：范圍、原理、試劑和材料、計(jì)算和表示、方法特性等10章及2個資料性附錄。2.3.1范圍本文件規(guī)定了快速測定木家具涂層中8種重金屬元素的X射線熒光光譜法。本文件適用于木家具表面油漆涂層中鉛、鎘、鉻、鋇、汞、砷、硒、銻的快速測家具種類主要分為木家具、金屬家具和塑料家具。在木家具、金屬家具、塑料家具三種主要類型的家具中，對本方法而言木家居檢測難度最大，原因是木質(zhì)基材質(zhì)和表面油漆的主體元素相似均為碳、氫、氧、氮，X射線熒光方法不易區(qū)分兩者37361-2019/ISO/TS13397:2015漆膜厚度超聲波測厚儀法》可準(zhǔn)確測定油漆涂層厚度，在基本參數(shù)法計(jì)算過程中增加漆膜厚度參數(shù)的方式予以解決。對于金屬家居，金屬基材和表面油漆差異性大，因此X射線熒光方法分析表面涂層屬于常規(guī)操作，本文件提供的方法，經(jīng)驗(yàn)證可用于金屬家具檢測。對于塑料家具，通常通過注塑方9式加工成型，表面一般不進(jìn)行家噴涂油漆處理，因此本文件應(yīng)用范圍未列入塑料家注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T37361-2019漆膜厚度的測定超聲波測厚儀法。X射線管產(chǎn)生的原級X射線，經(jīng)濾光或單色化后照射到樣品表面，待測元素內(nèi)層電子被激發(fā)，產(chǎn)生能級躍遷而釋放出元素特征X射線熒同元素的特征X射線熒光分辨并探測其強(qiáng)度，此強(qiáng)度經(jīng)基本參數(shù)法校正后元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)成正比，通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立校準(zhǔn)曲線，基本參數(shù)法是利用基本參數(shù)庫數(shù)學(xué)模型對原級入射X射線光譜分布、X射線與物質(zhì)相互作用(包括質(zhì)量吸收系數(shù)、熒光產(chǎn)額、譜線分?jǐn)?shù)、吸收突變比、散射等)、儀器光路因子等進(jìn)行理論計(jì)算，得到計(jì)算譜，用迭代算本文件涉及漆膜中的重金屬含量，此前沒有類似檢接使用的、具有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的漆膜重金屬標(biāo)準(zhǔn)樣品，為進(jìn)行制備漆膜樣品。因此本文件規(guī)定了制備標(biāo)樣所用的8種重金屬元素液體標(biāo)準(zhǔn)儲備為提供標(biāo)準(zhǔn)的適用性和可推廣性，本文件規(guī)定可采用臺式或手持式X射線熒光光譜儀，僅要求探測器分辨率<135eV@Mn:Ka,滿足8種元素測試需求即可。同時規(guī)定了制備漆膜所用的涂布器、切割標(biāo)準(zhǔn)樣塊或試樣所(1)制定漆膜標(biāo)準(zhǔn)樣品是本文件的一項(xiàng)重要工作。本文件重點(diǎn)規(guī)定了油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備過程，采用具有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的液態(tài)標(biāo)漆后在空白木塊上涂布、干燥，并采用化學(xué)分析方法對漆1)分別取0、10、25、50、100、200、500ppm的鉛、鎘、鉻、汞、砷、硒、銻元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(5.1)加到空白油漆(5.3)中，制成不同濃度含量的油漆溶液；2)分別取0、25、100、200、500、1000ppm的鋇元素標(biāo)準(zhǔn)儲備液(5.2)加到空白3)將不同濃度含量的油漆溶液用手動涂布器(6.2)分別涂覆在的空白木塊(5.4)4)參照附錄C方法或其他化學(xué)分析方法測定上述油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)樣品中各元素的含量，測定結(jié)果作為標(biāo)準(zhǔn)值用于X射線熒光光譜方法標(biāo)準(zhǔn)曲線制作。能量色散X射線熒光光譜儀的主要設(shè)定參數(shù)有：X射線管高壓、電流、探測器條件、測試時間等，各儀器廠家根據(jù)自身儀器性能進(jìn)行匹配，需使得儀器滿足本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢出限、精密度、準(zhǔn)確度等性能要求。本方法中采用的能量色散X射線熒光光譜儀參數(shù)示例如下表1。分析譜線測量時間/s鉛(Pb)鎘(Cd)K(23.11)Ks(26.10)鉻(Cr)鋇(Ba)汞(Hg)砷(As)硒(Se)銻(Sb)注：各廠商儀器所采用的光管和光路技術(shù)不同，應(yīng)依據(jù)所使用儀器的硬件條件進(jìn)行設(shè)本文件采用定量方法為基本參數(shù)法，由于油漆和木家具的種類繁多，且元素組成也不盡相同，所以元素間吸收增強(qiáng)效應(yīng)、基體效應(yīng)及譜線干擾等均需要利用基本參數(shù)庫數(shù)學(xué)模型對原級入射X射線光譜分布、X射線與物質(zhì)相互作用(包括質(zhì)量吸收系數(shù)、熒光產(chǎn)額、譜線分?jǐn)?shù)、吸收突變比、散射等)、儀器光路因子、涂層厚度等進(jìn)行理論計(jì)算，計(jì)算過程中將各元素間的吸收增強(qiáng)效應(yīng)、基體效應(yīng)等進(jìn)行消除和校正，得到計(jì)算譜，迭代算法將計(jì)算譜與探測器采集譜迭代擬合，從而得到試樣中為了與GB18584、GB28007等家具強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套，本文件油漆涂層中待測元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w:單位為毫克每千克(mg/kg),具體計(jì)算公式如下：k——校準(zhǔn)曲線斜率；b——校準(zhǔn)曲線截距，單位為毫克每千克(mgkg)。公式中無繁多未知參數(shù)，因此無需較多標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)建立校準(zhǔn)曲線。通常采用3-5個定值樣品或標(biāo)準(zhǔn)樣品建立校準(zhǔn)曲線，要求線性系數(shù)>0.995。按照《GB/T27417-2017合格評定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南》規(guī)定的方法MDL——方法檢出限；n——樣品平行測定次數(shù)；t——自由度n-1;置信度為99%時的t分布(單側(cè))S——n次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。選擇重金屬含量低于0.5mg/kg的油漆和木塊作為空白油漆和空白木塊，采用手動涂布器將空白油漆涂在空白木塊上，制備成一定厚度的涂膜，將制備的樣品放入潔凈室等待涂膜完全干燥后，待測。本方法中測定次數(shù)為11次，選擇t=3,以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為檢出限，以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量限。詳細(xì)數(shù)據(jù)見下表：表2方法檢出限和定量限測定結(jié)果(mg/kg)123456789平均值`X(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)偏差S檢出限(mg/kg)定量限(mg/kg)由于沒有家具油漆涂層標(biāo)準(zhǔn)品，本文件通過制備標(biāo)準(zhǔn)添加涂層樣品，分別采用ICP等方法進(jìn)行定值，再以ICP測量值為縱坐標(biāo)、XRF測定值為橫坐標(biāo)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線圖如下：經(jīng)驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室分別對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)8種金屬元素的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為0.4%~16.7%。表明該方法簡便、快速、準(zhǔn)確、靈敏度高，適用14于《家具涂層中重金屬元素的快速測定X射線熒光光譜法》的測定。方法的精密度計(jì)算結(jié)果見表3~表5,方法的再現(xiàn)性計(jì)算結(jié)果見表6~表8。樣品名稱品1-1品1-2品1-3品1-4品1-5品1-6樣品名稱品2-1品2-2品2-3品2-4品2-5品2-6樣品名稱品3-2品3-3品3-5品3-6表6方法的再現(xiàn)性1實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室4實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室4實(shí)驗(yàn)室5